CN110177837A - 水溶性薄膜及药剂包装体 - Google Patents
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Abstract
作为水溶性薄膜的拉伸强度高、拉伸伸长率高等机械特性优异，并且在包装体形成之前不会产生渗出的水溶性薄膜，提供一种水溶性薄膜，其含有聚乙烯醇系树脂(A)和增塑剂(B)，上述增塑剂(B)含有熔点大于50℃且为100℃以下的多元醇(b1)、熔点为50℃以下的多元醇(b2)和熔点大于100℃的多元醇(b3)。
Description
技术领域
本发明涉及含有聚乙烯醇系树脂作为主要成分而成的水溶性薄膜。更具体而言，涉及水溶性薄膜的拉伸强度高、拉伸伸长率高等机械特性优异、并且在包装体形成之前不会产生渗出的水溶性薄膜以及使用其而成的药剂包装体。
以下有时将聚乙烯醇简称为“PVA”，有时将聚乙烯醇系树脂作为主要成分的水溶性薄膜简称为“PVA系水溶性薄膜”或仅简称为“水溶性薄膜”。
背景技术
PVA系薄膜为由虽然为热塑性树脂但是具有水溶性的PVA系树脂形成的薄膜，与聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚烯烃薄膜等包装用薄膜等中通常经常使用的疏水性薄膜相比，薄膜的各种物性、手感等大幅不同。
而一直以来，提出了药剂的分包(单元包装)，其有效利用PVA系树脂的水溶性，将农药、洗涤剂等各种药剂加入到由PVA系树脂的薄膜形成的袋，被用于广泛的用途。
作为上述用途中使用的水溶性单元包装袋，例如已知相对于PVA 100重量份、配混增塑剂5～30重量份、淀粉1～10重量份和表面活性剂0.01～2重量份而成的水溶性薄膜(例如参照专利文献1)，由相对于20℃时的4重量％水溶液粘度为10～35mPa·s、平均皂化度80.0～99.9摩尔％、阴离子性基团改性量1～10摩尔％的阴离子性基团改性PVA系树脂100重量份、含有增塑剂20～50重量份、填料2～30重量份、表面活性剂0.01～2.5重量份而成的树脂组合物形成的水溶性薄膜(例如参照专利文献2)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-329130号公报
专利文献2：日本特开2004-161823号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献1及2中公开的水溶性薄膜的水溶性优异，可以用作包装了液体洗涤剂等的药剂包装体。但是在包装体形成前的薄膜卷的状态时薄膜中的增塑剂渗出，由此产生包装体形成装置被污染或者薄膜白化等问题，期待增塑剂不会渗出的水溶性薄膜。
因此，本发明中，在这种背景下，提供水溶性薄膜的拉伸强度高、拉伸伸长率高等机械特性优异、并且在包装体形成之前不会产生渗出的水溶性薄膜、以及用前述水溶性薄膜包装各种药剂而成的药剂包装体。
用于解决问题的方案
而本发明人等鉴于上述问题进行深入研究，结果发现，在以PVA系树脂作为主体的水溶性薄膜中，作为增塑剂，组合使用熔点不同的三种增塑剂，由此可以得到不会损害薄膜的水溶性、水溶性薄膜的拉伸强度高、拉伸伸长率高等机械特性优异、并且在包装体形成之前不会产生渗出的水溶性薄膜。
即，本发明的主旨涉及一种水溶性薄膜，其为含有PVA系树脂(A)和增塑剂(B)而成的水溶性薄膜，上述增塑剂(B)含有熔点大于50℃且为100℃以下的多元醇(b1)、熔点为50℃以下的多元醇(b2)和熔点大于100℃的多元醇(b3)。
进而，本发明中，也提供一种药剂包装体，其包含贴合上述水溶性薄膜而成的包装体、和被内包于上述包装体的液体药剂。
发明的效果
本发明的水溶性薄膜为具有优异的水溶性的同时，水溶性薄膜的拉伸强度高、拉伸伸长率高等机械特性优异、并且在包装体形成之前不会产生渗出的水溶性薄膜，可以用于各种包装用途，特别是对于药剂等的单元包装用途是有用的。
另外，在本发明的水溶性薄膜中，作为上述聚乙烯醇系树脂(A)，含有阴离子性基团改性聚乙烯醇系树脂时，在水中的溶解性更优异。
进而，作为本发明的水溶性薄膜，作为上述聚乙烯醇系树脂(A)，含有阴离子性基团改性聚乙烯醇系树脂和未改性聚乙烯醇时，水密封性更优异。
并且，在本发明的水溶性薄膜中，上述增塑剂(B)的含量相对于上述聚乙烯醇系树脂(A)100重量份为25重量份以上时，水溶性薄膜的成形容易性更优异。
另外，在本发明的水溶性薄膜中，熔点大于50℃且为100℃以下的多元醇(b1)相对于熔点大于100℃的多元醇(b3)的含有比率(b1/b3)按重量比计为1～40时，耐渗出性更优异。
上述水溶性薄膜的含水率为3～15重量％时，薄膜的机械强度和密封性更优异。
包含贴合上述水溶性薄膜而成的包装体、和被内包于上述包装体的液体药剂的药剂包装体，在搬运、保存时保持内包液体药剂的形状，使用时顺利地溶解于水而所内包的药剂扩散到水中，因此形成合适的药剂的使用形态。另外，作为单个包装药剂的包装体也是合适的。
并且，本发明的药剂包装体中，上述液体药剂溶解或分散于水时的pH值为6～12、上述液体药剂的水分量为15重量％以下时，薄膜不会凝胶化或不溶化，使用时更顺利地溶解而不会阻碍液体药剂的扩散。
具体实施方式
以下对于本发明进行具体说明，但是它们示出优选实施方式的一例，本发明不被这些内容所特定。
需要说明的是，本发明中，(甲基)丙烯酸指的是丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯指的是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本发明的水溶性薄膜将PVA系树脂(A)作为主要成分、进而含有增塑剂(B)而成。在此，主要成分指的是示出整体的半数以上的成分，为也包括全部仅包含主要成分的情况的意思。其中，更优选水溶性薄膜中含有PVA系树脂(A)50重量％以上、特别是70重量％以上。
首先对于本发明中使用的PVA系树脂(A)进行说明。
作为本发明中使用的PVA系树脂(A)，可列举出未改性PVA、改性PVA系树脂。
本发明中使用的PVA系树脂(A)的平均皂化度优选为80摩尔％以上、进一步优选82～99.9摩尔％、特别优选85～98.5摩尔％、尤其优选90～97摩尔％。另外，作为PVA系树脂(A)，使用未改性PVA的情况下，其平均皂化度优选为80摩尔％以上、进一步优选82～99摩尔％、特别优选85～90摩尔％。而作为PVA系树脂(A)，使用改性PVA系树脂的情况下，其平均皂化度优选为80摩尔％以上、进一步优选85～99.9摩尔％、特别优选90～98摩尔％。进而，作为PVA系树脂(A)，使用阴离子性基团改性PVA系树脂的情况下，其平均皂化度优选为85摩尔％以上、进一步优选88～99摩尔％、特别优选90～97摩尔％。若上述平均皂化度过小则存在由于作为包装对象的药剂的pH而使水溶性薄膜在水中的溶解性经时性地降低的倾向。需要说明的是，若平均皂化度过大则存在由于制膜时的热历程而在水中的溶解性大幅降低的倾向。
