CN107903189B - 一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物、固化物及其制备方法 - Google Patents

一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物、固化物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物、固化物及其制备方法。所述邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，因具有不同长度的链段和大体积侧基结构具有较低的熔点和较好的溶解性，溶解于DMF、NMP等强极性溶剂，还可溶解于THF、二氯甲烷以及甲苯和乙腈的混合溶剂。所述邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，具有优异的热稳定性和机械性能，氮气气氛下5％分解温度为499‑528℃，1000℃下残重率为69‑73.2％，且弯曲强度高于500MPa。本发明的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物、固化物及其制备方法简单可控，可应用于工业化生产。

Description

一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物、固化物及其 制备方法
技术领域
本发明涉及高性能树脂基体技术领域，尤其涉及一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物、固化物及其制备方法。
背景技术
近年来，邻苯二甲腈树脂作为一类重要的高性能热固性树脂基体倍受关注，在单体固化过程中形成的三嗪环和酞菁环骨架结构，赋予了邻苯二甲腈聚合物优异的热氧稳定性能和力学性能，但是其较高的熔点和熔体粘度，导致其加工性能欠佳，限制了其进一步应用。为了拓宽加工窗口，改善加工性能，研究者制备了含有双酚A(US 2016 0168326 A1)、聚芳醚酮(WO 2015183518 A1)等结构的氰基封端低聚物，但柔性链段的引入，使固化物的耐热性能受到影响，而且随着分子量的增大，低聚物的溶解性能下降。刘孝波等公开了含芳醚腈链段的双酚A型邻苯二甲腈树脂的制备方法(CN 102887999 A)，获得了较宽的加工窗口，并且具有易于固化成型的特点。
芴为刚性平面共轭结构，具有良好的化学稳定性和光电学特性，同时独有的稠环结构，赋予其良好的耐热性能。含芴结构的聚酰亚胺树脂、双马来酰亚胺树脂和环氧树脂等均表现出优异的热氧性能和力学性能，刘文彬等公开了一种含芴结构邻苯二甲腈树脂单体(CN 103288680 A)，但该专利未提及含芴结构的低聚物、固化物及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物及其制备方法。该低聚物因具有不同长度的链段和大体积侧基结构而具有较低的熔点和较好的溶解性，该低聚物的制备方法易于控制，可应用于工业化生产。
本发明的另一目的在于提供一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物及其制备方法，该固化物具有优异的热稳定性和机械性能，该固化物的制备方法易于控制，可应用于工业化生产。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案实现：
一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，其特征在于，所述低聚物具有式(I)所示结构：
式(I)中，
Ar1为含有氰基的主体结构，
Ar2为双酚类单体主体结构，
R1和R2相同或不同，各自独立地选择氢、烷基、烷氧基、环烷基、芳基或杂芳基。
根据本发明，所述Ar1优选为如下结构中的一种或几种：
更优选地，所述Ar1优选为如下结构中的一种或几种：2,6-二卤苯甲腈、3,5-二卤苯甲腈、二卤代邻苯二甲腈、二卤代苯氧基邻苯二甲腈。
根据本发明，所述Ar2优选如下结构中的一种或几种：
根据本发明，R1和R2各自独立地选自氢、烷基、烷氧基、环烷基、苯基、萘基、吡啶基、噻吩基。
本发明中，所述烷基或烷氧基中的烷基为低级烷基，例如1-8个碳原子的烷基，优选为1-6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、新戊基等。
根据本发明，所述芳基为单环或双环芳香基，含有6-20个碳原子，例如为苯基、萘基或蒽基。
根据本发明，所述杂芳基为含有至少一个杂原子的单环或双环芳香基，所述杂原子选自氮、氧或硫。所述碳原子为4-20个，所述杂芳基例如为噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、吲哚基等。
根据本发明，所述低聚物选自如下结构：
其中，n＝2，6或8。
本发明的低聚物因具有不同长度的链段和大体积侧基结构具有较低的熔点和较好的溶解性，溶解于DMF、NMP等强极性溶剂，还可溶解于THF、二氯甲烷以及甲苯和乙腈的混合溶剂。
本发明还提供一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
1)将含有侧氰基的双卤代单体、双酚单体、催化剂和溶剂按一定比例加入反应装置(例如带有分水和冷凝回流装置的三口烧瓶)中，氮气保护下，加热(优选加热到130-145℃)分水2-4小时，分水完成后缓慢蒸出溶剂，控制反应温度(优选通过蒸馏溶剂的速度和量)在150-200℃继续反应4-6小时，冷却(优选冷却至80℃以下)，得到含有如下结构的溶液：
