CN107922780B - 低粘度双脱水己糖醇醚的组合物作为反应性稀释剂用于可交联的树脂、粘合剂、涂料和复合基质组合物的用途 - Google Patents

低粘度双脱水己糖醇醚的组合物作为反应性稀释剂用于可交联的树脂、粘合剂、涂料和复合基质组合物的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及双脱水己糖醇醚作为可交联的树脂、粘合剂、涂料或复合基质组合物中的反应性稀释剂的用途。这些产品不仅使得可能有利地降低所得混合物的粘度，而且与其他反应性稀释剂相比，它们还导致交联的混合物的玻璃化转变温度的非常小的降低，同时极大地改善了这些交联的混合物的机械特性如杨氏模量、拉伸强度、断裂伸长率和韧性。

Description

低粘度双脱水己糖醇醚的组合物作为反应性稀释剂用于可交 联的树脂、粘合剂、涂料和复合基质组合物的用途
本发明涉及双脱水己糖醇醚作为反应性稀释剂用于制备可聚合和/或可交联的树脂、粘合剂、涂料或复合基质组合物的用途。这些产品不仅使得可能有利地降低所得混合物的粘度，而且与其他反应性稀释剂相比，它们还导致交联的混合物的玻璃化转变温度的非常小的降低，同时极大地改善了这些交联的混合物的机械特性如杨氏模量、拉伸强度、断裂伸长率和韧性。
反应性稀释剂是具有相对高的沸点(或低的饱和蒸气压)以及还有相对低的粘度的产品或产品的混合物。通常参考如在25℃下测量的500mPa.s的其布氏粘度的阈值，如在Ullmann encyclopedia[乌尔曼百科全书](Pham,Ha Q.和Marks,Maurice J.，Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书](Wiley-VCH VerlagGmbH&Co.KGaA[威利-VCH出版社有限公司]：2000)中的Epoxy Resins[环氧树脂])中的文章“19.1Diluents[19.1稀释剂]”中指出的。由Huntsman以名称
Figure BDA0001578798730000011
出售的系列反应性稀释剂尤其说明了该值(参见手册：“Advanced Materials–High Performance Components[先进材料——高性能组分]–Huntsman；第7节)。
反应性稀释剂在用于制造例如树脂、粘合剂、各种涂料(如油漆、涂漆、清漆)或复合材料的基质的多种可聚合和/或可交联的组合物的制造和成型期间充当溶剂。与所述溶剂相比，这些反应性稀释剂具有不蒸发或迁移的优点，因为它们参与三维网络的创建。在基于环氧树脂的可聚合和/或可交联组合物的情况下，反应性稀释剂的主要作用是降低所述树脂的粘度，从而改善所述树脂的“可机械加工性”。这种可机械加工性是指树脂用于生产可交联的组合物的能力，这些可交联的组合物有时是复杂的，因为它们基于许多其他添加剂，如填充剂、颜料、杀生物剂、消泡剂等。
存在关于反应性稀释剂的大量现有技术，这些现有技术特别是旨在用于环氧或环氧树脂类型的可聚合的有机基质。可以特别参考以上讨论的Huntsman的手册。通过许多产品在其中提供了
Figure BDA0001578798730000021
系列，如基于丁二醇二缩水甘油醚(
Figure BDA0001578798730000022
DY026)、烷基(C12-C14)缩水甘油醚(
Figure BDA0001578798730000023
DY-E)或者另外三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(
Figure BDA0001578798730000024
DY-T)的那些。
