CN107922649A - 水溶性薄膜及药剂包装体 - Google Patents
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Abstract
作为在水中的溶解性当然高，即使包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的状态下、密封部分的剥离强度也高，因此能够形成没有液体泄漏、进而薄膜强度也优异的包装体的水溶性薄膜，以及用前述水溶性薄膜包装各种药剂而成的药剂包装体，提供一种水溶性薄膜，其特征在于，其为含有聚乙烯醇系树脂(A)而成的水溶性薄膜，使在23℃、50％RH的环境下调湿1天的2张水溶性薄膜介由水粘接并放置1分钟后的薄膜之间的剥离强度为70g/15mm以上。
Description
技术领域
本发明涉及含有聚乙烯醇系树脂(以下有时将聚乙烯醇简称为PVA)而成的水溶性薄膜(以下有时记载为PVA系薄膜)。更具体而言，涉及即使包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的状态下、密封部分的剥离强度也高，因此对于没有液体泄漏的包装体而言有用的水溶性薄膜，进而能够形成薄膜强度也优异的包装体的水溶性薄膜以及使用其而成的药剂包装体。
背景技术
PVA系薄膜为由虽然为热塑性树脂但是具有水溶性的PVA系树脂形成的薄膜，与聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚烯烃薄膜等包装用薄膜等中通常经常使用的疏水性薄膜相比，薄膜的各种物性、手感等大幅不同。
而一直以来，提出了有效利用PVA系树脂的水溶性，将农药、洗涤剂等各种药剂加入到由PVA系树脂的薄膜形成的袋的药剂的分包(单元包装)，被用于广泛的用途。
作为上述用途中使用的水溶性单元包装袋，例如已知相对于PVA 100重量份、配混增塑剂5～30重量份、淀粉1～10重量份和表面活性剂0.01～2重量份而成的水溶性薄膜(例如参照专利文献1)，由相对于20℃时的4重量％水溶液粘度为10～35mPa·s、平均皂化度80.0～99.9摩尔％、阴离子性基团改性量1～10摩尔％的阴离子性基团改性PVA系树脂(A)100重量份、含有增塑剂(B)20～50重量份、填料(C)2～30重量份、表面活性剂(D)0.01～2.5重量份而成的树脂组合物形成的水溶性薄膜(例如参照专利文献2)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-329130号公报
专利文献2：日本特开2004-161823号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，对于上述专利文献1中公开的水溶性薄膜而言，虽然在常温以上的温度的水中水溶性良好，但是在冷水中的冷水溶解性方面仍然不能令人满意。
进而，对于上述专利文献2中记载的水溶性薄膜，由于使用阴离子性基团改性PVA系树脂，冷水溶解性优异，但是另一方面，包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的情况下，密封部分的剥离强度不充分，有可能产生液体泄漏等，要求进一步改良。
因此，本发明中，在这种背景下，提供在水中的溶解性当然高，即使包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的状态下、密封部分的剥离强度也高，因此对于没有液体泄漏的包装体而言有用的水溶性薄膜，进而能够形成薄膜强度也优异的包装体的水溶性薄膜以及用前述水溶性薄膜包装各种药剂而成的药剂包装体。
用于解决问题的方案
而本发明人等鉴于上述问题进行深入研究，结果发现，在含有PVA系树脂而成的水溶性薄膜中，使2张水溶性薄膜介由水粘接时的薄膜之间的剥离强度比迄今高，由此形成对于即使包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的状态下、也没有液体泄漏的包装体而言有用的水溶性薄膜，进而能够形成薄膜强度也优异的包装体的水溶性薄膜。
即，本发明的主旨涉及一种水溶性薄膜，其为含有PVA系树脂(A)而成的水溶性薄膜，使在23℃、50％RH的环境下调湿1天的2张水溶性薄膜介由水粘接并放置1分钟后的薄膜之间的剥离强度为70g/15mm以上。
进而，本发明中，也提供使用前述水溶性薄膜而成的药剂包装体。
发明的效果
本发明的水溶性薄膜为在水中的溶解性当然高，即使包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的状态下、密封部分的剥离强度也高，因此对于没有液体泄漏的包装体而言有用的水溶性薄膜，进而能够形成薄膜强度也优异的包装体的水溶性薄膜，可以用于各种包装用途，特别是对于药剂等的单元包装用途是有用的。
并且，若PVA系树脂(A)含有阴离子性基团改性PVA系树脂和未改性PVA则密封部分的剥离强度更优异。
另外，若未改性PVA的20℃时的4重量％水溶液粘度为10mPa·s以上则机械强度和生产率优异。
进而，若含有增塑剂(B)则形成药剂包装体的情况下，柔软性进一步优异。
并且若增塑剂(B)的含量相对于PVA系树脂(A)100重量份为20重量份以上则即使包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的状态下、也不会经时损害水溶性薄膜的强韧性，另外机械强度更优异。
另外，若水溶性薄膜的含水率为3～15重量％则机械强度和密封性进一步优异。
具体实施方式
以下对于本发明进行具体说明。
本发明的水溶性薄膜为含有PVA系树脂(A)而成的水溶性薄膜，使在23℃、50％RH的环境下调湿1天的2张水溶性薄膜介由水粘接并放置1分钟后的薄膜之间的剥离强度为70g/15mm以上。
并且，本发明中，从包装体的耐久性的观点考虑，上述薄膜之间的剥离强度优选为100g/15mm以上、进一步优选130g/15mm以上、特别优选150g/15mm以上。若上述薄膜之间的剥离强度过低则液体洗涤剂包装后、有可能自端面产生液体泄漏。需要说明的是，上限通常为10000g/15mm、进而5000g/15mm。
上述剥离强度的测定时如下所述进行。
(测定试验片的制造)
对于水溶性薄膜(PVA系薄膜)在23℃、50％RH下进行24小时调湿后，对于PVA系薄膜以一边与流通方向(MD)平行的方式将薄膜裁断为50mm×50mm的正方形状，将其作为PVA系薄膜试验片(1)。另外，以与流通方向(MD)平行的一边为70mm、与宽度方向(TD)平行的一边为15mm的长方形的方式将薄膜裁断，将其作为PVA系薄膜试验片(2)。
(剥离强度的测定)