上述PVA系树脂(A)的聚合度通常可以以水溶液粘度表示，20℃时的4重量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选13～45mPa·s、特别优选17～40mPa·s。另外，作为PVA系树脂(A)，使用未改性PVA的情况下，未改性PVA的20℃时的4重量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选13～45mPa·s、特别优选17～40mPa·s。而作为PVA系树脂(A)，使用改性PVA系树脂的情况下，改性PVA系树脂的20℃时的4重量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选13～45mPa·s、特别优选17～30mPa·s。若上述粘度过小则存在作为包装材料的水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大则存在制膜时的水溶液粘度高、生产率降低的倾向。
需要说明的是，上述平均皂化度根据JIS K 6726 3.5测定，4重量％水溶液粘度根据JIS K 6726 3.11.2测定。
作为本发明中使用的改性PVA系树脂，可列举出阴离子性基团改性PVA系树脂、阳离子性基团改性PVA系树脂、非离子性基团改性PVA系树脂等。其中，从在水中的溶解性的观点考虑，优选使用阴离子性基团改性PVA系树脂。作为阴离子性基团的种类，可列举出例如羧基、磺酸基、磷酸基等，但是从耐化学药品性和经时稳定性的观点考虑，优选为羧基、磺酸基，特别是优选羧基。
本发明中，上述阴离子性基团改性PVA系树脂的改性量优选为1～10摩尔％、进一步优选2～9摩尔％、特别优选2～8摩尔％、尤其优选3～7摩尔％。若上述改性量过少则存在在水中的溶解性降低的倾向，若过多则存在PVA系树脂的生产率降低或者生物降解性降低的倾向，另外，也存在容易产生粘连的倾向，实用性降低。
本发明中，上述PVA系树脂(A)也可以单独使用，也可以组合使用未改性PVA之间、组合使用改性PVA系树脂之间、组合使用未改性PVA和改性PVA系树脂，进而也可以组合使用皂化度、粘度、改性种类、改性量等不同的两种以上等。
本发明中，从可以长期保持溶解性的观点考虑，作为PVA系树脂(A)，优选含有改性PVA系树脂、进一步优选含有阴离子性基团改性PVA系树脂、特别优选含有羧基改性PVA系树脂。另外，从薄膜强度的观点考虑，优选含有阴离子性基团改性PVA系树脂和未改性PVA这两者，特别是优选含有羧基改性PVA系树脂和未改性PVA。
对于改性PVA系树脂相对于未改性PVA的含有比率(改性PVA系树脂/未改性PVA)而言，按重量比计优选为95/5～60/40、进一步优选94/6～70/30、特别优选93/7～80/20。若上述含有比率过小则存在在水中的溶解性降低的倾向，若过大则存在密封性降低的倾向。
另外，将上述改性PVA系树脂和未改性PVA组合使用时，未改性PVA的特别是20℃时的4重量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选8～45mPa·s、特别优选12～40mPa·s、尤其优选15～35mPa·s。若上述粘度过小则存在作为包装材料的水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大则存在制膜时的水溶液粘度高、生产率降低的倾向。
接着本发明的水溶性薄膜例如如下所述制造。
未改性PVA可以通过将乙烯基酯系化合物聚合得到的乙烯基酯系聚合物皂化来制造。
作为上述乙烯基酯系化合物，可列举出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等，其中，优选使用乙酸乙烯酯。上述乙烯基酯系化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
对于改性PVA系树脂，可以通过使上述乙烯基酯系化合物、和能够与乙烯基酯系化合物共聚的不饱和单体共聚后进行皂化的方法，或者将未改性PVA进行后改性的方法等来制造。
本发明的水溶性薄膜中，可以共聚能够与上述乙烯基酯系化合物共聚的以下的不饱和单体，得到改性PVA系树脂的情况下，需要共聚以下的不饱和单体中、具有改性基团的不饱和单体。作为不饱和单体，可列举出例如乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八烯等烯烃类，3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇等含有羟基的α-烯烃类及其酰基化物等衍生物，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、十一碳烯酸等不饱和酸类、其盐、单酯、或二烷基酯，二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类，乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸类或其盐等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。需要说明的是，上述能够共聚的不饱和单体的含有比率通常相对于乙烯基酯系化合物和能够共聚的不饱和单体的总计为10摩尔％以下。
另外，作为改性PVA系树脂，为侧链具有伯羟基的改性PVA系树脂，可列举出例如侧链的伯羟基数通常1～5个、优选1～2个、特别优选1个的改性PVA系树脂，进而优选除了伯羟基以外还具有仲羟基。作为上述改性PVA系树脂，可列举出例如侧链具有羟基烷基的PVA系树脂、侧链具有1,2-二醇结构单元的PVA系树脂等。侧链具有1,2-二醇结构单元的PVA系树脂，例如可以通过(i)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物皂化的方法、(ii)将乙酸乙烯酯与碳酸乙烯基亚乙酯的共聚物皂化以及脱羧的方法、(iii)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷的共聚物皂化以及脱缩酮化的方法、(iv)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙基醚的共聚物皂化的方法等制造。