如此，在寻求保证其制造的反应性稀释剂具有优异的性能水平的同时，本领域技术人员现今必须结合新的约束，特别是在环境方面。面对化石资源(如石油)的枯竭和成本的增加，从短期内可再生的生物资源产生的聚合物材料的发展已经的确成为主要的生态和经济必要的。在此背景下，使用由植物(多)糖产生的二脱水己糖醇似乎有望替代石化来源的单体。
在此种背景下，本申请公司已经成功地识别出满足这些环境约束的产品，并且相当出人意料地，这些产品起到用于特别是基于环氧树脂的可聚合和/或可交联的组合物的优异反应性稀释剂的作用，有利地降低了所述组合物的布氏粘度。
此外，与常规反应性稀释剂不同，其用途是本发明主题的产品使得可能非常适度地降低聚合和/或交联的组合物的玻璃化转变温度。常规反应性稀释剂特别具有使聚合和/或交联的组合物塑化并且因此降低所述组合物的玻璃化转变温度的主要缺点。
其用途是本发明主题的产品还使得可能改善聚合或交联的组合物的机械特性并且特别是冲击强度。这是甚至更出人意料并且有利的，因为众所周知反应性稀释剂可能负面影响这些特性，如已经讨论过的文件“Ullman encyclopedia of industrial chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]”(Pham,Ha Q.和Marks,Maurice J.，Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书](Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA[威利-VCH出版社有限公司]：2000)中的Epoxy Resins[环氧树脂])中所强调的。
如通过支持本申请的实例所证明的，含有其用途为本发明主题的产品的聚合和/或交联的组合物的机械特性并且特别是冲击强度所达到的性能水平远高于用商业反应性稀释剂(如丁二醇二缩水甘油醚、烷基(C12-C14)缩水甘油醚或者另外三羟甲基丙烷三缩水甘油醚)所获得的性能水平。
所讨论的并且其用途是本发明的主题、此外已知的产品由双脱水己糖醇醚组成，这些双脱水己糖醇醚
-具有式(I)：
Figure BDA0001578798730000031
-并且具有在20℃下测量的小于500mPa.s的布氏粘度。
独立于其粘度，这些产品现今广为人知并且描述于文献中，它们的合成方法也是如此。然而，从来没有设想或建议使用此类产品作为反应性稀释剂。
已知用于其合成的方法之一是基于在高度反应性物种如氢化钠或金属钠的存在下初始形成异己糖醇盐溶液，并且然后与表氯醇的反应。文件US 3,272,845是对它的说明之一。
文件US 4,770,871提出了替代方法，该方法避免了利用金属氢化物或金属钠。此方法包括在碱性催化剂的存在下，并且在高温和高压条件(200℃至300℃，5MPa)下，使双脱水己糖醇和碳酸烷基酯进行反应。
文件WO 2008/147472也是已知的，其描述了不使用上述危险化合物的另一种方法。此文件提出了合成方法，该方法是通过将异己糖醇溶解在溶剂中；添加碱；进行与该溶剂的共沸蒸馏；添加选自下组的化合物，该组由以下各项组成：烷基卤化物或芳烷基卤化物、以及相当于醇盐的醇的磺酸酯；并且加热以便进行醚化反应并且获得希望的产物。
文件US 3,041,300就其本身而言提出了以下方法，该方法包括在大气压力下和在热条件(约110℃)下使异山梨醇和表氯醇进行反应、非常缓慢地加入碱性试剂如氢氧化钠溶液(经过至少4个小时)并且进行共沸蒸馏。在过滤和冲洗后，然后回收如此形成的双脱水己糖醇醚。
更近地，文件WO 2012/157832提出了此技术的变体，此时仍在大气压下但是在更温和的温度(40℃)下进行异山梨醇与表氯醇之间的反应。
最后，文件WO 2008/147473描述了先前方法中的3种：
-在其实例1中，根据文件WO 2008/147472的基于在溶剂的存在下的共沸蒸馏的方法，
-在其实例2中，根据文件US 3,272,845的使用氢化钠的方法，