在30cm见方的玻璃板上载置以50mm×50mm切出的上述PVA系薄膜试验片(1)，由其上使PVA海绵辊(Aion Co.,Ltd.制“CYGNUS ROLLER”)充分含有水，利用辊整体和水的总重量110g的辊，在PVA系薄膜试验片(1)之上滚动而使PVA系薄膜含有水。然后，将另一张以15mm×70mm切出的上述PVA系薄膜试验片(2)载置于用水润湿的PVA系薄膜试验片(1)之上，由其上利用另外的橡胶制辊(宽度250mm、直径60mm、重量2750g)滚动2次使2张PVA系薄膜粘接。
将其放置1分钟后，将下部的PVA系薄膜试验片(1)固定于基板玻璃，在上部的PVA系薄膜试验片(2)的端面安装弹簧秤，在上方以10cm/秒的速度拉拽，由此测定剥离强度(g/15mm)。需要说明的是，测定在23℃、50％RH环境下进行。
接着对于本发明中使用的PVA系树脂(A)进行说明。
作为本发明中使用的PVA系树脂(A)，可列举出未改性PVA、改性PVA系树脂。
本发明中使用的PVA系树脂(A)的平均皂化度优选为80摩尔％以上、进一步优选82～99.9摩尔％、特别优选85～98.5摩尔％、尤其优选90～97摩尔％。另外，作为PVA系树脂(A)，使用未改性PVA的情况下，其平均皂化度优选为80摩尔％以上、进一步优选82～99摩尔％、特别优选85～90摩尔％。而作为PVA系树脂(A)，使用改性PVA系树脂的情况下，其平均皂化度优选为80摩尔％以上、进一步优选85～99.9摩尔％、最优选90～98摩尔％。进而，作为PVA系树脂(A)，使用阴离子性基团改性PVA系树脂的情况下，其平均皂化度优选为85摩尔％以上、进一步优选88～99摩尔％、特别优选90～97摩尔％。若上述平均皂化度过小则存在由于作为包装对象的药剂的pH而使水溶性薄膜在水中的溶解性经时性地降低的倾向。需要说明的是，若平均皂化度过大则存在由于制膜时的热历程而在水中的溶解性大幅降低的倾向。
本发明中使用的PVA系树脂(A)的聚合度通常可以以水溶液粘度表示，20℃时的4重量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选10～45mPa·s、特别优选15～40mPa·s。另外，作为PVA系树脂(A)使用未改性PVA的情况下，未改性PVA的20℃时的4重量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选10～45mPa·s、特别优选15～40mPa·s。而作为PVA系树脂(A)使用改性PVA系树脂的情况下，改性PVA系树脂的20℃时的4重量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选10～45mPa·s、特别优选15～40mPa·s。若上述粘度过小则存在作为包装材料的水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大则存在制膜时的水溶液粘度高、生产率降低的倾向。
需要说明的是，上述平均皂化度根据JIS K 6726 3.5测定，4重量％水溶液粘度根据JIS K 6726 3.11.2测定。
作为本发明中使用的改性PVA系树脂，可列举出阴离子性基团改性PVA系树脂、阳离子性基团改性PVA系树脂、非离子性基团改性PVA系树脂等。其中，从在水中的溶解性的观点考虑，优选使用阴离子性基团改性PVA系树脂。作为阴离子性基团的种类，可列举出例如羧基、磺酸基、磷酸基等，但是从耐化学药品性和经时稳定性的观点考虑，优选为羧基、磺酸基，特别是优选羧基。
上述阴离子性基团改性PVA系树脂的改性量优选为1～10摩尔％、进一步优选2～9摩尔％、特别优选2～8摩尔％、尤其优选3～7摩尔％。若上述改性量过少则存在在水中的溶解性降低的倾向，若过多则存在PVA系树脂的生产率降低或者生物降解性降低的倾向，另外，存在容易产生粘连的倾向。
本发明中，上述PVA系树脂(A)也可以分别单独使用，另外，也可以组合使用未改性PVA和改性PVA系树脂，进而也可以组合使用皂化度、粘度、改性种类、改性量等不同的两种以上等。其中，本发明中，PVA系树脂(A)优选含有改性PVA系树脂。格外优选含有阴离子性基团改性PVA系树脂、或者含有阴离子性基团改性PVA系树脂和未改性PVA，特别是从密封部分的剥离强度优异的观点考虑，优选含有阴离子性基团改性PVA系树脂和未改性PVA。
对于改性PVA系树脂和未改性PVA的含有比率(重量比)而言，优选为95/5～20/80、进一步优选94/6～40/60、特别优选93/7～55/45。若上述含有比率过小则存在在水中的溶解性降低的倾向，若过大则存在密封性降低的倾向。
另外，将上述改性PVA系树脂和未改性PVA组合使用时，未改性PVA特别是20℃时的4重量％水溶液粘度优选为10mPa·s以上、进一步优选12～50mPa·s、特别优选15～45mPa·s、尤其优选16～40mPa·s、尤其特别优选17～35mPa·s。若上述粘度过小则存在作为包装材料的水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大则存在制膜时的水溶液粘度高、生产率降低的倾向。
接着，本发明的水溶性薄膜如下所述制造。
未改性PVA可以通过将乙烯基酯系化合物聚合得到的乙烯基酯系聚合物皂化来制造。
作为上述乙烯基酯系化合物，可列举出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等。其中，作为乙烯基酯系化合物，优选使用乙酸乙烯酯。上述乙烯基酯系化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
对于改性PVA系树脂，可以通过使上述乙烯基酯系化合物、和能够与乙烯基酯系化合物共聚的具有改性基团的不饱和单体共聚后进行皂化的方法，或者将未改性PVA进行后改性的方法等来制造。
本发明中，可以共聚能够与上述乙烯基酯系化合物共聚的以下的不饱和单体，得到改性PVA系树脂的情况下，作为以下的单体，需要共聚具有改性基团的不饱和单体。作为不饱和单体，可列举出例如乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八烯等烯烃类，3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇等含有羟基的α-烯烃类及其酰基化物等衍生物，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、十一碳烯酸等不饱和酸类、其盐、单酯、或二烷基酯，二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类，乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸类或其盐等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。需要说明的是，上述能够共聚的单体的含有比率通常为10摩尔％以下。
