CN107910476B - 一种陶瓷复合锂离子电池隔膜及其制备方法 - Google Patents
一种陶瓷复合锂离子电池隔膜及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,所述制备方法至少包括:1)将陶瓷粉体与分散剂混合后加入到溶剂中,进行球磨,之后加入一定质量的聚合物、光固化树脂以及光引发剂,并机械搅拌,得到静电纺丝溶液;2)提供基体膜,利用所述静电纺丝溶液进行静电纺丝工艺,以在所述基体膜两侧表面沉积纳米陶瓷纤维层,干燥处理后得到复合膜;3)利用紫外光固化所述复合膜,干燥处理后得到陶瓷复合锂离子电池隔膜。利用本发明的方法所制备的陶瓷复合隔膜具有电解质保有率高、强度高、破膜温度高、孔径分布均一、基体膜与纳米陶瓷纤维层不易剥离等优点,有利于改善锂离子电池循环稳定性能及大倍率充放电性能,适用于动力锂离子电池。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池隔膜领域,特别是涉及一种陶瓷复合锂离子电池隔膜及其制备方法。
背景技术
隔膜作为锂离子电池中关键部件主要起到隔绝正、负极,防止大面积短路发生。同时保有电解质,为锂离子在隔膜中传导提供通道。其性能的好坏直接影响了电池的界面性能及内阻,进而影响到电池的倍率充放电性能及循环性能。
当前商业化锂离子电池隔膜主要以聚烯烃微孔隔膜为主,制备方法主要分为干法、湿法拉伸。美国专利US 4138459、3801404公开了采用干法拉伸制备聚烯烃微孔隔膜的方法。虽然现有聚烯烃微孔隔膜在便携式小型锂离子电池中能够成熟应用,但随着锂离子电池在高功率、高能量方面的广泛应用,对隔膜提出了更加严格的要求。聚烯烃隔膜在高温条件下表现为大面积的热收缩,导致正负极材料接触,造成电池发生内部短路引发电池深度热失控。热量大量积累,引起电池内部电解质气化产生高压,最终导致电池爆炸或自燃。为了满足动力锂离子电池发展的需要,开发高安全性电池隔膜已成为当务之急。
针对聚烯烃隔膜的热稳定改性主要集中在陶瓷化改性,陶瓷粉体主要通过粘结剂与基体材料粘结,由于材料本身固有的特性,聚烯烃材料的熔点都低于170℃,此类陶瓷隔膜还存在粉体易剥离的缺陷。CN201210486465.3、CN201210425855.X、CN201210169182.6和CN201010166400.1报道了使用耐高温聚合物静电纺丝制备锂电池隔膜的方法,所制备的电池隔膜结构单一,纯静电纺丝制备的隔膜机械强度低,无法满足电池封装过程中对隔膜机械性能的要求。德国赢创德固赛的CN100397681C、CN1679183A、CN101425570A公开了使用熔喷无纺布为基体材料通过无机浆料涂覆的方法制备无纺布陶瓷复合锂电隔膜的方法。陶瓷粉体主要用于修饰熔喷无纺布的大孔结构,并起到防止锂枝晶穿刺的功能。但是通过粘结剂与无纺布基体材料的复合存在粘结性能差、“掉粉”的缺点。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜及其制备方法,用于解决现有技术中陶瓷复合锂离子电池隔膜热稳定性能差、陶瓷粉体与基体材料之间粘结性能不好等问题。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,所述制备方法至少包括:
1)将陶瓷粉体与分散剂混合后加入到溶剂中,进行球磨,之后加入一定质量的聚合物、光固化树脂以及光引发剂,并机械搅拌,得到静电纺丝溶液;
2)提供基体膜,利用所述静电纺丝溶液进行静电纺丝工艺,以在所述基体膜两侧表面沉积纳米陶瓷纤维层,干燥处理后得到复合膜;
3)利用紫外光固化所述复合膜,干燥处理后得到陶瓷复合锂离子电池隔膜。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)的所述静电纺丝溶液中,重量百分含量如下:所述聚合物为所述静电纺丝溶液的10wt%-30wt%、所述溶剂为所述静电纺丝溶液的70wt%-90wt%,所述陶瓷粉体为所述聚合物的5wt%-50wt%,所述分散剂为所述陶瓷粉体的0.1wt%-0.5wt%,所述光固化树脂为所述聚合物的2wt%-5wt%,所述光引发剂为所述光固化树脂的5wt%-20wt%。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)中,所述陶瓷粉体为Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、MgO、CaO或SiC中的一种或几种组合。