-在其实例4中，根据文件US 3,041,300和WO 2012/157832的基于非常缓慢地添加氢氧化钠和共沸蒸馏的方法。
此文件WO 2008/147473传授了另一途径，该途径是两步骤方法，第一步骤包括在三氟化硼的存在下使异己糖醇与表氯醇进行反应、然后添加碱性溶液(此文件的实例3)。
文件WO 2013/188253也是已知的，其描述了以下的方法，该方法包括：
-使异己糖醇立体异构体与布朗斯特碱进行反应，该布朗斯特碱的共轭酸具有大于16的pKa，
-使所得产物与烷基溴进行反应，
-使所得产物与至少2摩尔当量的间氯过苯甲酸进行反应。
本申请公司本身在专利申请FR 3 016 631中保护了用于制造这些产品的新颖方法，所述方法包括以下步骤：
a)使二脱水己糖醇与有机卤化物接触，
b)将所得的二脱水己糖醇和有机卤化物的混合物置于真空下，以便获得在100毫巴与1000毫巴之间的负压，
c)在真空下，在50℃与120℃之间的温度下加热该混合物，并且因此进行共沸蒸馏，
d)然后向所述混合物添加碱性试剂经过1小时与10小时之间的时间段，并且然后继续该共沸蒸馏，
e)在过滤步骤、滤液的浓缩、以及任选地纯化步骤后，回收该双脱水己糖醇醚组合物。
该方法具有既不含溶剂又不含其他潜在危险化合物(如金属氢化物、金属钠或三氟化硼)的优点。
本发明在任何情况下不受限于用于获得具有式(I)的双脱水己糖醇醚组合物的方法。应注意，所有上述方法实际上产生具有式(II)的化合物的混合物，其粘度特别取决于低聚物的存在和量。在这方面，虽然所获得的组合物就粘度而言并不立即具有所需的特性(20℃下小于500mPa.s的布氏粘度)，但是本领域技术人员然后能够施加随后的处理(如蒸馏)，以便消除足够的低聚物物种，并且因此降低该介质的粘度。
Figure BDA0001578798730000051
在这方面并且根据一个优选的变体，具有式(I)的双脱水己糖醇醚是通过在前述专利申请FR 3 016 631中描述的方法获得的那种，其中以分馏步骤的形式实施纯化步骤(在步骤e)中)，例如特别地通过蒸馏进行。
着眼于获得有效的反应性稀释剂，上述申请中没有建议进行此种分馏步骤并且更具体地蒸馏步骤。更不用说，没有披露或鼓励进行该蒸馏步骤，以便把在20℃下小于500mPa.s的布氏粘度作为目标。但是仍保持最出人意料的是，此种产品甚至比市场上最好的反应性稀释剂表现得更好，这些市场上最好的反应性稀释剂是本申请中示例以及以上所描述的那些，特别是在不仅本领域技术人员而且公众熟知的术语和品牌下的那些，如
Figure BDA0001578798730000061
在这方面，其用途是本发明主题的产品特别使得可能获得在机械特性和维持玻璃化转变温度方面表现出至今仍无与伦比的折中的聚合和/或交联的材料。在这方面回想到的是，专利申请FR 3 016 631中用作对比物的产品从化学视角来看正是“相同的”产品，但是通过不同的方法获得，并且因此不是作为反应性稀释剂已知的，并且因此在这方面较没有辨别性。
另一个出人意料的要素在于其用途是本发明主题的产品的“固有”布氏粘度。该粘度远高于来自现有技术的反应性稀释剂的粘度(如下表1中所示)。完全出乎意料的是获得了在机械特性与玻璃化转变温度之间的至今仍比得上的折中，当通常的传授内容包括为了获得这样的性能而将反应性稀释剂的粘度降至最低时。
因此，本发明的第一主题由至少一种双脱水己糖醇醚作为反应性稀释剂用于制备可聚合和/或可交联的树脂、粘合剂、涂料或复合基质组合物的用途组成，该至少一种双脱水己糖醇醚
-具有式(I)：
Figure BDA0001578798730000062
-并且具有在20℃下测量的小于500mPa.s的布氏粘度。
该用途还特征在于该具有式(I)的化合物具有优先地小于400mPa.s、非常优先地小于300mPa.s并且更优先地还在50与300mPa.s之间、并且最优选在100与300mPa.s之间的布氏粘度。