另外，作为改性PVA系树脂，为侧链具有伯羟基的改性PVA系树脂，可列举出例如伯羟基数通常1～5个、优选1～2个、特别优选1个的改性PVA系树脂。特别是优选除了伯羟基以外还具有仲羟基，可列举出例如侧链具有1,2-二醇结构单元的PVA系树脂、侧链具有羟基烷基的PVA系树脂等。上述侧链具有1,2-二醇结构单元的PVA系树脂，例如可以通过(i)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物皂化的方法、(ii)将乙酸乙烯酯与碳酸乙烯基亚乙酯的共聚物皂化以及脱羧的方法、(iii)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷的共聚物皂化以及脱缩酮化的方法、(iv)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙基醚的共聚物皂化的方法等制造。
作为PVA系树脂(A)的制作中的聚合方法，例如可以任意使用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等公知的聚合方法，通常通过将甲醇、乙醇或异丙醇等低级醇作为溶剂的溶液聚合法进行。作为上述溶液聚合中单体的投料方法，在改性PVA系树脂的情况下，可以使用首先投入乙烯基酯系化合物的总量、和例如前述具有羧基的不饱和单体的一部分，开始聚合，在聚合期间中连续性地或分批性地添加剩余的不饱和单体的方法；一次性投入前述具有羧基的不饱和单体的方法等任意方法。
作为聚合催化剂，可以根据聚合方法适当选择偶氮双异丁腈等偶氮系催化剂、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物催化剂等公知的聚合催化剂。另外，聚合的反应温度选自50℃～聚合催化剂的沸点左右的范围。
进行皂化时，将所得到的共聚物溶解于醇、在皂化催化剂的存在下进行。作为醇，可列举出例如甲醇、乙醇、丁醇等碳数1～5的醇。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。另外，醇中的共聚物的浓度选自20～50重量％的范围。
作为皂化催化剂，例如可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾等碱金属的氢氧化物、醇盐等碱催化剂，另外，也可以使用酸催化剂。皂化催化剂的用量相对于乙烯基酯系化合物优选为1～100毫摩尔当量。这些皂化催化剂可以单独使用或组合两种以上来使用。
上述改性PVA系树脂中的羧基改性PVA系树脂可以通过任意方法制造，可列举出例如(I)将具有羧基的不饱和单体和乙烯基酯系化合物共聚后进行皂化的方法；(II)使具有羧基的醇、醛或硫醇等作为链转移剂共存来将乙烯基酯系化合物聚合后进行皂化的方法等。
作为(I)或(II)的方法中的乙烯基酯系化合物，可以使用上述乙烯基酯系化合物，但是优选使用乙酸乙烯酯。
作为上述(I)的方法中的具有羧基的不饱和单体，可列举出例如烯属不饱和二羧酸(马来酸、富马酸、衣康酸等)、烯属不饱和二羧酸单酯(马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等)、烯属不饱和二羧酸二酯(马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯等)[但是，这些二酯需要在共聚物的皂化时通过水解而变化为羧基]、烯属不饱和羧酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)、或者烯属不饱和单羧酸((甲基)丙烯酸、巴豆酸等)等单体、以及它们的盐。其中，优选使用马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸盐、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单烷基酯、衣康酸二烷基酯、(甲基)丙烯酸等，进一步优选使用马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸盐、马来酸酐，特别优选使用马来酸单烷基酯。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
上述(II)的方法中，特别是源自链转移效果大的硫醇的化合物是有效的，可列举出例如以下的通式(1)～(3)所示的化合物。
[上述通式(1)中，n为0～5的整数。]
[上述通式(2)中，n为0～5的整数。另外，R1、R2、R3分别表示氢原子或低级烷基(可以含有取代基)。]
[其中，上述通式(3)中，n为0～20的整数。]
另外，作为源自硫醇的化合物，也可列举出上述通式(1)～(3)所示的化合物的盐。具体而言，可列举出例如巯基乙酸盐、2-巯基丙酸盐、3-巯基丙酸盐、2-巯基硬脂酸盐等。这些化合物可以单独使用或组合两种以上来使用。
作为上述羧基改性PVA系树脂的制造方法，不限于上述方法，例如也可以实施使PVA系树脂(部分皂化物或完全皂化物)与二羧酸、醛羧酸、羟基羧酸等具有与羟基具有反应性的官能团的含有羧基的化合物进行后反应的方法等。
另外，使用利用磺酸基改性了的磺酸改性PVA系树脂的情况下，例如可以通过将乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等共聚成分与乙烯基酯系化合物共聚后进行皂化的方法；将乙烯基磺酸或其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸或其盐等迈克尔加成于PVA系树脂的方法等制造。
另一方面，作为将上述未改性PVA进行后改性的方法，可列举出将未改性PVA进行乙酰乙酸酯化、缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化、氧基亚烷基化方法等。
需要说明的是，除了上述具有羧基的不饱和单体、乙烯基酯系化合物以外，还可以在不会损害水溶性的范围内含有其它通常的单体进行聚合，作为这些单体，例如可以使用烯属不饱和羧酸的烷基酯、饱和羧酸的烯丙基酯、α-烯烃、烷基乙烯基醚、烷基烯丙基醚、以及(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、氯乙烯等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