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)中,所述分散剂为聚吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯或十二烷基苯磺酸钠中的一种或任意几种的复配分散剂。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)中,所述溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或四甲基亚砜中的一种或任意几种的混合溶液。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)中,所述聚合物为聚芳砜、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯六氟丙烯共聚物中的一种或几种的组合。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)中,所述光固化树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)中,所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的一种或几种的组合。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤1)中,进行球磨时间为3~5h,所述机械搅拌在50~90℃条件下进行,机械搅拌时间为6-12h。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤2)中,提供的所述基体膜为多孔聚乙烯膜、多孔聚丙烯膜、多孔聚偏氟乙烯膜、聚酯无纺布、聚酰亚胺无纺布或聚烯烃无纺布。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤2)中,所述的静电纺丝工艺条件为:纺丝温度20-40℃,纺丝湿度30-80%,纺丝电压10-30KV,接收距离5-20cm,溶液流速0.2-6ml/h,接收器转速100-500rpm,纺丝时间1-5h。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤2)中,所述干燥处理的温度为60-80℃。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述步骤3)中,利用高压汞灯照射固化所述复合膜,照射时间为1~5min,所述干燥处理的温度为80~150℃。
本发明还提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜,所述陶瓷复合锂离子电池隔膜至少包括基体膜和通过静电纺丝工艺喷射于所述基体膜两侧并固化的纳米陶瓷纤维层;其中,所述纳米陶瓷纤维层至少包括聚合物、以及分散在所述聚合物中的陶瓷粉体及光固化树脂,其中,所述纳米陶瓷纤维层以所述光固化树脂作为聚合位点在紫外光照射下与所述基体膜发生聚合而结合。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的一种优化的方案,所述基体膜为多孔聚乙烯膜或多孔聚丙烯膜,其孔隙率为30%-50%,厚度为7-20μm,孔径分布均匀,平均孔径小于1μm;所述基体膜为聚酯无纺布、聚酰亚胺无纺布或聚烯烃无纺布,厚度为15-30μm,孔隙率为40%-80%,平均孔径小于20μm。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的一种优化的方案,所述纳米陶瓷纤维层的厚度为2-5μm。
作为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的一种优化的方案,所述纳米陶瓷纤维层中的陶瓷粉体的粒径介于20nm-5μm之间。
如上所述,本发明的陶瓷复合锂离子电池隔膜及其制备方法,具有以下有益效果:
本发明通过静电纺丝技术与柔性基体膜复合的方法制备了耐高温、强度高、穿刺性能高并且具有高温热稳定性能陶瓷复合锂离子电池隔膜,其制备工艺简单、成本低廉,陶瓷粉体在体系中能够达到均匀稳定的分散,纳米陶瓷纤维层与基体膜材料之间具有很高的剥离强度,从而避免掉粉现象的产生。本发明获得的陶瓷复合锂离子电池隔膜在超级电容器、钠离子电池领域同样具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
请参阅附图1,本发明提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,所述制备方法至少包括以下步骤:
首先执行步骤S1,将陶瓷粉体与分散剂混合后加入到溶剂中,进行球磨,之后加入一定质量的聚合物、光固化树脂以及光引发剂,并机械搅拌,得到静电纺丝溶液。
作为示例,得到的所述静电纺丝溶液中,重量百分含量如下:所述聚合物为所述静电纺丝溶液的10wt%-30wt%、所述溶剂为所述静电纺丝溶液的70wt%-90wt%,所述陶瓷粉体为所述聚合物的5wt%-50wt%,所述分散剂为所述陶瓷粉体的0.1wt%-0.5wt%,所述光固化树脂为所述聚合物的2wt%-5wt%,所述光引发剂为所述光固化树脂的5wt%-20wt%。
优选地,所述聚合物为所述静电纺丝溶液的20wt%-30wt%、所述溶剂为所述静电纺丝溶液的70wt%-80wt%,所述陶瓷粉体为所述聚合物的20wt%-50wt%,所述分散剂为所述陶瓷粉体的0.3wt%-0.5wt%,所述光固化树脂为所述聚合物的2wt%-4wt%,所述光引发剂为所述光固化树脂的5wt%-15wt%。
作为示例,所述陶瓷粉体为Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、MgO、CaO或SiC中的一种或几种组合,但是,在实际当中并不限于所列出的几种粉体材料。所述陶瓷粉体通过所述分散剂可以均匀分散溶液中,并通过球磨可以得到所需的粒径尺寸。所述陶瓷粉体主要起到提升隔膜的穿刺强度,提高隔膜的抗氧化性能的作用。
作为示例,所述分散剂为聚吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯或十二烷基苯磺酸钠中的一种或任意几种的复配分散剂等等。所述分散剂可以使所述陶瓷粉体表面形成电荷层或使陶瓷粉体之间形成高位阻效应,实现所述陶瓷粉体在体系中均匀分散。
作为示例,所述溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或四甲基亚砜中的一种或任意几种的混合溶液。当然,也可以是其他适合的溶剂,在此不再一一列出。
作为示例,所述聚合物为聚芳砜、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯六氟丙烯共聚物中的一种或几种的组合,等等。所述聚合物为所述纳米陶瓷纤维层的主体材料。
作为示例,所述光固化树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯中的一种或几种的组合,等等。所述光固化树脂与所述静电纺丝溶液中其他组分形成均相体系,纳米陶瓷纤维层成型后在纤维表面均匀分散,形成与基体膜材料的粘结位点,起到提高基体膜材料与陶瓷纤维膜之间的粘结性的作用。
所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的一种或几种的组合,等等。所述光引发剂又称光敏剂(photosensitizer)或光固化剂(photocuring agent),是一类能在紫外光区(250~420nm)或可见光区(400~800nm)吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物。
作为示例,将陶瓷粉体与分散剂混合后加入到溶剂中,进行球磨3~5h,充分球磨之后加入一定质量的聚合物、光固化树脂以及光引发剂,并在50~90℃条件下进行机械搅拌6~12h,得到静电纺丝溶液。
然后执行步骤S2,提供基体膜,利用所述静电纺丝溶液进行静电纺丝工艺,以在所述基体膜两侧表面沉积纳米陶瓷纤维层,干燥处理后得到复合膜。
作为示例,提供的所述基体膜为多孔柔性增强膜,例如,可以是多孔聚乙烯膜、多孔聚丙烯膜、多孔聚偏氟乙烯膜、聚酯无纺布、聚酰亚胺无纺布或聚烯烃无纺布等等,在此不限。其中,所述多孔聚乙烯膜、多孔聚丙烯膜可以采用干法拉伸或热致相分离法制备,所述聚酯无纺布、聚酰亚胺无纺布、聚烯烃无纺布可以采用熔喷成型或湿法抄纸制得。所述多孔柔性增强膜作为锂离子电池隔膜的支撑材料,可以提高整个隔膜的力学强度,同时可以提高隔膜的热稳定性。
作为示例,所述的静电纺丝工艺条件为:纺丝温度20-40℃,纺丝湿度30-80%,纺丝电压10-30KV,接收距离5-20cm,溶液流速0.2-6ml/h,接收器转速100-500rpm,纺丝时间1-5h。
优选地,所述的静电纺丝工艺条件为:纺丝温度30-40℃,纺丝湿度50-80%,纺丝电压10-20KV,接收距离5-15cm,溶液流速0.2-4ml/h,接收器转速100-300rpm,纺丝时间2-4h。