本申请中的“反应性稀释剂”的作用涵盖所讨论的产品降低该产品旨在被结合在其中的可聚合和/或可交联的组合物的粘度的能力。
该用途还特征在于该具有式(I)的化合物具有在129与145g/eq之间、优先地在129与136g/eq之间的环氧当量重量。该当量是根据ISO 3001或ASTM D1652标准测量的。
该用途还特征在于该具有式(I)的化合物具有小于0.5％、优先地小于0.3％的氯重量含量。该含量根据ISO 21627-3标准进行测量。
优选地，该用途的特征在于所述可交联和/或可聚合的组合物是基于环氧类型的可聚合的有机基质。然后可以参考基于环氧树脂的组合物。
因此，本发明的一个优选的主题由至少一种双脱水己糖醇醚作为反应性稀释剂用于制备可聚合和/或可交联的树脂、粘合剂、涂料或复合基质组合物的用途组成，该至少一种双脱水己糖醇醚
-具有式(I)：
Figure BDA0001578798730000071
-并且具有在20℃下测量的小于500mPa.s的布氏粘度，
所述可聚合和/或可交联的组合物基于环氧类型的可聚合的有机基质。
用于特别是制造树脂、粘合剂、涂料或复合基质的大多数可聚合和/或可交联的组合物是复杂的产品，其实施过程和最终特性通过配方师的技术适应客户的要求。
在基于环氧类型可聚合的有机基质的可聚合和/或可交联的组合物的情况下，除了所述可聚合的有机基质以外，这些组合物还含有至少一种硬化剂和/或一种促进剂。
交联可以在环境温度下或在高温(高于100℃)下和/或在(UV或电子束)辐射下通过阳离子交联进行。
促进剂应理解为是指使得可能催化环氧官能团之间或环氧官能团与促进剂之间的均聚反应的化合物。路易斯酸、路易斯碱和光引发剂是其实例。
硬化剂应理解为是指使得可能通过与环氧官能团的反应形成三维网络的任何化合物。胺、酰胺基胺、曼尼希碱、有机酸或酸酐、潜伏性硬化剂(双氰胺类型、咪唑类型等)和羧基封端的聚酯是其实例。
在单组分体系的情况下，这些促进剂和/或硬化剂直接结合到树脂中：这被称为1K体系。而在双组分(2K)体系中，该硬化剂和/或硬化剂是分开配制的，并且混合只是在树脂的施用和成型时进行。
可聚合和/或可交联的组合物还可以含有有机或无机填充剂(二氧化硅、砂、氧化铝、滑石、碳酸钙等)、颜料、增塑剂、稳定剂、触变剂。
由于基于环氧类型的可聚合的有机基质的某些可聚合和/或可交联的组合物的粘度对于使其成型而言太高，所以使用稀释剂以便改善这些组合物的可机械加工性。然后促进基于环氧类型或基于环氧树脂的可聚合的有机基质的可聚合和/或可交联的组合物的加工和成型以及添加剂或填充剂的分散。
在环氧树脂的成分中，可以提及双酚A缩水甘油醚(DGEBA)、酚醛清漆树脂(苯酚或甲酚类型)、双酚F基环氧树脂、脂环族环氧树脂、溴化环氧树脂等。举例来说，DGEBA液体树脂的标准等级具有在25℃下在10 000与15 000mPa.s之间的粘度(DER 331，EPON 828)，并且酚醛清漆树脂具有大于20 000mPa.s的粘度(Araldite EPN 1138)。
加入到可聚合和/或可交联的组合物中的反应性稀释剂的量根据规格所需的最终粘度来调整。一般而言，使用相对于总重量(可聚合的组合物，优选基于环氧树脂和反应性稀释剂)以干重计5％至50％的量。然后将该反应性稀释剂优选在机械搅拌下加入该可聚合和/或可交联的组合物中以便获得均一混合物。
双脱水己糖醇醚通过本领域技术人员熟知的任何技术加入到所述可聚合和/或可交联的组合物中。
使用反应性稀释剂制备可聚合和/或可交联的组合物使得可以通过流延、涂覆、灌注、浸渍、层压、注射、拉挤成型或长丝卷绕来制造复合材料。
使用反应性稀释剂制备可聚合和/或可交联的组合物还使得可能促进薄层的沉积、喷枪或辊的使用以及支撑体或纤维的充分润湿性。