本发明中，从形成药剂包装体时使水溶性薄膜具有柔软性的观点考虑优选在PVA系树脂(A)中含有增塑剂(B)。增塑剂(B)可以仅使用一种或组合使用至少两种，但是特别是从形成包装体时的水溶性薄膜自身的强韧性的观点考虑优选组合使用至少2种。
上述增塑剂(B)中的一种为熔点80℃以上的多元醇(b1)(以下有时简称为增塑剂(b1))，另一种为熔点50℃以下的多元醇(b2)(以下有时简称为增塑剂(b2))，从水溶性薄膜制造时、包装体制造时的强韧性以及形成液体洗涤剂用的包装体时的经时性的形状稳定性的观点考虑优选。
作为上述熔点80℃以上的多元醇(b1)，可以适用大部分糖醇、单糖类、多糖类，其中，可列举出例如水杨醇(83℃)、邻苯二酚(105℃)、间苯二酚(110℃)、对苯二酚(172℃)、双酚A(158℃)、双酚F(162℃)、新戊二醇(127℃)等二元醇，间苯三酚(218℃)等三元醇，赤藓醇(121℃)、苏糖醇(88℃)、季戊四醇(260℃)等四元醇，木糖醇(92℃)、阿拉伯糖醇(103℃)、岩藻糖醇(153℃)、葡萄糖(146℃)、果糖(104℃)等五元醇，甘露醇(166℃)、山梨醇(95℃)、肌醇(225℃)等六元醇，乳糖醇(146℃)、蔗糖(186℃)、海藻糖(97℃)等八元醇，麦芽糖醇(145℃)等九元以上的醇。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。需要说明的是，上述()内表示各化合物的熔点。
上述之中，从水溶性薄膜的拉伸强度的观点考虑，优选熔点85℃以上、特别是90℃以上的多元醇。需要说明的是，熔点的上限优选为300℃、特别优选为200℃。
进而，本发明中，增塑剂(b1)之中，1分子中的羟基数为4个以上从与PVA系树脂的相容性的观点考虑优选，进一步优选5～10个、特别优选6～8个，具体而言，可列举出例如山梨醇、蔗糖、海藻糖等作为合适例子。
另外，本发明中，作为增塑剂(b1)，从水溶性薄膜的强韧性的观点考虑，优选分子量为150以上、进一步优选160～500、特别优选180～400，具体而言，可列举出例如山梨醇、蔗糖等作为合适例子。
另一方面，作为熔点50℃以下的多元醇(b2)，可以适用大部分脂肪族系醇，例如优选列举出乙二醇(-13℃)、二甘醇(-11℃)、三甘醇(-7℃)、丙二醇(-59℃)、四乙二醇(-5.6℃)、1,3-丙二醇(-27℃)、1,4-丁二醇(20℃)、1,6-己二醇(40℃)、三丙二醇、分子量2000以下的聚乙二醇等二元醇，甘油(18℃)、二甘油、三乙醇胺(21℃)等三元以上的醇。而从水溶性薄膜的柔软性的观点考虑，优选熔点30℃以下、特别是20℃以下的多元醇。需要说明的是，熔点的下限通常为-80℃、优选-10℃、特别优选0℃。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。需要说明的是，上述()内表示各化合物的熔点。
进而，本发明中，增塑剂(b2)之中，1分子中的羟基数为4个以下、特别是3个以下从室温(25℃)附近容易控制柔软性的观点考虑优选，具体而言例如甘油等是合适的。
另外，本发明中，作为增塑剂(b2)，从容易控制柔软性的观点考虑，分子量优选为100以下、进一步优选50～100、特别优选60～95，具体而言，例如甘油等是合适的。
本发明中，也可以组合使用上述增塑剂(b1)、(b2)以外的增塑剂(b3)，作为上述增塑剂(b3)，可列举出例如三羟甲基丙烷(58℃)、二甘醇单甲基醚、环己醇、卡必醇、聚丙二醇等醇类，二丁基醚等醚类，硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山梨酸、柠檬酸、己二酸等羧酸类，环己酮等酮类，单乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、咪唑化合物等胺类，丙氨酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、组氨酸、赖氨酸、半胱氨酸等氨基酸类等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
本发明中，相对于PVA系树脂(A)100重量份，增塑剂(B)的含量优选为20重量份以上、进一步优选25～70重量份、特别优选30～60重量份、尤其优选35～50重量份。若上述增塑剂(B)的含量过少则包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的情况下，存在经时损害水溶性薄膜的强韧性的倾向。需要说明的是，若过多则存在机械强度降低的倾向。
另外，对于上述增塑剂(b1)和增塑剂(b2)而言，其含有重量比率(b1/b2)优选为0.1～5、进一步优选0.2～4.5、特别优选0.5～4、尤其优选0.7～3。若上述含有重量比率过小则存在水溶性薄膜过于柔软的倾向，存在容易产生粘连的倾向，若过大则存在水溶性薄膜过硬的倾向，存在低湿环境下变脆的倾向。
另外，作为上述增塑剂(b1)和增塑剂(b2)的含量，相对于PVA系树脂(A)100重量份，增塑剂(b1)为5～40重量份、进一步优选8～30重量份、特别优选10～25重量份，增塑剂(b2)优选为5～40重量份、进一步优选10～35重量份、特别优选15～30重量份。
若上述增塑剂(b1)过少则存在水溶性薄膜过于柔软、而容易产生粘连的倾向，若过多则存在水溶性薄膜过硬的倾向，存在低湿环境下变脆的倾向。另外，若增塑剂(b2)过少则存在水溶性薄膜过硬的倾向，存在低湿环境下变脆的倾向，若过多则存在水溶性薄膜过于柔软、而容易产生粘连的倾向。
进而，相对于全部增塑剂(B)，增塑剂(b1)和增塑剂(b2)的总量优选为70重量％以上、进一步优选80重量％以上、特别优选87重量％以上、尤其优选90重量％以上、进一步尤其优选95重量％以上。尤其优选全部增塑剂(B)仅包含上述增塑剂(b1)和增塑剂(b2)的情况。若上述增塑剂(b1)和(b2)的总量过少则存在机械强度降低的倾向。
本发明中，根据需要可以还含有填料(C)、表面活性剂(D)等。
本发明中使用的填料(C)是以耐粘连性的目的而含有的，作为具体例，可列举出无机填料、有机填料，其中优选为有机填料。另外，作为平均粒径，优选为0.1～20μm、进一步优选0.5～15μm。需要说明的是，上述平均粒径例如可以通过激光衍射式粒度分布测定装置等测定。
作为上述无机填料，优选为其平均粒径为1～10μm的无机填料，若上述平均粒径过小则存在水溶性薄膜在水中的分散性的效果小的倾向，若过大则存在将水溶性薄膜成型加工时经过拉伸时形成针孔、或者外观降低的倾向。