作为示例,本步骤中的所述干燥处理的温度为60-80℃。例如,60℃、65℃、70℃、75℃、78℃、80℃等等。
最后执行步骤S3,利用紫外光固化所述复合膜,干燥处理后得到陶瓷复合锂离子电池隔膜。
利用高压汞灯照射固化所述复合膜,照射时间为1~5min例如,可以采用365nm波段的高压汞灯对所述复合膜进行固化,照射时间优选2~3min。照射之后进行干燥处理,所述干燥处理的温度为80~150℃。优选地,在100~150℃下进行干燥处理。
本发明还提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜,该隔膜可以通过上述制备方法制备获得,所述隔膜至少包括:基体膜和通过静电纺丝工艺喷射于所述基体膜两侧并固化的纳米陶瓷纤维层;其中,所述纳米陶瓷纤维层至少包括聚合物、以及分散在所述聚合物中的陶瓷粉体及光固化树脂,其中,所述纳米陶瓷纤维层以所述光固化树脂作为聚合位点在紫外光照射下与所述基体膜发生聚合而结合。
作为示例,若所述基体膜为多孔聚乙烯膜或多孔聚丙烯膜,则其孔隙率为30%-50%,厚度为7-20μm,孔径分布均匀,平均孔径小于1μm;若所述基体膜为聚酯无纺布、聚酰亚胺无纺布或聚烯烃无纺布,则厚度为15-30μm,孔隙率为40%-80%,平均孔径小于20μm。
作为示例,所述纳米陶瓷纤维层的厚度为2-5μm。例如,可以为2μm、2.3μm、2.5μm、3μm、3.1μm、3.5μm、4μm、4.5μm、5μm等等。
作为示例,所述纳米陶瓷纤维层中的陶瓷粉体的粒径介于20nm-5μm之间。例如,可以为20nm、50nm、100nm、500nm、1μm、2μm、3μm、4μm、4.5μm、5μm等等。
以下为本发明的陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法的两个具体的实施例。
实施例1
本实施例提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,制备步骤包括:
1)制备静电纺丝溶液:将粒径介于20nm-5μm Al2O3与分散剂聚吡咯烷酮混合后加入到溶二甲基乙酰胺中球磨分散3h。将聚芳砜、环氧丙烯酸酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮加入上述溶液中在50℃条件下机械搅拌6h制备得到静电纺丝溶液。静电纺丝溶液组成为:聚芳砜10wt%,二甲基乙酰胺90wt%;Al2O3为聚芳砜的10wt%,分散剂聚吡咯烷酮为Al2O3的0.1wt%,环氧丙烯酸酯为聚芳砜的2wt%;2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮为环氧丙烯酸酯的5wt%。
2)制备纳米陶瓷纤维层:将所制备的溶液进行静电纺丝工艺,在基体隔膜两侧表面沉积得到纳米陶瓷纤维层,纺丝温度20℃、纺丝湿度60%、纺丝电压15KV、接收距离10cm、溶液流速1ml/h、接收器转速500rpm、纺丝时间2h。80℃高温下充分挥发溶剂后得到复合膜。
3)紫外光固化在高压汞灯下照射2min固化环氧丙烯酸酯,80℃高温干燥得到最终陶瓷复合隔膜。
所得到的复合隔膜电解质保有率为305%,拉伸强度为45MPa,破膜温度达450℃,穿刺强度为400g/mil,0.5C电池循环容量保有率为97%。
实施例2
本实施例提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,制备步骤包括:
1)制备静电纺丝溶液:将粒径介于20nm-5μmZrO2与分散剂聚丙烯酸酯混合后加入到溶二甲基甲酰胺中球磨分散4h。将聚酰亚胺、聚氨酯丙烯酸酯、1-羟基环己基苯基甲酮加入上述溶液中在60℃条件下机械搅拌8h制备得到静电纺丝溶液。静电纺丝溶液组成为:聚酰亚胺12wt%,二甲基甲酰胺88wt%;ZrO2为聚酰亚胺的15wt%,分散剂聚吡咯烷酮为ZrO2的0.2wt%,聚氨酯丙烯酸酯为聚芳砜的3wt%;2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮为环氧丙烯酸酯的10wt%。
2)制备纳米陶瓷纤维层:将所制备的溶液进行静电纺丝工艺,在基体隔膜两侧表面沉积得到纳米陶瓷纤维层,纺丝温度30℃、纺丝湿度80%、纺丝电压25KV、接收距离15cm、溶液流速3ml/h、接收器转速500rpm、纺丝时间1h。90℃高温下充分挥发溶剂后得到复合膜。
3)紫外光固化在高压汞灯下照射3min固化聚氨酯丙烯酸酯,90℃高温干燥得到最终陶瓷复合隔膜。