本发明的应用领域尤其是建筑业和土木工程业(楼面覆盖层、混凝土)、复合材料修复或制造、粘合剂、油墨或油漆、以及电子工业(热塑性壳体的涂料、印刷电路的覆盖层)的那些。
本发明的另一主题由一种可聚合和/或可交联的树脂、粘合剂、涂料或复合基质组合物组成，所述组合物包含：
-可聚合和/或可交联的有机基质；
-至少一种双脱水己糖醇醚，该至少一种双脱水己糖醇醚
-具有式(I)：
Figure BDA0001578798730000091
-并且具有在20℃下测量的小于500mPa.s的布氏粘度。
该可聚合和/或可交联的组合物还特征在于该具有式(I)的化合物具有在20℃下测量的优先地小于400mPa.s、非常优先地小于300mPa.s并且更优先地还在50与300mPa.s之间、并且最优选在100与300mPa.s之间的布氏粘度。
该可聚合和/或可交联的组合物还特征在于该具有式(I)的醚具有在129与145g/eq之间、优先地在129与136g/eq之间的环氧当量重量。该当量是根据ISO 3001或ASTMD1652标准测量的。
该可聚合和/或可交联的组合物还特征在于该具有式(I)的化合物具有小于0.5％、优先地小于0.3％的氯的总重量含量。该含量根据ISO 21627-3标准进行测量。
该可聚合和/或可交联的组合物还特征在于该可聚合和/或可交联的基质为环氧类型或基于环氧树脂。
根据本发明的可聚合和/或可交联的组合物可以包含至少一种硬化剂和/或一种促进剂。
因此，本发明的一个主题是一种可聚合和/或可交联的树脂、粘合剂、涂料或复合基质组合物，所述组合物包含：
-作为可聚合和/或可交联的有机基质的环氧树脂；
-至少一种双脱水己糖醇醚，该至少一种双脱水己糖醇醚
-具有式(I)：
Figure BDA0001578798730000101
-并且具有在20℃下测量的小于500mPa.s的布氏粘度。
在其中该可聚合的有机基质是环氧树脂的情况下，该可交联和/或可聚合的组合物另外包含至少一种硬化剂和/或一种促进剂。
本发明的另一主题是通过如上定义的组合物的交联和/或聚合获得的交联和/或聚合的组合物。
以下实例使得可能更好地理解本发明的内容，然而并不限制本发明的范围。
实例
以下实例涉及根据本发明(异山梨醇二缩水甘油醚)或根据现有技术(商业产品)的各种反应性稀释剂在基于环氧类型或基于环氧树脂的可聚合的有机基质的可交联的组合物中的用途。
异山梨醇二缩水甘油醚的制备：
将125g的异山梨醇(0.86摩尔，1摩尔当量)、395.6g的表氯醇(4.27摩尔，5摩尔当量)以及然后1.25g的三乙基溴化铵(相对于异山梨醇1wt％)引进通过恒温传热流体浴加热的，装备有机械叶片搅拌系统、用于控制反应介质的温度的系统以及顶部装有冷凝器的颠倒迪安-斯塔克(Dean-Stark)设备的1升夹套反应器中。
使系统达到相对的275毫巴的压力。将反应混合物加热至80℃(在275毫巴下的沸点＝80℃)，之后开始136.9g的50％的氢氧化钠水溶液(1.71摩尔，2摩尔当量)的控制添加。该添加总共持续2小时50分钟。然后通过共沸蒸馏连续地消除水。
在真空下过滤反应介质，以便从其中消除随时间推移形成的氯化钠和催化剂。用表氯醇洗涤这些盐，然后在旋转蒸发器中，在减压下，通过蒸发消除该表氯醇。进行通过减压(<1毫巴)蒸馏的纯化步骤。然后所获得的馏出物对应于具有132g/当量的环氧当量并且具有根据ISO 21627-3标准测量的0.1％的氯重量含量的呈透明并且无色液体形式的异山梨醇二缩水甘油醚(在20℃下218mPa.s的布氏粘度)。
所测试的各种化合物的特征：
在表1中发现了所测试的环氧树脂和各种反应性稀释剂的主要特征(EE表示根据ISO 3001或ASTM D1652标准测量的环氧当量重量)。
Figure BDA0001578798730000121
表1
实例1