作为无机填料的具体例，可列举出例如滑石、粘土、二氧化硅、硅藻土、高岭土、云母、石棉、石膏、石墨、玻璃球、玻璃珠、硫酸钙、硫酸钡、硫酸铵、亚硫酸钙、碳酸钙、晶须状碳酸钙、碳酸镁、片钠铝石、白云石、钛酸钾、炭黑、玻璃纤维、氧化铝纤维、硼纤维、加工矿物纤维、碳纤维、碳中空球、膨润土、蒙脱石、铜粉、硫酸钠、硫酸钾、硫酸锌、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝、硫酸铝钾、硝酸铵、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铝、氯化铵、氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、磷酸钠、铬酸钾、柠檬酸钙等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
作为有机填料，其平均粒径优选为0.5～20μm、更优选0.5～10μm、进一步优选0.5～7μm、特别优选0.5～5μm。若上述平均粒径过小则存在成本升高的倾向，若过大则存在将水溶性薄膜成型加工时经过拉伸时形成针孔的倾向。
作为上述有机填料，例如除了淀粉、三聚氰胺系树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂之外，还可列举出聚乳酸等生物降解性树脂等。作为有机填料，特别是优选使用聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、淀粉等生物降解性树脂。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
作为上述淀粉，可列举出例如生淀粉(玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉(Kissaba starch)、西米淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、高梁淀粉、米淀粉、豆淀粉、葛淀粉、蕨淀粉、莲淀粉、菱角淀粉等)、物理性改性淀粉(α-淀粉、分级直链淀粉(fractionated amylose)、湿热处理淀粉等)、酶改性淀粉(水解糊精、酶分解糊精、直链淀粉等)、化学分解改性淀粉(酸处理淀粉、次氯酸氧化淀粉、二醛淀粉等)、化学改性淀粉衍生物(酯化淀粉、醚化淀粉、阳离子化淀粉、交联淀粉等)等。其中，从获得的容易程度、经济性的观点考虑，优选使用生淀粉、特别是玉米淀粉、米淀粉。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
对于上述填料(C)的含量而言，相对于PVA系树脂(A)100重量份优选为1～30重量份、进一步优选2～25重量份、特别优选2.5～20重量份。若上述含量过少则存在耐粘连性降低的倾向，若过多则存在将水溶性薄膜成型加工时经过拉伸时形成针孔的倾向。
作为本发明中使用的表面活性剂(D)，是以改善水溶性薄膜制造时由铸塑面的剥离性的目的而含有的，通常可列举出非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂。作为非离子表面活性剂，可列举出例如聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚氧亚乙基辛基壬基醚、聚氧亚乙基十二烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基烯丙基醚、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧亚乙基月桂基氨基醚、聚氧亚乙基硬脂基氨基醚等聚氧亚乙基烷基氨基醚等，使用一种或组合两种以上来使用。其中，从制造稳定性的观点考虑，优选为聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧亚乙基月桂基氨基醚。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
对于上述表面活性剂(D)的含量而言，相对于PVA系树脂(A)100重量份优选为0.01～3重量份、进一步优选0.1～2.5重量份、特别优选0.5～2重量份。若上述含量过少则存在制膜装置的铸塑面与所制膜的水溶性薄膜的剥离性降低而生产率降低的倾向，若过多则存在产生将水溶性薄膜形成包装体的情况下实施的密封时的粘接强度降低等不良问题的倾向。
需要说明的是，本发明中，在不会阻碍发明目的的范围内，也可以还含有其它的水溶性高分子(例如聚丙烯酸钠、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、糊精、壳聚糖、甲壳质、甲基纤维素、羟乙基纤维素等)、香料、防锈剂、着色剂、增量剂、消泡剂、紫外线吸收剂、液体石蜡类、荧光增白剂、苦味成分(例如地那铵苯甲酸盐等)等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
另外，本发明中，从抑制黄变的观点考虑，优选配混抗氧化剂。作为上述抗氧化剂，可列举出例如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钙、亚硫酸铵等亚硫酸盐、酒石酸、抗坏血酸、硫代硫酸钠、邻苯二酚、保险粉等，其中，优选为亚硫酸盐、特别是亚硫酸钠。上述配混量相对于PVA系树脂(A)100重量份优选为0.1～10重量份、进一步优选0.2～5重量份、特别优选0.3～3重量份。
本发明中，如上所述得到含有PVA系树脂(A)、优选进而含有增塑剂(B)、根据需要还含有填料(C)和表面活性剂(D)等而成的树脂组合物，使用水将上述树脂组合物溶解或分散，制造制膜原料，进行制膜而形成PVA系薄膜(水溶性薄膜)。上述制膜时，例如可以采用熔融挤出法、流延法等方法，从膜厚精度的观点考虑，优选为流延法。
本发明中，进行上述流延法时，例如，如下所述进行。
作为溶解方法，通常采用常温溶解、高温溶解、加压溶解等，其中，从未溶解物少、生产率优异的观点考虑，优选为高温溶解、加压溶解。
对于溶解温度，在高温溶解的情况下，通常为80～100℃、优选90～100℃，在加压溶解的情况下，通常为80～130℃、优选90～120℃。
作为溶解时间，通常为1～20小时、优选2～15小时、进一步优选3～10小时。若溶解时间过短则存在残留未溶解物的倾向，若过长则存在生产率降低的倾向。
另外，溶解工序中，作为搅拌叶片，可列举出例如桨叶、FULLZONE、MAXBLEND、Twister、锚、带、螺旋桨等。
进而，溶解后，对于所得到的PVA系树脂水溶液进行脱泡处理，作为上述脱泡方法，可列举出例如静置脱泡、真空脱泡、双螺杆挤出脱泡等。其中，优选为静置脱泡、双螺杆挤出脱泡。