作为PVA系树脂(A)的制备中的聚合方法，例如可以任意使用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等公知的聚合方法，通常通过将甲醇、乙醇或异丙醇等低级醇作为溶剂的溶液聚合法进行。作为上述溶液聚合法中的单体的投料方法，在改性PVA系树脂的情况下，可以使用首先投入乙烯基酯系化合物的总量、和例如前述具有羧基的不饱和单体的一部分，开始聚合，在聚合期间中连续性地或分批性地添加剩余的不饱和单体的方法；一次性投入前述具有羧基的不饱和单体的方法等任意方法。
可以根据聚合方法适当选择、配混偶氮双异丁腈等偶氮系催化剂、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物催化剂等公知的聚合催化剂。另外，聚合的反应温度选自50℃～聚合催化剂的沸点左右的范围。
进行皂化时，将所得到的聚合物溶解于醇、在皂化催化剂的存在下进行。作为醇，可列举出例如甲醇、乙醇、丁醇等碳数1～5的醇。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。另外，醇中的共聚物的浓度选自20～50重量％的范围。
作为皂化催化剂，例如可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾等碱金属的氢氧化物、醇盐等碱催化剂，另外，也可以使用酸催化剂。皂化催化剂的用量相对于乙烯基酯系化合物优选为1～100毫摩尔当量。这些皂化催化剂可以单独使用或组合两种以上来使用。
上述改性PVA系树脂中的羧基改性PVA系树脂可以通过任意方法制造，可列举出例如(I)将具有羧基的不饱和单体和乙烯基酯系化合物共聚后进行皂化的方法；(II)使具有羧基的醇、醛或硫醇等作为链转移剂共存来将乙烯基酯系化合物聚合后进行皂化的方法等。
作为(I)或(II)的方法中的乙烯基酯系化合物，可以使用上述乙烯基酯系化合物，但是优选使用乙酸乙烯酯。
作为上述(I)的方法中的具有羧基的不饱和单体，可列举出例如烯属不饱和二羧酸(马来酸、富马酸、衣康酸等)、或烯属不饱和二羧酸单酯(马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等)、或烯属不饱和二羧酸二酯(马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯等)[但是，这些二酯需要在共聚物的皂化时通过水解而变化为羧基]、或烯属不饱和羧酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)、或者烯属不饱和单羧酸((甲基)丙烯酸、巴豆酸等)等单体、以及它们的盐。其中，优选使用马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸盐、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单烷基酯、衣康酸二烷基酯、(甲基)丙烯酸等，进一步优选使用马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸盐、马来酸酐，特别优选使用马来酸单烷基酯。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
上述(II)的方法中，特别是源自链转移效果大的硫醇的化合物是有效的，可列举出例如以下的通式(1)～(3)所示的化合物。
[上述通式(1)中，n为0～5的整数。]
[上述通式(2)中，n为0～5的整数。另外，R1、R2、R3分别表示氢原子或低级烷基(可以含有取代基)。]
[上述通式(3)中，n为0～20的整数。]
另外，也可列举出上述通式(1)～(3)所示的化合物的盐。具体而言，可列举出例如巯基乙酸盐、2-巯基丙酸盐、3-巯基丙酸盐、2-巯基硬脂酸盐等。这些化合物可以单独使用或组合两种以上来使用。
作为上述羧基改性PVA系树脂的制造方法，不限于上述方法，例如也可以实施使PVA系树脂(部分皂化物或完全皂化物)与二羧酸、醛羧酸、羟基羧酸等具有与羟基具有反应性的官能团的含有羧基的化合物进行后反应的后改性方法等。
另外，使用利用磺酸基改性了的磺酸改性PVA系树脂的情况下，例如可以通过将乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等磺酸或其盐的共聚成分与乙烯基酯系化合物共聚后进行皂化的方法；将乙烯基磺酸或其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸或其盐等迈克尔加成于PVA系树脂的方法等来制造。
另一方面，作为将上述未改性PVA进行后改性的方法，可列举出将未改性PVA进行乙酰乙酸酯化、缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化、氧基亚烷基化的方法等。
需要说明的是，除了上述具有羧基的不饱和单体、乙烯基酯系化合物以外，还可以在不会损害水溶性的范围内含有其它通常的单体进行聚合，作为这些单体，例如可以使用烯属不饱和羧酸的烷基酯、饱和羧酸的烯丙基酯、α-烯烃、烷基乙烯基醚、烷基烯丙基醚、以及(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、氯化乙烯等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
本发明中，PVA系树脂(A)中含有增塑剂(B)从使用本发明的水溶性薄膜而形成药剂包装体的情况下使水溶性薄膜具有柔软性的观点考虑优选，进而，从耐渗出性的观点考虑，作为增塑剂(B)，至少组合使用以下的三种是重要的。
上述增塑剂(B)为熔点大于50℃且为100℃以下的多元醇(b1)(以下有时简称为增塑剂(b1))、熔点为50℃以下的多元醇(b2)(以下有时简称为增塑剂(b2))、熔点大于100℃的多元醇(b3)(以下有时简称为增塑剂(b3))这三种，通过以它们作为必须成分，发挥耐渗出性特别优异的效果。