该实例涉及制造处于不同比例的双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)环氧树脂与各种反应性稀释剂之间的组合物，并且涉及测定所述组合物在20℃下的布氏粘度。
为了做到这一点，将100g的DGEBA环氧树脂在环境温度下与11.1g的反应性稀释剂混合。使该混合物达到20℃，并且使用DV-II+型布氏旋转粘度计测量粘度。使用恒温水浴保持在20℃的介质稳定后进行测量。粘度测量是用在10％与100％之间的扭矩(作为最大扭矩的％)获得的。
在整个本申请中，没有指出在其下测定布氏粘度的速度。这是因为本领域技术人员知道如何相对于转子的选择并且以便以10％与100％之间的转矩百分比定位对其进行调整。
通过增加稀释剂的量以同样的方式生产每种组合物，以便获得包含按重量计在0％与40％之间的反应性稀释剂的组合物。对于商业稀释剂，％应理解为它们所占的％。
每种组合物是完全均一的，并且20℃下的粘度在表2中给出。
按重量计的％稀释剂 稀释剂1 稀释剂2 稀释剂3 稀释剂4
0 14 445 14 445 14 445 14 445
10 6575 5543 2160 1968
20 4343 3287 1032 744
30 3120 2016 431 234
40 1632 1296 211 126
表2
表2表明，引入按重量计10％的根据本发明的反应性稀释剂使得可能将混合物的粘度减半。此外，获得与用来自现有技术的产品获得的粘度水平可比较的粘度水平。
实例2
该实例涉及以上获得的组合物的交联并且涉及测定如此交联的组合物的玻璃化转变温度。
环氧树脂的可交联的组合物的交联在胺硬化剂：异佛尔酮二胺的存在下进行。计算所引入的异佛尔酮二胺的量，使得-NH基团数目与环氧基团数目的比率等于1。异佛尔酮二胺是从赢创公司(Evonik)以商标名
Figure BDA0001578798730000131
IPD可获得的。-NH基团重量当量是42.5g/eq。用于计算有待使用的二胺的量的公式如下：
Figure BDA0001578798730000132
举例来说，用于交联树脂与按重量计10％的根据本发明的反应性稀释剂之间的混合物的方法是如下，其他测试已经根据相同的方案进行，同时调整产品的量。
在环境温度下将90g的环氧树脂与10g的反应性稀释剂1混合。接下来，加入x＝23.7g的异佛尔酮二胺(x使用以上方程计算并且取决于所选反应性稀释剂的EE)，并且将该混合物搅拌1分钟。将在环境温度下均一并且流动的混合物置于硅酮模具(L＝43mm，W＝20mm)中。交联在环境温度下进行1天，然后在烘箱中在90℃下进行1天并且在130℃下进行3天。然后获得在环境温度下为固体并且具有149℃的玻璃化转变温度(Tg)的材料。玻璃化转变温度通过差示扫描量热法(DSC)以10℃/分钟在从-100℃至200℃的温度斜坡的第二遍进行测量。Tg值报告于表3中。
按重量计的％稀释剂 稀释剂1 稀释剂2 稀释剂3 稀释剂4
0 150 150 150 150
10 149 145 123 112
20 146 138 98 88
30 145 131 84 58
40 138 126 33 45
表3
出人意料地，使用根据本发明的反应性稀释剂的玻璃化转变温度高得多。考虑到交联的组合物或交联的树脂用于制造可能暴露于高于120℃的高温的物体、复合材料、涂料、粘合剂、油漆、油墨等的应用，这些结果是特别有利的，在其使用期间没有特性损失。
图1表示对于每种反应性稀释剂，作为在实例1中测量的交联前组合物的布氏粘度(以mPa.s计，在20rpm下并且在20℃下测量)的函数的在实例2中测量的交联的树脂或交联的组合物的玻璃化转变温度(以℃计的Tg)的变化。
Figure BDA0001578798730000141
图1