作为静置脱泡的温度，通常为50～100℃、优选70～95℃，脱泡时间通常为2～30小时、优选5～20小时。
流延法中，例如向PVA系树脂(A)(粉末)中加入上述水形成PVA系树脂水溶液，优选进而加入增塑剂(B)以及其它配混物，得到树脂组合物的水分散液或水溶液。或者，向含有PVA系树脂(A)、优选进而含有增塑剂(B)和各种配混物的树脂组合物中加入水，得到树脂组合物的水分散液或水溶液。上述树脂组合物的水分散液或水溶液的固体成分浓度优选为10～50重量％、进一步优选15～40重量％、特别优选20～35重量％。若上述浓度过低则存在水溶性薄膜的生产率降低的倾向，若过高则存在粘度过高、涂料(dope)的脱泡需要花费时间、或者水溶性薄膜制膜时产生模具划痕(die line)的倾向。进而，若环形带(endless belt)、转鼓的金属表面的温度过低则存在干燥时花费时间的倾向，若过高则存在制膜时发泡的倾向。
上述水分散液或水溶液通过T-模头等的狭缝，在环形带、转鼓的金属表面、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等塑料基材表面等铸塑面流延，并进行干燥，根据需要进一步进行热处理，从而可以得到本发明的PVA系薄膜(水溶性薄膜)。
例如可以在下述制膜条件下进行。
PVA系树脂组合物的水分散液或水溶液的排出部的温度优选为60～98℃、特别是70～95℃。若上述温度过低则存在干燥时间延长、生产率降低的倾向，若过高则存在产生发泡等的倾向。
制膜时，制膜速度优选为3～80m/分钟、进一步优选5～60m/分钟、特别优选8～50m/分钟。
另外，热处理中，也可以利用热辊进行，除此之外，也可列举出浮动(floating)、远红外线处理等。特别是从生产率的观点考虑优选利用热辊进行。作为热处理温度，优选为50～150℃、特别优选70～130℃，作为热处理时间，优选为1～60秒、进一步优选3～50秒、特别优选5～40秒。
另外，也可以使用涂抹器，将树脂组合物的水分散液或水溶液铸塑到聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜等塑料基材或金属基材上，并进行干燥，来得到PVA系薄膜(水溶性薄膜)。
作为PVA系薄膜的厚度，根据用途等适当选择，但是优选为10～120μm、进一步优选15～110μm、特别优选20～100μm。若上述厚度过薄则存在PVA系薄膜的机械强度降低的倾向，若过厚则存在在水中的溶解速度变慢的倾向，存在制膜效率也降低的倾向。
作为PVA系薄膜的宽度，根据用途等适当选择，但是优选为300～5000mm、进一步优选500～4000mm、特别优选800～3000mm。若上述宽度过窄则存在生产效率降低的倾向，若过宽则存在松弛、难以控制膜厚的倾向。
作为PVA系薄膜的长度，根据用途等适当选择，但是优选为500～20000m、进一步优选800～15000m、特别优选1000～10000m。若上述长度过短则存在薄膜的转换需要工夫的倾向，若过长则存在由于卷紧所导致的薄膜卷的外观不良、重量过重的倾向。
另外，该PVA系薄膜的表面可以为平坦，但是从耐粘连性、加工时的滑动性、产品之间的密合性减轻、以及外观的观点考虑，也优选在PVA系薄膜的单面或两面实施压花花纹、微细凹凸花纹、特殊雕刻花纹等凹凸加工。
上述凹凸加工时，加工温度通常为60～150℃、优选80～140℃。加工压力通常为2～8MPa、优选3～7MPa。加工时间虽然取决于上述加工压力、制膜速度，但是通常为0.01～5秒、优选0.1～3秒。
另外，根据需要在凹凸加工处理之后，为了防止由于热所导致的薄膜的意外拉伸，可以实施冷却处理。
另外，本发明中，所得到的PVA系薄膜(水溶性薄膜)的含水率从机械强度、密封性的观点考虑，优选为3～15重量％、进一步优选5～14重量％、特别优选6～13重量％。若上述含水率过低则存在薄膜过硬的倾向，若过高则存在容易产生粘连的倾向。调整到上述含水率时，可以通过适当设定干燥条件、调湿条件来达成。
需要说明的是，上述含水率根据JIS K 6726 3.4测定，所得到的挥发成分的值作为含水率。
本发明中，上述制膜例如优选在10～35℃、特别是15～30℃的环境下进行。需要说明的是，对于湿度而言，通常为70％RH以下。
对于如此得到的PVA系薄膜(水溶性薄膜)而言，使在23℃、50％RH的环境下调湿1天的2张水溶性薄膜介由水粘接并放置1分钟后的薄膜之间的剥离强度满足70g/15mm以上是重要的，为了将上述薄膜之间的剥离强度控制于上述范围内，可列举出例如(1)作为PVA系树脂(A)组合使用阴离子性基团改性PVA系树脂和未改性PVA的方法、(2)减小薄膜的水分率的方法、(3)在比较低的温度下进行热处理的方法、(4)这些方法的组合等。其中，从可以保持经时的物性等观点考虑，优选为上述(1)的方法。
本发明中，所得到的PVA系薄膜可以通过卷取于芯管(S1)来形成薄膜卷。所得到的薄膜卷也可以直接作为产品供给，但是优选卷取于与所希望尺寸的薄膜宽度相符的长度的芯管(S2)、以薄膜卷形式供给。
卷取薄膜的芯管(S1)为圆筒状，其材质可以适当选择金属、塑料等，但是从牢固性、强度的观点考虑优选为金属。
芯管(S1)的内径优选为3～30cm、更优选10～20cm。
芯管(S1)的壁厚优选为1～30mm、更优选2～25mm。
芯管(S1)的长度需要比薄膜的宽度长，优选自薄膜卷的端部突出1～50cm。
另外，芯管(S2)为圆筒状，其材质可以适当选择纸、金属、塑料等，但是从轻量化和操作性的观点考虑优选为纸。
芯管(S2)的内径优选为3～30cm、更优选10～20cm。
芯管(S2)的壁厚优选为1～30mm、更优选3～25mm。
芯管(S2)的长度若为与产品的PVA系薄膜宽度同等或更长的长度即可，优选为同等～长50cm。
卷取于芯管(S2)时，PVA系薄膜被切割为所希望的宽度。
上述切割时，使用剪切刃、激光刃等进行切割，但是从切割截面的平滑性的观点考虑优选用剪切刃进行切割。
本发明中，将所得到的薄膜卷用水蒸气阻隔性树脂的包装薄膜包装，作为上述薄膜，没有特别限定，可以使用透湿度为10g/m2·24小时(hr)(根据JIS Z0208测定)以下的薄膜。作为具体例，可列举出例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚偏二氯乙烯涂布聚丙烯、玻璃蒸镀聚酯等单层薄膜，或者它们的层叠薄膜，或者与切割布、纸、无纺布的层叠薄膜等。作为层叠薄膜，可例示出例如玻璃蒸镀聚酯与聚乙烯的层叠薄膜、聚偏二氯乙烯涂布聚丙烯与聚乙烯的层叠薄膜等。
对于上述薄膜，从防止异物混入的观点考虑优选预先进行抗静电处理，抗静电剂可以混入到薄膜、也可以涂覆于表面。混入的情况下，相对于树脂使用0.01～5重量％左右的抗静电剂、表面涂覆的情况下使用0.01～1g/m2左右的抗静电剂。