其中，所述的双酚单体含有双酚芴或其衍生物，还可以同时加入对苯二酚、间苯二酚、双酚A、烯丙基双酚A、双酚F、双酚E、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，二羟基二苯甲酮、二羟基二苯砜、二羟基萘、二羟基联苯中的一种或几种；
本发明中，步骤1)中各物质的投料比例控制了低聚物的分子量，每个比例都对应不同分子量的低聚物，优选地，双卤代单体：双酚单体：催化剂＝1：(1-2)：(2-4)(摩尔比)；其中，当摩尔比为1：1：2时，分子量理论上趋近于无穷大，没有封端。因此，更优选地，双卤代单体：双酚单体＝1：2，2：3，3：4，4：5，对应的聚合度为2，4，6，8。所述催化剂为双酚单体的2.2-3倍。
根据本发明，所述的含有侧氰基的双卤代单体为2,6-二卤苯甲腈、3,5-二卤苯甲腈、二卤代邻苯二甲腈、二卤代苯氧基邻苯二甲腈中的一种或几种；
根据本发明，所述的催化剂为无水碳酸钾、无水碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸氢钠中的一种或两种以上；
根据本发明，所述的溶剂为体积比为4:1的极性溶剂和甲苯的混合液，其中极性溶剂为NMP(N-甲基吡咯烷酮)、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)或DMSO(二甲基亚砜)中的一种或两种以上，优选为其中的一种；
根据本发明，所述的分水后反应温度优选为160-170℃；
2)向步骤1)所制得的溶液中加入封端剂，60-100℃反应8-12小时；
所述的封端剂包括4-硝基邻苯二甲腈；本发明中，封端剂的加入量随双卤代单体和双酚单体的比例而变化，优选地，所述封端剂为双酚单体过量摩尔数的2-2.2倍。
所述的反应温度优选为70-80℃；
3)将步骤2)所制得的溶液过滤，去除催化剂，减压(优选滤液40-80℃减压)回收溶剂，沉降、过滤、洗涤并至中性，真空干燥得所述低聚物。
优选地，所述回收溶剂后的剩余物倾于1-10wt％的盐酸溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2-3次，至滤液为中性，滤饼真空干燥后得本发明所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物。
本发明还提供一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，该固化物是通过本发明所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物在固化剂存在下制备得到的，其中所述固化物包含共轭酞菁环和三嗪环网络结构，所述的酞菁环和三嗪环网络结构如式(II)和式(III)所示：
或
根据本发明，所述式(II)或式(III)是由本发明所述的式(I)结构的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物通过封端的端氰基在固化剂的存在下，自身交联得到的。
具体地，当式(I)所示的封端的端氰基中两个均参与自身交联，则形成式(II)的共轭酞菁环；当式(I)所示的封端的端氰基中的一个参与自身交联，则形成式(III)所示的三嗪环网络结构。
所述式(II)或式(III)中的两个连接键(—)之间连接的是如下式(I)结构中除一个封端苯二甲腈以外的基团；或者单个的连接键连接的是除一个苯二甲腈以外的结构；
具体地，连接键连接的是如下式(IV)、式(V)或式(VI)结构：
其中，各取代基定义如式(I)所述。
根据本发明，所述固化剂为4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-二氨基二苯砜、4,4’-联苯二胺、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷、乙酰丙酮锆或乙酰丙酮钴中的一种或几种；
所述的固化剂占邻苯二甲腈树脂低聚物的质量分数为1-10％，优选质量分数为3-5％。
本发明还提供一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
1)将上述邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物与固化剂，按一定比例混合均匀后，在250-280℃预固化10-30分钟，得到预聚物；
所述固化剂为4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-二氨基二苯砜、4,4’-联苯二胺、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷、乙酰丙酮锆或乙酰丙酮钴中的一种或几种；
所述的固化剂占邻苯二甲腈树脂低聚物的质量分数为1-10％，优选质量分数为3-5％。
2)将步骤1)制得的预聚物固化，制得本发明所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物。
根据本发明，所述步骤2)的固化条件为315-375℃固化6-10小时。
根据本发明，所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物的性能参数为：
N2环境下5％的分解温度：499-528℃；
1000℃残重率：69-73.2％；
玻璃化转变温度：338-395℃；
石英纤维增强复合材料弯曲强度大于500MPa。
本发明还提供一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物的应用，其特征在于，所述低聚物用于高性能复合材料树脂基体。