所得到的复合隔膜电解质保有率为355%,拉伸强度为80MPa,破膜温度达460℃,穿刺强度为415g/mil,0.5C电池循环容量保有率为96%。
综上所述,本发明提供一种陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,所述制备方法至少包括:1)将陶瓷粉体与分散剂混合后加入到溶剂中,进行球磨,之后加入一定质量的聚合物、光固化树脂以及光引发剂,并机械搅拌,得到静电纺丝溶液;2)提供基体膜,利用所述静电纺丝溶液进行静电纺丝工艺,以在所述基体膜两侧表面沉积纳米陶瓷纤维层,干燥处理后得到复合膜;3)利用紫外光固化所述复合膜,干燥处理后得到陶瓷复合锂离子电池隔膜。利用本发明的方法所制备陶瓷复合隔膜具有电解质保有率高、强度高、破膜温度高、孔径分布均一、多孔柔性增强基体膜与静电纺纳米陶瓷纤维层不易剥离等优点,有利于改善锂离子电池循环稳定性能及大倍率充放电性能,适用于动力锂离子电池。
所以,本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (7)
1.一种陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法至少包括:
1)将陶瓷粉体与分散剂混合后加入到溶剂中,进行球磨,之后加入一定质量的聚合物、光固化树脂以及光引发剂,并机械搅拌,得到静电纺丝溶液,所述聚合物为聚芳砜、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯六氟丙烯共聚物中的一种或几种的组合;所述光固化树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯中的一种或几种的组合;所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的一种或几种的组合;
2)提供基体膜,利用所述静电纺丝溶液进行静电纺丝工艺,以在所述基体膜两侧表面沉积纳米陶瓷纤维层,干燥处理后得到复合膜,所述静电纺丝工艺条件为:纺丝温度20-40℃,纺丝湿度30-80%,纺丝电压10-30KV,接收距离5-20cm,溶液流速0.2-6ml/h,接收器转速100-500rpm,纺丝时间1-5h;所述干燥处理的温度为60-80℃;
3)利用紫外光固化所述复合膜,干燥处理后得到陶瓷复合锂离子电池隔膜;所述紫外固化利用高压汞灯照射固化,照射时间为1~5min;所述干燥处理的温度为100~150℃。
2.根据权利要求1所述的陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述步骤1)的所述静电纺丝溶液中,重量百分含量如下:所述聚合物为所述静电纺丝溶液的10wt%-30wt%、所述溶剂为所述静电纺丝溶液的70wt%-90wt%,所述陶瓷粉体为所述聚合物的5wt%-50wt%,所述分散剂为所述陶瓷粉体的0.1wt%-0.5wt%,所述光固化树脂为所述聚合物的2wt%-5wt%,所述光引发剂为所述光固化树脂的5wt%-20wt%。
3.根据权利要求1所述的陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述陶瓷粉体为体Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、MgO、CaO或SiC中的一种或几种组合。
4.根据权利要求1所述的陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述分散剂为聚吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯或十二烷基苯磺酸钠中的一种或任意几种的复配分散剂。
5.根据权利要求1所述的陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或四甲基亚砜中的一种或任意几种的混合溶液。
6.根据权利要求1所述的陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,进行球磨时间为3~5h,所述机械搅拌在50~90℃条件下进行,机械搅拌时间为6-12h。
7.根据权利要求1所述的陶瓷复合锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中,提供的所述基体膜为多孔聚乙烯膜、多孔聚丙烯膜、多孔聚偏氟乙烯膜、聚酯无纺布、聚酰亚胺无纺布或聚烯烃无纺布。
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