作为上述熔点大于50℃且为100℃以下的多元醇(b1)(增塑剂(b1))，可列举出例如三羟甲基丙烷(58℃)、水杨醇(83℃)、苏糖醇(88℃)、木糖醇(92℃)、海藻糖(97℃)、山梨醇(95℃)等，其中特别优选为糖醇。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。需要说明的是，上述()内表示各化合物的熔点。
上述增塑剂(b1)之中，从保持薄膜强度的观点考虑，优选熔点为99℃以下、特别优选97℃以下。需要说明的是，熔点的下限优选为60℃、特别优选70℃。
进而，本发明中，增塑剂(b1)之中，1分子中的羟基数为3个以上从水溶解性的观点考虑优选，进一步优选4～8个、特别优选5～7个，具体而言，可列举出山梨醇、木糖醇作为合适例子。
另外，本发明中，作为增塑剂(b1)，从保持包装体的张力的观点考虑，优选分子量为100～250、进一步优选130～220、特别优选160～200，具体而言，可列举出山梨醇、木糖醇作为合适例子。
作为上述熔点为50℃以下的多元醇(b2)(增塑剂(b2))，可以适用大部分脂肪族系醇，例如优选列举出乙二醇(-13℃)、二甘醇(-11℃)、三甘醇(-7℃)、丙二醇(-59℃)、四乙二醇(-5.6℃)、1,3-丙二醇(-27℃)、1,4-丁二醇(20℃)、1,6-己二醇(40℃)、三丙二醇、分子量2000以下的聚乙二醇等二元醇、分子量2000以下的聚丙二醇(-31℃)、甘油(18℃)、二甘油、三乙醇胺(21℃)等三元以上的醇。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。需要说明的是，上述()内表示各化合物的熔点。
上述增塑剂(b2)之中，从薄膜的柔软性的观点考虑，优选熔点为30℃以下、特别优选20℃以下。需要说明的是，熔点的下限通常为-80℃、优选-10℃、特别优选0℃。
进而，本发明中，增塑剂(b2)之中，优选1分子中的羟基数为4个以下、特别是3个以下从容易控制室温(25℃)左右时的柔软性的观点考虑优选，具体而言，甘油是合适的。
另外，本发明中，作为增塑剂(b2)，从容易控制柔软性的观点考虑，优选分子量为100以下、进一步优选50～100、特别优选60～95，具体而言，甘油、丙二醇是合适的。
作为上述熔点大于100℃的多元醇(b3)(增塑剂(b3))，可列举出例如邻苯二酚(105℃)、间苯二酚(110℃)、对苯二酚(172℃)、双酚A(158℃)、双酚F(162℃)、新戊二醇(127℃)等二元醇、间苯三酚(218℃)等三元醇、赤藓醇(121℃)、季戊四醇(260℃)等四元醇、阿拉伯糖醇(103℃)、岩藻糖醇(153℃)、葡萄糖(146℃)、果糖(104℃)等五元醇、甘露醇(166℃)、肌醇(225℃)等六元醇、乳糖醇(146℃)、蔗糖(186℃)等八元醇、麦芽糖醇(145℃)等九元醇、麦芽三糖醇(186℃)等十元以上的醇等，其中特别优选为糖醇。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。需要说明的是，上述()内表示各化合物的熔点。
上述增塑剂(b3)之中，从耐渗出性的观点考虑，优选熔点为100～400℃、进一步优选110～300℃、特别优选140～250℃、尤其优选120～200℃。
进而，本发明中，增塑剂(b3)之中，1分子中的羟基数为3个以上从增塑性的观点考虑优选，进一步优选3～50个、特别优选5～30个、尤其优选7～20个，具体而言，可列举出麦芽糖醇作为合适例子。
另外，本发明中，作为增塑剂(b3)，从保持包装体的张力的观点考虑，优选分子量为150～800、进一步优选200～600、特别优选250～500、尤其优选300～400，具体而言，可列举出麦芽糖醇作为合适例子。
本发明的水溶性薄膜中，在不会阻碍本发明效果的范围内也可以组合使用上述增塑剂(b1)～(b3)以外的其它增塑剂。作为上述其它增塑剂，可列举出例如二甘醇单甲基醚、环己醇、卡必醇等醇类，二丁基醚等醚类，硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山梨酸、柠檬酸、己二酸等羧酸类，环己酮等酮类，单乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、咪唑化合物等胺类，丙氨酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、组氨酸、赖氨酸、半胱氨酸等氨基酸类等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
本发明中，相对于PVA系树脂(A)100重量份，增塑剂(B)的含量优选为25重量份以上、进一步优选27～70重量份、特别优选30～60重量份、尤其优选35～50重量份。若上述增塑剂(B)的含量过少则包装液体洗涤剂等液体而形成包装体的情况下，存在经时损害水溶性薄膜的张力的倾向。需要说明的是，若过多则存在机械强度降低的倾向。
相对于PVA系树脂(A)100重量份，上述增塑剂(b1)的含量优选为5～50重量份、进一步优选10～45重量份、特别优选15～40重量份。
若上述增塑剂(b1)过多则存在水溶性薄膜过硬而低湿环境下变脆的倾向，若过少则存在水溶性薄膜过于柔软而容易产生粘连的倾向。
相对于PVA系树脂(A)100重量份，上述增塑剂(b2)的含量优选为3.5～50重量份、进一步优选4～40重量份、特别优选4.5～30重量份。
若上述增塑剂(b2)过多则存在水溶性薄膜过于柔软而容易产生粘连的倾向，若过少则存在水溶性薄膜过硬的倾向，并且存在低湿环境下变脆的倾向。
相对于PVA系树脂(A)100重量份，上述增塑剂(b3)的含量优选为0.5～10重量份、进一步优选0.7～9.5重量份、特别优选0.8～9重量份、尤其优选1～8重量份。
若上述增塑剂(b3)过少则存在产生增塑剂(b2)的渗出的倾向，若过多则存在产生增塑剂(b3)自身渗出的倾向。
上述增塑剂(b2)相对于增塑剂(b1)的含有比率(b2/b1)按重量比计优选为0.13～20、进一步优选0.15～17、特别优选0.2～15。
若增塑剂(b2)相对于增塑剂(b1)的含有比率过小则存在容易产生渗出的倾向，若增塑剂(b2)相对于增塑剂(b1)的含有比率过大则存在薄膜过于柔软的倾向。
上述增塑剂(b1)相对于增塑剂(b3)的含有比率(b1/b3)按重量比计优选为1～40、进一步优选2～35、特别优选3～30。
若增塑剂(b1)相对于增塑剂(b3)的含有比率过小则存在容易产生增塑剂(b3)渗出的倾向，若增塑剂(b1)相对于增塑剂(b3)的含有比率过大则存在容易产生增塑剂(b1)渗出的倾向。