作为抗静电剂，例如使用烷基二乙醇胺、聚氧亚乙基烷基胺、高级脂肪酸烷醇酰胺、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。
接着，将薄膜卷用水蒸气阻隔性树脂的包装薄膜包装之后，进而包装由铝原材料形成的包装薄膜是优选的，作为上述薄膜，可列举出铝箔、铝箔与耐湿性塑料薄膜的层叠薄膜(例如铝箔与聚乙烯薄膜的层叠薄膜)、铝蒸镀薄膜与耐湿性塑料薄膜的层叠薄膜(例如铝蒸镀聚酯薄膜与聚乙烯薄膜的层叠薄膜)、氧化铝蒸镀薄膜与耐湿性塑料薄膜的层叠薄膜(例如氧化铝蒸镀聚酯薄膜与聚乙烯薄膜的层叠薄膜)等，本发明中，特别是铝箔与聚烯烃薄膜的层叠薄膜、铝蒸镀薄膜与聚烯烃薄膜的层叠薄膜是有用的，特别是由拉伸聚丙烯薄膜/聚乙烯薄膜/铝箔/聚乙烯薄膜的结构形成的层叠薄膜、由拉伸聚丙烯薄膜/低密度聚乙烯薄膜/铝箔的结构形成的层叠薄膜等是有用的。
进行包装时，可以通过内侧的水蒸气阻隔性树脂的包装薄膜、外侧的由铝原材料形成的包装薄膜依次进行包装，将在宽度方向剩余的部分塞入芯管。
对于本发明的薄膜卷，为了防止端部的受伤、灰尘等异物的附着，可以在薄膜卷直接安装具有芯管贯通孔的保护垫，或者用包装薄膜包装之后在薄膜卷的两端部安装具有芯管贯通孔的保护垫。
保护垫的形状符合薄膜卷，圆盘状的片材、薄膜是实用的。为了使保护效果显著，附加发泡体、织物状、无纺布状等的缓冲功能为宜。另外，为了保护薄膜卷不受湿气影响也可以另外封入干燥剂或者将干燥剂层叠或混入到前述保护垫。
保护垫的原材料为塑料是有利的，作为其具体例，可列举出例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氯乙烯等。
另外，作为上述加入有干燥剂的保护垫，可列举出例如将氯化钙、硅胶、分子筛、糖类、特别是渗透压高的糖类、吸水性树脂等干燥剂或吸水剂分散、浸渗、涂布于天然纤维素类、合成纤维素类、玻璃布、无纺布等能够成型的材料，并进行干燥而形成吸湿层的保护垫；将这些干燥剂或吸水剂用上述能够成型的材料、聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、特氟隆(注册商标)薄膜等热塑性树脂薄膜以三明治状夹着而成的保护垫。
作为市售的片材状干燥剂的例子，有Aidy Co.,Ltd.制的“AIDY SHEET”、品川化成株式会社制的“ARROW SHEET”、“ZEO SHEET”、Highsheet Kogyo Co.,Ltd.制的“HIGHSHEETDRY”等。
通过上述手段包装的薄膜卷，优选以在芯管的两端突出部设置托架(支承板)、或者将该两端突出部载置于基座而被支承，不会接地地以所谓漂浮于空中的状态进行保管、运输。薄膜的宽度比较小的情况下，使用托架，而薄膜的宽度比较大的情况下使用基座。
托架由胶合板、塑料板形成，其尺寸若托架的四边大于薄膜卷的直径即可。
并且在前述薄膜卷的两端的芯管突出部以互相面对的方式直立配置、嵌合一对托架，设置于薄膜卷。对于嵌合而言，可以在托架的中央部设置比芯管直径稍大的挖孔、或者以芯管容易插入的方式自托架的上部以U字型挖至中心部。
被托架支承的薄膜卷被收纳于硬纸箱等纸盒来保管、运输，为了使收纳时的作业顺利，使用矩形的托架时优选将其四角切掉而放置。
另外，以上述一对托架不会摇晃的方式将两者用捆扎带固定是有利的，此时以不会产生带的移动、松弛的方式在托架的侧面(厚度部分)设置与带宽相同程度的防止带偏移槽也是实用的。
进行所包装的薄膜卷的保管或运输时，优选避免极端的高温、低温、低湿度、高湿度条件，具体而言温度10～30℃、湿度40～75％RH为宜。
如此得到的本发明的水溶性薄膜对于各种包装用途等而言是有用的，其中，对于药剂等的单元包装用途而言是有用的。作为药剂，没有特别限制，可以为碱性、中性、酸性中的任意一种，药剂的形状也可以为颗粒、片剂、粉体、粉末、液态等中的任意一种形状，但是特别优选为溶解或分散于水来使用的药剂，尤其是对于包装液体洗涤剂而言是有用的。
作为液体洗涤剂，溶解或分散于水时的pH值优选为6～12、特别优选7～11，水分量优选为15重量％以下、进一步优选0.1～10重量％、特别优选0.1～7重量％，薄膜不会凝胶化或不溶化，水溶性优异。
需要说明的是，上述pH值根据JIS K 3362 8.3测定。另外，水分量根据JIS K 33627.21.3测定。
<药剂包装体>
作为本发明的药剂包装体，在由水溶性薄膜形成的包装体内内包液体洗涤剂而成。药剂包装体的尺寸通常长度10～50mm、优选20～40mm。另外，由水溶性薄膜形成的包装体的薄膜的厚度通常10～120μm、优选15～110μm、更优选20～100μm。所内包的液体洗涤剂的量通常5～50mL、优选10～40mL。
本发明的药剂包装体通常其表面平滑。但是，从耐粘连性、加工时的滑动性、产品(包装体)之间的密合性减轻、以及外观的观点考虑，也可以在包装体(水溶性薄膜)的外表面实施压花花纹、微细凹凸花纹、特殊雕刻花纹等凹凸加工。另外，包装有液体洗涤剂的本发明的药剂包装体在保存时内包液体洗涤剂的形状得到保持。而使用时(洗涤时)，通过包装体(水溶性薄膜)与水接触，包装体溶解而被内包的液体洗涤剂由包装体流出。
使用本发明的水溶性薄膜、包装液体洗涤剂而形成包装体时，可以采用公知方法。可列举出例如(1)热封方法、(2)水封方法、(3)糊密封方法等，而本发明中，即使利用水封形成包装体的情况下，密封部分的剥离强度也优异，可以得到良好的包装体。
[实施例]
以下列举出实施例对本发明进行更具体说明，但是本发明只要不超过其主旨则不被以下的实施例所限定。
需要说明的是，例中“份”、“％”指的是重量基准。
作为PVA系树脂，使用以下的PVA系树脂。
·羧基改性PVA(A1)：20℃时的4％水溶液粘度22mPa·s、平均皂化度96摩尔％、利用马来酸单甲酯实现的改性量4.0摩尔％
·羧基改性PVA(A2)：20℃时的4％水溶液粘度22mPa·s、平均皂化度94摩尔％、利用马来酸单甲酯实现的改性量2.0摩尔％
·未改性PVA(A3)：20℃时的4％水溶液粘度18mPa·s、平均皂化度88摩尔％
·未改性PVA(A4)：20℃时的4％水溶液粘度5mPa·s、平均皂化度88摩尔％
<实施例1>
将作为PVA系树脂(A)的羧基改性PVA(A1)60份、20℃时的4％水溶液粘度18mPa·s、平均皂化度88摩尔％的未改性PVA(A3)40份、作为增塑剂(B)的甘油20份、作为填料(C)的淀粉(平均粒径20μm)8份、作为表面活性剂(D)的聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐2份和水混合，进行溶解处理，得到分散有淀粉的PVA水溶液(固体成分浓度25％)。