图1非常清楚地表明，根据本发明的反应性稀释剂1提供了混合物的粘度与交联的混合物的玻璃化转变温度之间的最佳折中。
实例3
此实例涉及使用以下各项获得的测试样品的一定数量的机械特性的测定：
-没有反应性稀释剂(根据现有技术的测试编号1)
-按重量计40％的反应性稀释剂1(根据本发明的测试编号2)
-按重量计40％的反应性稀释剂2(根据现有技术的测试编号3)。
机械特性通过对扁平测试样品进行拉伸测试来测定：
-杨氏模量或弹性模量(MPa)：对应于测试样品的初始长度的100％的伸长率将产生的机械应力(根据ASTM D638标准中所描述的方法测定)
-拉伸强度(MPa)：对应于施加在测试样品上直至它断裂的机械拉伸应力(根据ASTM D638标准中描述的方法测定)
-断裂伸长率：定义在断裂之前材料被拉伸的能力(根据ASTM D638标准中描述的方法测定)
-韧性(KIC)：表征当存在裂纹时材料抵抗破裂的特性。KIC的值越高，材料在断裂之前可以吸收的能量越多(根据ASTM D5045标准中描述的方法测定)。
结果在表4中给出。测试的编号是指在实例3开始时指出的组合物。
Figure BDA0001578798730000151
表4
结合异山梨醇二缩水甘油醚使得可能显著改善机械和冲击强度特性。
因此根据本发明的反应性稀释剂具有许多优点：
-它提供了混合物的粘度与交联的混合物的玻璃化转变温度之间的最佳折中；
-它产生优异的机械特性；
-它显著增加了环氧网络的韧性，至少与CTBN类型的液体弹性体的20％一样多，同时保持非常低的初始粘度并且不必须处理由聚合引起的相分离问题(该网络从热力学视角来看是均一的)，该问题是所有液体弹性体类型的添加剂的命运。

Claims (10)

1.至少一种双脱水己糖醇醚作为反应性稀释剂用于制备可聚合和/或可交联的树脂组合物、粘合剂组合物、涂料组合物或复合基质组合物的用途，该至少一种双脱水己糖醇醚
-具有式(I)：
Figure FDA0002383983060000011
-并且具有在20℃下测量的小于500mPa.s的布氏粘度，
所述可聚合和/或可交联的组合物基于环氧类型的可聚合的有机基质。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，该具有式(I)的化合物具有在20℃下测量的小于400mPa.s的布氏粘度。
3.如权利要求1和2中任一项所述的用途，其特征在于，该具有式(I)的化合物具有在129与145g/eq之间的环氧当量重量。
4.如权利要求1和2中任一项所述的用途，其特征在于，该具有式(I)的化合物具有小于0.5％的氯重量含量。
5.一种可聚合和/或可交联的树脂组合物、粘合剂组合物、涂料组合物或复合基质组合物，所述组合物包含：
-作为可聚合和/或可交联的有机基质的环氧树脂；
-至少一种双脱水己糖醇醚，该至少一种双脱水己糖醇醚
-具有式(I)：
Figure FDA0002383983060000021
-并且具有在20℃下测量的小于500mPa.s的布氏粘度。
6.如权利要求5所述的可聚合和/或可交联的组合物，其特征在于，该具有式(I)的化合物具有在20℃下测量的小于400mPa.s的布氏粘度。
7.如权利要求5和6中任一项所述的可聚合和/或可交联的组合物，其特征在于，该具有式(I)的化合物具有在129与145g/eq之间的环氧当量重量。
8.如权利要求5和6中任一项所述的可聚合和/或可交联的组合物，其特征在于，该具有式(I)的化合物具有小于0.5％的氯重量含量。
9.如权利要求5和6中任一项所述的可聚合和/或可交联的组合物，其特征在于，该组合物另外含有至少一种促进剂和/或硬化剂。
10.一种交联的组合物，其由如权利要求5至9之一所述的组合物获得。
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