上述增塑剂(b3)相对于增塑剂(b2)的含有比率(b3/b2)按重量比计优选为0.1～4、进一步优选0.15～3、特别优选0.2～2。
若增塑剂(b3)相对于增塑剂(b2)的含有比率过小则存在不能保持包装体的张力的倾向，若增塑剂(b3)相对于增塑剂(b2)的含有比率过大则存在薄膜过硬的倾向。
进而，相对于全部增塑剂(B)，优选增塑剂(b1)、增塑剂(b2)和增塑剂(b3)的总量为70重量％以上、进一步优选80重量％以上、特别优选90重量％以上、尤其优选全部增塑剂(B)仅包含上述增塑剂(b1)～(b3)这三种。若上述增塑剂(b1)～(b3)的总量过少则存在机械强度降低的倾向。
本发明的水溶性薄膜中，根据需要可以还含有填料(C)、表面活性剂(D)等。
本发明中使用的填料(C)是以耐粘连性的目的而含有的，作为具体例，可列举出无机填料、有机填料，其中优选为有机填料。另外，作为平均粒径，优选为0.1～50μm、特别优选0.5～40μm。需要说明的是，上述平均粒径例如可以通过激光衍射式粒度分布测定装置等测定。
作为上述无机填料，优选其平均粒径为1～10μm，若上述平均粒径过小则存在水溶性薄膜在水中的分散性的效果小的倾向，若过大则存在在成形加工中将水溶性薄膜拉伸时形成针孔、或者外观降低的倾向。
作为无机填料的具体例，可列举出例如滑石、粘土、二氧化硅、硅藻土、高岭土、云母、石棉、石膏、石墨、玻璃球、玻璃珠、硫酸钙、硫酸钡、硫酸铵、亚硫酸钙、碳酸钙、晶须状碳酸钙、碳酸镁、片钠铝石、白云石、钛酸钾、炭黑、玻璃纤维、氧化铝纤维、硼纤维、加工矿物纤维、碳纤维、碳中空球、膨润土、蒙脱石、铜粉、硫酸钠、硫酸钾、硫酸锌、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝、硫酸铝钾、硝酸铵、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铝、氯化铵、氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、磷酸钠、铬酸钾等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
作为有机填料，其平均粒径优选为0.5～50μm、更优选1～40μm、进一步优选2～30μm、特别优选3～25μm。若上述平均粒径过小则存在成本升高的倾向，若过大则存在在成形加工中将水溶性薄膜拉伸时形成针孔的倾向。
作为上述有机填料，例如除了淀粉、三聚氰胺系树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂之外，还可列举出聚乳酸等生物降解性树脂等。作为有机填料，特别是优选使用聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、淀粉等生物降解性树脂。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
作为上述淀粉，可列举出例如生淀粉(玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、西米淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、高梁淀粉、米淀粉、豆淀粉、葛淀粉、蕨淀粉、莲淀粉、菱角淀粉等)、物理性改性淀粉(α-淀粉、分级直链淀粉(fractionated amylose)、湿热处理淀粉等)、酶改性淀粉(水解糊精、酶解糊精、直链淀粉等)、化学分解改性淀粉(酸处理淀粉、次氯酸氧化淀粉、二醛淀粉等)、化学改性淀粉衍生物(酯化淀粉、醚化淀粉、阳离子化淀粉、交联淀粉等)等。其中，从获得的容易程度、经济性的观点考虑，优选使用生淀粉、特别是玉米淀粉、米淀粉。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
对于上述填料(C)的含量而言，相对于PVA系树脂(A)100重量份优选为1～30重量份、进一步优选2～25重量份、特别优选2.5～20重量份。若上述含量过少则存在耐粘连性降低的倾向，若过多则存在在成形加工中将水溶性薄膜拉伸时形成针孔的倾向。
作为本发明中使用的表面活性剂(D)，是以改善水溶性薄膜制造时由铸塑面的剥离性的目的而含有的，通常可列举出非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂。作为非离子表面活性剂，可列举出例如聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚氧亚乙基辛基壬基醚、聚氧亚乙基十二烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基烯丙基醚、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧亚乙基月桂基氨基醚、聚氧亚乙基硬脂基氨基醚等聚氧亚乙基烷基氨基醚等。其中，从制造稳定性的观点考虑，优选为聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧亚乙基月桂基氨基醚。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
对于上述表面活性剂(D)的含量而言，相对于PVA系树脂(A)100重量份优选为0.01～3重量份、进一步优选0.1～2.5重量份、特别优选0.5～2重量份。若上述含量过少则存在制膜装置的铸塑面与所制膜的水溶性薄膜的剥离性降低而生产率降低的倾向，若过多则存在产生将水溶性薄膜形成包装体的情况下实施的密封时的粘接强度降低等不良问题的倾向。
需要说明的是，本发明的水溶性薄膜中，在不会阻碍发明目的的范围内，也可以还含有其它的水溶性高分子(例如聚丙烯酸钠、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、糊精、壳聚糖、甲壳质、甲基纤维素、羟乙基纤维素等)、香料、防锈剂、着色剂、增量剂、消泡剂、紫外线吸收剂、液体石蜡类、荧光增白剂、苦味成分(例如地那铵苯甲酸盐等)等。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