将所得到的PVA水溶液在80℃下脱泡，冷却至40℃。将该PVA水溶液流延于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，在3m的干燥室(105℃)之中以0.350m/分钟的速度通过进行干燥，得到厚度89μm的PVA系薄膜(水溶性薄膜)。
对于所得到的PVA系薄膜(水溶性薄膜)，如下所述进行测定。
[水封部分的剥离强度]
(测定试验片的制造)
对于PVA系薄膜在23℃、50％RH下调湿24小时后，由PVA系薄膜的宽度方向中的中央部，对于PVA系薄膜，以一边与MD方向(流通方向)平行的方式以50mm×50mm的正方形状切出薄膜，作为PVA系薄膜试验片(1)。另外，由PVA系薄膜的宽度方向中的中央部，以与MD方向(流通方向)平行的一边为70mm、与TD方向(宽度方向)平行的一边为15mm的长方形的方式切出薄膜，作为PVA系薄膜试验片(2)。
(剥离强度的测定)
在30cm见方的玻璃板上载置以50mm×50mm切出的上述PVA系薄膜试验片(1)，由其上使PVA海绵辊(Aion Co.,Ltd.制“CYGNUS ROLLER”)充分含有水，利用辊整体和水的总重量110g的辊，在PVA系薄膜试验片(1)之上滚动而使PVA系薄膜含有水。然后，将另一张以15mm×70mm切出的上述PVA系薄膜试验片(2)载置于用水润湿的PVA系薄膜试验片(1)之上，由其上，利用另外的橡胶制辊(宽度250mm、直径60mm、重量2750g)滚动2次使2张PVA系薄膜粘接。
将其放置1分钟后，将下部的PVA系薄膜试验片(1)固定于基板玻璃，在上部的PVA系薄膜试验片(2)的端面安装弹簧秤，在上方以10cm/秒的速度拉拽，由此测定剥离强度(g/15mm)。需要说明的是，测定在23℃、50％RH环境下进行。
[冷水溶解性]
将上述PVA系薄膜切为3cm×5cm的尺寸，固定于夹具。接着，向1升烧杯加入水(1升)，利用搅拌器搅拌(转子长度3cm、转速750rpm)的同时，将水温保持于5℃，并且将固定于夹具的PVA系薄膜浸渍于上述水中，测定直至该薄膜溶解为止的时间(秒)。作为“溶解”的基准，没有发现直径1mm以上的不溶微粒的分散的情况作为溶解。
[水溶性薄膜的8％拉伸模量]
使用上述得到的PVA系薄膜，根据JIS K 7127(1999年)测定拉伸强度。即，测定前在23℃、50％RH调湿条件下放置24小时后，在该环境下，对于PVA系薄膜，使用株式会社岛津制作所制的万能试验机(Autograph)AG-X Plus，以拉伸速度200mm/分钟测定弹性模量，使用伸长率8％时的测定值(薄膜宽度15mm、卡盘间距离50mm)。
所得到的实施例1的PVA系薄膜的水封部分的剥离强度为170g/15mm，得到充分的剥离强度。另外，浸渍于5℃的冷水时的溶解时间为85秒，充分快。
<实施例2～7、比较例1～3>
在实施例1中，如表1所示变更，除此之外同样地进行，得到PVA系薄膜(水溶性薄膜)。
对于所得到的PVA系薄膜(水溶性薄膜)，进行与实施例1同样的评价。
实施例和比较例的评价结果如下述表1所示。
[表1]
上述实施例中，形成冷水溶解性优异、并且水封部分的剥离强度高的薄膜，因此形成即使包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的状态下、也不用担心液体泄漏，进而薄膜强度也优异的水溶性薄膜。与此相对，比较例中，由于水封部分的剥离强度低，有可能产生液体泄漏，可知实施例品的情况下，可以形成更良好的包装体。
[药剂包装体的制作]
对于上述得到的实施例1的PVA系薄膜，使用Engel公司制包装体制造机，按照下述步骤制作药剂包装体。
即，在处于装置下部的模具(所成型的包装体：长45mm、宽42mm、高30mm)之上固定PVA系薄膜(底薄膜)，在装置的上部也固定PVA系薄膜(顶薄膜)。对于底薄膜利用产生90℃的热风的干燥机加热10秒，将底薄膜真空成型于模具。然后，将包装于P&G公司制的“ArielPower Gel Ball”的液体洗涤剂(含有甘油5.4％、丙二醇22.6％、水分10.4％)20mL投入到所成型的PVA系薄膜的底薄膜。在顶薄膜涂布水1.5g，将顶薄膜和底薄膜加压粘合。加压粘合30秒后，释放真空，得到药剂包装体。该所得到的包装体的外观没有问题。
上述实施例中，对于本发明中的具体方式进行了说明，但是上述实施例只不过是单纯的例示，并非限定性的解释。对于本领域技术人员而言显而易见的各种变形处于本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的水溶性薄膜为在水中的溶解性、特别是冷水溶解性优异，水封部分的剥离强度高，进而薄膜强度也优异的水溶性薄膜，可以用于各种包装用途，特别是对于药剂等尤其是液体洗涤剂的单元包装用途而言是有用的。
Claims (9)
1.一种水溶性薄膜，其特征在于，其为含有聚乙烯醇系树脂(A)而成的水溶性薄膜，使在23℃、50％RH的环境下调湿1天的2张水溶性薄膜介由水粘接并放置1分钟后的薄膜之间的剥离强度为70g/15mm以上。
2.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述聚乙烯醇系树脂(A)含有阴离子性基团改性聚乙烯醇系树脂和未改性聚乙烯醇。
3.根据权利要求2所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述未改性聚乙烯醇的20℃时的4重量％水溶液粘度为10mPa·s以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，其还含有增塑剂(B)而成。
5.根据权利要求4所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述增塑剂(B)的含量相对于聚乙烯醇系树脂(A)100重量份为20重量份以上。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述水溶性薄膜的含水率为3～15重量％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，其用于药剂包装。
8.一种药剂包装体，其特征在于，其包含由权利要求1～7中任一项所述的水溶性薄膜形成的包装体、和包装于包装体的液体洗涤剂。
9.根据权利要求8所述的药剂包装体，其特征在于，使所述液体洗涤剂溶解或分散于水时的pH值为6～12，所述液体洗涤剂的水分量为15重量％以下。
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