另外，本发明的水溶性薄膜中，从抑制黄变的观点考虑，优选配混抗氧化剂。作为上述抗氧化剂，可列举出例如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钙、亚硫酸铵等亚硫酸盐、酒石酸、抗坏血酸、硫代硫酸钠、邻苯二酚、保险粉等，其中，优选为亚硫酸盐、特别是亚硫酸钠。它们可以单独使用或组合两种以上来使用。上述配混量相对于PVA系树脂(A)100重量份优选为0.1～10重量份、进一步优选0.2～5重量份、特别优选0.3～3重量份。
本发明的水溶性薄膜例如可以如下得到。即，将含有上述PVA系树脂(A)和增塑剂(B)、根据需要还含有填料(C)和表面活性剂(D)等而成的树脂组合物，使用水溶解或分散，制成制膜原料。然后，将该制膜原料进行制膜而得到目的的水溶性薄膜。作为上述制膜的方法，例如可以采用熔融挤出法、流延法等方法，从膜厚精度的观点考虑，优选为流延法。
利用上述流延法进行的制膜例如可如下进行。首先，向PVA系树脂(A)(粉末)中加入水而形成PVA系树脂水溶液，进而加入增塑剂(B)和根据需要的填料(C)、表面活性剂(D)等配混物，得到树脂组合物的水分散液或水溶液。或者，向含有PVA系树脂(A)、进而增塑剂(B)和各种配混物的树脂组合物中加入水而得到树脂组合物的水分散液或水溶液。
上述树脂组合物的水分散液或水溶液的固体成分浓度优选为10～50重量％、进一步优选15～40重量％、特别优选20～35重量％。上述浓度若过低则存在水溶性薄膜的生产率降低的倾向，若过高则存在粘度变得过高、掺杂的脱泡需要时间、或者水溶性薄膜制膜时产生模头条纹的倾向。进而，若环形带、转鼓的金属表面的温度过低则存在干燥需要时间的倾向，若过高则存在制膜时发泡的倾向。
作为上述树脂组合物的溶解方法，通常采用常温溶解、高温溶解、加压溶解等，其中，从未溶解物少、生产率优异的观点考虑，优选为高温溶解、加压溶解。对于溶解温度，在高温溶解的情况下，通常为80～100℃、优选90～100℃，在加压溶解的情况下，通常为80～130℃、优选90～120℃。作为溶解时间，通常为1～20小时、优选2～15小时、特别优选3～10小时。若溶解时间过短则存在残留未溶解物的倾向，若过长则存在生产率降低的倾向。
另外，溶解工序中，作为搅拌叶片，可列举出例如桨叶、FULLZONE、MAXBLEND、TWINSTAR、锚、带、螺旋桨等。
进而，溶解后，对于所得到的PVA系树脂水溶液进行脱泡处理，作为上述脱泡方法，可列举出例如静置脱泡、真空脱泡、双螺杆挤出脱泡等。其中，优选为静置脱泡、双螺杆挤出脱泡。
作为静置脱泡的温度，通常为50～100℃、优选70～95℃，脱泡时间通常为2～30小时、优选5～20小时。
将包含上述水分散液或水溶液的制膜原料通过T-模头等的狭缝，在环形带、转鼓的金属表面、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等塑料基材表面等铸塑面流延，并进行干燥，根据需要进一步进行热处理，从而可以得到本发明的PVA系水溶性薄膜。
例如可以在下述制膜条件下进行。
PVA系树脂组合物的水分散液或水溶液的排出部的温度优选为60～98℃、特别优选为70～95℃。若上述温度过低则存在干燥时间延长、生产率降低的倾向，若过高则存在产生发泡等的倾向。
制膜时，制膜速度优选为3～80m/分钟、进一步优选5～60m/分钟、特别优选8～50m/分钟。
另外，热处理中，也可以利用热辊进行处理，除此之外，也可列举出浮动(floating)、远红外线处理等。特别是从生产率的观点考虑优选利用热辊进行热处理。作为热处理温度，优选为50～150℃、特别优选70～130℃，作为热处理时间，优选为1～60秒、进一步优选3～50秒、特别优选5～40秒。
另外，也可以使用涂抹器，将树脂组合物的水分散液或水溶液铸塑到聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜等塑料基材或金属基材上，并进行干燥，来得到PVA系薄膜。
作为PVA系水溶性薄膜的厚度，根据用途等适当选择，但是优选为10～120μm、进一步优选30～110μm、特别优选45～100μm。若上述厚度过薄则存在PVA系薄膜的机械强度降低的倾向，若过厚则存在在水中的溶解速度变慢的倾向，存在制膜效率也降低的倾向。
作为PVA系水溶性薄膜的宽度，可根据用途等适当选择，但是优选为300～5000mm、进一步优选500～4000mm、特别优选800～3000mm。若上述宽度过窄则存在生产效率降低的倾向，若过宽则存在难以控制松弛、膜厚的倾向。
作为PVA系水溶性薄膜的长度，可根据用途等适当选择，但是优选为500～20000m、进一步优选800～15000m、特别优选1000～10000m。若上述长度过短则存在薄膜的转换需要工夫的倾向，若过长则存在由于卷紧所导致的外观不良、重量过重的倾向。
另外，该PVA系水溶性薄膜的表面可以为平坦，但是从耐粘连性、加工时的滑动性、产品之间的密合性减轻、以及外观的观点考虑，也优选在PVA系薄膜的单面或两面实施压花花纹、微细凹凸花纹、特殊雕刻花纹等凹凸加工。
上述凹凸加工时，加工温度通常为60～150℃、优选80～140℃。加工压力通常为2～8MPa、优选3～7MPa。加工时间虽然取决于上述加工压力、制膜速度，但是通常为0.01～5秒、优选0.1～3秒。
另外，根据需要在凹凸加工处理之后，为了防止由于热所导致的薄膜的意外拉伸，可以实施冷却处理。
另外，本发明中，所得到的PVA系水溶性薄膜的含水率从机械强度、密封性的观点考虑，优选为3～15重量％、进一步优选5～14重量％、特别优选6～13重量％。若上述含水率过低则存在薄膜过硬的倾向，若过高则存在容易产生粘连的倾向。调整到上述含水率时，可以通过适当设定干燥条件、调湿条件来达成。
需要说明的是，上述含水率根据JIS K 6726 3.4测定，所得到的挥发成分的值作为含水率。
本发明中，上述制膜例如优选在10～35℃、特别是15～30℃的环境下进行。需要说明的是，对于湿度而言，通常为70％RH以下。
本发明中，所得到的PVA系水溶性薄膜可以通过卷取于芯管(S1)来形成薄膜卷。所得到的薄膜卷也可以直接作为产品供给，但是优选卷取于与所希望尺寸的薄膜宽度相符的长度的芯管(S2)、以薄膜卷形式供给。
卷取薄膜的芯管(S1)为圆筒状，其材质可以适当选择金属、塑料等，但是从牢固性、强度的观点考虑优选为金属。
芯管(S1)的内径优选为3～30cm、更优选10～20cm。
芯管(S1)的壁厚优选为1～30mm、更优选2～25mm。
芯管(S1)的长度需要比上述薄膜的宽度长，优选自薄膜卷的端部突出1～50cm。
另外，芯管(S2)为圆筒状，其材质可以适当选择纸、金属、塑料等，但是从轻量化和操作性的观点考虑优选为纸。
芯管(S2)的内径优选为3～30cm、更优选10～20cm。
芯管(S2)的壁厚优选为1～30mm、更优选3～25mm。
芯管(S2)的长度若为与产品的PVA系薄膜宽度同等或更长的长度即可，优选为同等～长50cm。
卷取于芯管(S2)时，对PVA系水溶性薄膜以所希望的宽度形成切口。
上述切口的形成时，使用剪切刃、激光刃等形成切口，但是从切口截面的平滑性的观点考虑优选用剪切刃形成切口。
本发明中，优选将所得到的PVA系水溶性薄膜卷取为卷状的卷(该状态的卷以下称为“薄膜卷”)用由水蒸气阻隔性树脂形成的覆盖薄膜包装。作为上述覆盖薄膜，没有特别限定，可以使用透湿度为10g/m2·24小时(hr)(根据JIS Z 0208测定)以下的薄膜。作为具体例，可列举出例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚偏二氯乙烯涂布聚丙烯、玻璃蒸镀聚酯等单层薄膜，或者它们的层叠薄膜，或者与切割布、纸、无纺布的层叠薄膜等。作为层叠薄膜，可例示出例如玻璃蒸镀聚酯与聚乙烯的层叠薄膜、聚偏二氯乙烯涂布聚丙烯与聚乙烯的层叠薄膜等。
对于上述覆盖薄膜，从防止异物混入的观点考虑优选预先进行抗静电处理，这种抗静电剂可以混入到薄膜、也可以涂覆于表面。混入的情况下，相对于树脂使用0.01～5重量％左右的抗静电剂、表面涂覆的情况下使用0.01～1g/m2左右的抗静电剂。
作为抗静电剂，例如使用烷基二乙醇胺、聚氧亚乙基烷基胺、高级脂肪酸烷醇酰胺、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。
接着，优选将上述用覆盖薄膜包装而成的薄膜卷进一步用由铝原材料形成的包装薄膜包装。作为上述包装薄膜，可列举出铝箔、铝箔与耐湿性塑料薄膜的层叠薄膜(例如铝箔与聚乙烯薄膜的层叠薄膜)、铝蒸镀薄膜与耐湿性塑料薄膜的层叠薄膜(例如铝蒸镀聚酯薄膜与聚乙烯薄膜的层叠薄膜)、氧化铝蒸镀薄膜与耐湿性塑料薄膜的层叠薄膜(例如氧化铝蒸镀聚酯薄膜与聚乙烯薄膜的层叠薄膜)等，本发明中，特别是铝箔与聚烯烃薄膜的层叠薄膜、铝蒸镀薄膜与聚烯烃薄膜的层叠薄膜是有用的，特别是由拉伸聚丙烯薄膜/聚乙烯薄膜/铝箔/聚乙烯薄膜的结构形成的层叠薄膜、由拉伸聚丙烯薄膜/低密度聚乙烯薄膜/铝箔的结构形成的层叠薄膜等是有用的。
进行包装时，可以通过内侧的水蒸气阻隔性树脂的覆盖薄膜、外侧的由铝原材料形成的包装薄膜依次进行包装，将在宽度方向剩余的部分塞入芯管。
对于本发明的薄膜卷，为了防止端部的受伤、灰尘等异物的附着，可以在薄膜卷直接安装具有芯管贯通孔的保护垫，或者用包装薄膜包装之后在薄膜卷的两端部安装具有芯管贯通孔的保护垫。
保护垫的形状符合薄膜卷，圆盘状的片材、薄膜是实用的。为了使保护效果显著，附加发泡体、织物状、无纺布状等的缓冲功能为宜。另外，为了保护薄膜卷不受湿气影响也可以另外封入干燥剂或者将干燥剂层叠或混入到前述保护垫。
保护垫的原材料为塑料是有利的，作为其具体例，可列举出例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氯乙烯等。
另外，作为上述加入有干燥剂的保护垫，可列举出例如将氯化钙、硅胶、分子筛、糖类、特别是渗透压高的糖类、吸水性树脂等干燥剂或吸水剂分散、浸渗、涂布于天然纤维素类、合成纤维素类、玻璃布、无纺布等能够成形的材料，并进行干燥而形成吸湿层的保护垫；将这些干燥剂或吸水剂用上述能够成形的材料、聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、特氟隆(注册商标)薄膜等热塑性树脂薄膜以三明治状夹着而成的保护垫。
作为市售的片材状干燥剂的例子，有ID Corporation制的“I.D.SHEET”、品川化成株式会社制的“ALLOSHEET”、“ZEOSHEET”、Hi-Sheet Industries制的“HI-SHEET DRY”等。
通过上述手段包装的薄膜卷，优选以在芯管的两端突出部设置托架(支承板)、或者将该两端突出部载置于基座而被支承，不会接地地以所谓漂浮于空中的状态进行保管、运输。薄膜的宽度比较小的情况下，使用托架，而薄膜的宽度比较大的情况下使用基座。
托架由胶合板、塑料板形成，其尺寸若托架的四边大于薄膜卷的直径即可。
并且在前述薄膜卷的两端的芯管突出部以互相面对的方式直立配置、嵌合一对托架，设置于薄膜卷。对于嵌合而言，可以在托架的中央部设置比芯管直径稍大的挖孔、或者以芯管容易插入的方式自托架的上部以U字型挖至中心部。
被托架支承的薄膜卷被收纳于硬纸箱等纸盒来保管、运输，为了使收纳时的作业顺利，使用矩形的托架时优选将其四角切掉而放置。
另外，以上述一对托架不会摇晃的方式将两者用捆扎带固定是有利的，此时以不会产生带的移动、松弛的方式在托架的侧面(厚度部分)设置与带宽相同程度的防止带偏移槽也是实用的。
进行所包装的薄膜卷的保管或运输时，优选避免极端的高温、低温、低湿度、高湿度条件，具体而言温度10～30℃、湿度40～75％RH为宜。
如此得到的本发明的水溶性薄膜可以以各种形态提供。而且，其用途没有特别限定，其中对于各种包装用途等而言是有用的，特别是对于药剂等的单元包装用途而言是有用的。作为药剂，没有特别限制，可以为碱性、中性、酸性中的任意一种，药剂的形状也可以为颗粒、片剂、粉体、粉末、液态等中的任意一种形状。特别是对于包装溶解或分散于水来使用的液体洗涤剂等液体药剂而言是有用的。
作为液体药剂，溶解或分散于水时的pH值优选为6～12、特别优选7～11，另外，液体药剂的水分量优选为15重量％以下、进一步优选0.1～10重量％、特别优选0.1～7重量％，薄膜不会凝胶化或不溶化，水溶性优异。
需要说明的是，上述pH值根据JIS K 3362 8.3测定。另外，水分量根据JIS K 33627.21.3测定。
作为上述液体药剂，可列举出衣服等的洗涤、餐具等的洗涤等各种洗涤、杀菌、表面加工等中使用的液态的药剂。具体而言，可列举出例如液体洗涤剂、柔顺剂、芳香加工剂、漂白/杀菌剂等，其中适宜用于液体洗涤剂。
<药剂包装体>
本发明的药剂包装体为在由水溶性薄膜形成的包装体内内包液体药剂而成的。并且，在搬运、保存时内包有液体药剂的形状得以保持，使用时(洗涤时等)，通过由水溶性薄膜形成的包装体与水接触，包装体溶解而被内包的液体药剂流出并扩散到水中，药剂与对象物接触而发挥药效。
本发明的药剂包装体的尺寸通常长度为10～50mm、优选20～40mm。另外，由水溶性薄膜形成的包装体的薄膜的厚度通常为10～120μm、优选15～110μm、特别优选20～100μm。所内包的液体药剂的量通常为5～50mL、优选10～40mL。
另外，本发明的药剂包装体其表面从耐粘连性、加工时的滑动性、产品(包装体)之间的密合性减轻、以及外观的观点考虑，优选在包装体(水溶性薄膜)的外表面实施压花花纹、微细凹凸花纹、特殊雕刻花纹等凹凸加工，但是也可以平滑。
使用本发明的水溶性薄膜、包装液体药剂形成包装体时，可以采用公知方法。例如，首先将水溶性薄膜载置于排列有多个凹部的模具上，将模具加热至高温(例如50～60℃)而使水溶性薄膜软化。然后，利用真空成形，水溶性薄膜沿着各凹部成形为凹凸状后，在上述水溶性薄膜的各凹部内分别填充规定量的已计量的液体药剂，在其上重叠另一张水溶性薄膜。然后，将各凹部的开口密封，从而得到液体药剂分别为规定量且被密封的中间成形品。接着，将该中间成形品脱模，一个一个地裁断，从而得到单元包装型的药剂包装体。
需要说明的是，将上述水溶性薄膜彼此重叠并进行密封时，除了以加热至少一者的水溶性薄膜使其软化的状态进行密封的热封之外，可列举出使用水的水封、使用糊的糊密封等，其中利用使用水的水封的方法是通用的、有利的。
[实施例]
以下列举出实施例对本发明进行更具体说明，但是本发明只要不超过其主旨则不被以下的实施例所限定。
需要说明的是，例中“份”、“％”指的是重量基准。
作为PVA系树脂，准备以下的PVA系树脂。
·羧基改性PVA(A1)：20℃时的4％水溶液粘度22mPa·s、平均皂化度94摩尔％、利用马来酸单甲酯实现的改性量2.0摩尔％
·未改性PVA(A2)：20℃时的4％水溶液粘度18mPa·s、平均皂化度88摩尔％
作为增塑剂，准备以下的增塑剂。
·山梨醇(b1)
·甘油(b2)
·麦芽糖醇(b3)
<实施例1>
将作为PVA系树脂(A)的羧基改性PVA(A1)90份、未改性PVA(A2)10份、作为增塑剂(B)的山梨醇(b1)34份、甘油(b2)5份、麦芽糖醇(b3)1份、作为填料(C)的淀粉(平均粒径20μm)8份、作为表面活性剂(D)的聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐2份和水混合，进行溶解处理，得到分散有淀粉的PVA水溶液(固体成分浓度25％)。
将所得到的PVA水溶液在80℃下脱泡，冷却至40℃。将该PVA水溶液流延于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，在3m的干燥室(105℃)之中以0.350m/分钟的速度通过进行干燥，得到厚度89μm的PVA系薄膜(水溶性薄膜)。
对于上述得到的PVA系薄膜，进行以下的评价。评价结果如表1所示。
[耐渗出性]
在上述PET上制膜的PVA系薄膜不由PET薄膜剥离，将纵25cm、横20cm的薄膜作为1张，自上以PVA系薄膜、PET薄膜、PVA系薄膜、PET薄膜的顺序重叠8张，并加入到带卡子的袋(纵30cm、横25cm)。在开封了带卡子的袋的盖的状态下在室温(20℃±15℃)、常湿(45～85％RH)条件下保存4个月后，肉眼观察此时的状态，按照下述基准进行评价。
○···薄膜没有发现白化、没有确认渗出。
×···确认了固体、液态等的渗出、薄膜白化。
<实施例2～3、比较例1>
在实施例1中，如表1所示变更各配混成分，除此之外同样地进行，得到PVA系薄膜(水溶性薄膜)。
对于所得到的PVA系薄膜(水溶性薄膜)，进行与实施例1同样的评价。
实施例和比较例的评价结果如下述表1所示。
[表1]
(重量份)
由上述表1的结果可知，对于作为增塑剂(B)组合使用(b1)～(b3)的熔点不同的特定三种的实施例的水溶性薄膜而言，耐渗出性优异，与此相对地，对于作为增塑剂(B)不使用(b3)而仅使用2种的比较例的水溶性薄膜而言，耐渗出性差。由上述结果可知，实施例的水溶性薄膜例如即使包装液体洗涤剂而形成包装体的情况下，也不会产生渗出，因此可以良好地制造包装体，所得到的包装体经时的变化也少，形成良好的包装体。
上述实施例中，示出了本发明中的具体方式，但是上述实施例只不过是单纯的例示，并非限定性的解释。对于本领域技术人员而言显而易见的各种变形处于本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的水溶性薄膜为具有优异的水溶性的同时，水溶性薄膜的拉伸强度高、拉伸伸长率高等机械特性优异，并且在包装体形成之前不会产生渗出的水溶性薄膜，可以用于各种包装用途，特别是对于药剂等的单元包装用途而言是有用的。
Claims (9)
1.一种水溶性薄膜，其特征在于，其为含有聚乙烯醇系树脂A和增塑剂B而成的水溶性薄膜，所述增塑剂B含有熔点大于50℃且为100℃以下的多元醇b1、熔点为50℃以下的多元醇b2和熔点大于100℃的多元醇b3。
2.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，作为所述聚乙烯醇系树脂A，含有阴离子性基团改性聚乙烯醇系树脂。
3.根据权利要求1或2所述的水溶性薄膜，其特征在于，作为所述聚乙烯醇系树脂A，含有阴离子性基团改性聚乙烯醇系树脂和未改性聚乙烯醇。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述增塑剂B的含量相对于所述聚乙烯醇系树脂A 100重量份为25重量份以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，熔点大于50℃且为100℃以下的多元醇b1相对于熔点大于100℃的多元醇b3的含有比率b1/b3按重量比计为1～40。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述水溶性薄膜的含水率为3～15重量％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，其用于药剂包装。
8.一种药剂包装体，其特征在于，其包含贴合权利要求1～7中任一项所述的水溶性薄膜而成的包装体、和被内包于所述包装体的液体药剂。
9.根据权利要求8所述的药剂包装体，其特征在于，所述液体药剂溶解或分散于水时的pH值为6～12，所述液体药剂的水分量为15重量％以下。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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