本发明提供的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，是一种新型的具有柔性醚腈链段，同时又具有刚性芴结构的高性能树脂基体。所提供的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物是以邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物为主要原料，通过添加固化剂交联固化制得的，具有优异的耐热性能和力学性能。同时由于大体积芴结构的空间效应，所提供的低聚物具有良好的溶解性，易于加工，可作为高性能复合材料树脂基体应用。
本发明的有益效果是：
1)合成了一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，通过原料配比和工艺参数的调整，可以调节聚芳醚链段的长度和低聚物中的氰基密度，反应温度低，工艺简单可控；
2)从结构设计的角度出发，将特殊的双酚芴结构引入邻苯二甲腈树脂低聚物，利用其自身刚性，有效弥补由于链增长对力学强度的影响，石英纤维增强复合材料弯曲强度大于500MPa，同时保持了优异的耐热性能。
3)双酚芴结构的共轭平面结构和大体积空间效应，降低了醚腈链段的规整性，同时抑制了强极性侧氰基的分子间作用力，使所提供的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物具有良好的溶解性，可常温溶解于DMF、NMP等常用强极性溶剂，同时可溶解于四氢呋喃(THF)、二氯甲烷，以及甲苯和乙腈的混合溶剂，具备较好的加工性能。
4)采用廉价溶剂，且可通过减压蒸馏回收循环使用，成本低，洗水量很少容易处理，对环境污染小，更适合规模化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。任何在本发明基础上做出的改进和变化，都在本发明的保护范围之内。
实施例1
1)将二氯苯甲腈8g(0.0465mol)、双酚芴32.59g(0.093mol)、无水碳酸钾25.71g(0.186mol)、NMP80mL和甲苯20mL加入带有分水和冷凝回流装置的三口烧瓶中，氮气保护下，加热到130-145℃分水4小时，分水完成后缓慢蒸出甲苯，通过蒸馏甲苯的速度和量控制反应温度在150-200℃继续反应4小时，冷却至80℃以下；
2)向步骤1)所述反应液中加入4-硝基邻苯二甲腈16.9g(0.098mol)，控温80℃反应12小时；
3)将步骤2)所述反应液过滤，去除催化剂，滤液40-80℃减压回收溶剂，剩余物倾于5wt％的盐酸溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2-3次，至滤液为中性，滤饼真空干燥后得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物；
所得低聚物的结构式如下：
其中，n＝2
4)向上述邻苯二甲腈树脂低聚物中加入相当于其质量分数3％的固化剂4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜，混合均匀后，在250℃预固化30分钟，得到预聚物。
5)将步骤4)所述的预聚物在315℃固化4小时，375℃固化2小时，得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物。所述固化物为步骤3)所得低聚物的聚合物，其中包含共轭酞菁环和三嗪环网络结构，所述的酞菁环和三嗪环结构式为：
或
实施例2
1)将二氯苯甲腈8g(0.0465mol)、双酚芴21.73g(0.062mol)、无水碳酸钾17.14g(0.128mol)、NMP80mL和甲苯20mL加入带有分水和冷凝回流装置的三口烧瓶中，氮气保护下，加热到130-145℃分水3小时，分水完成后缓慢蒸出甲苯，通过蒸馏甲苯的速度和量控制反应温度在150-200℃继续反应5小时，冷却至80℃以下；
2)向步骤1)所述反应液中加入4-硝基邻苯二甲腈5.90g(0.065mol)，控温80℃反应12小时。
3)将步骤2)所述反应液过滤，去除催化剂，滤液40-80℃减压回收溶剂，剩余物倾于8wt％的盐酸溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2-3次，至滤液为中性，滤饼真空干燥后得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，其结构式同实施例1，其中，n＝6。
4)向上述邻苯二甲腈树脂低聚物中加入相当于其质量分数3％的固化剂4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜，混合均匀后，在250℃预固化30分钟，得到预聚物。
5)将步骤4)所述的预聚物在315℃固化4小时，375℃固化2小时，得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物。
6)向步骤4)所述的邻苯二甲腈树脂低聚物中加入相当于其质量分数3％的固化剂4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜，以DMF溶解，混合均匀后，刷于石英纤维布上，制成预浸料，真空下150℃去除溶剂，预浸料置于钢制模具中，5-6MPa压力下280-375℃固化成型，板材按照ASTMD790进行复材力学测试，测试结果弯曲强度为515MPa，弯曲模量为24.1GPa。
实施例3
1)将二氯苯甲腈8g(0.0465mol)、双酚芴20.37g(0.058mol)、无水碳酸钾16.06g(0.116mol)、NMP80mL和甲苯20mL加入带有分水和冷凝回流装置的三口烧瓶中，氮气保护下，加热到130-145℃分水2.5小时，分水完成后缓慢蒸出甲苯，通过蒸馏甲苯的速度和量控制反应温度在150-200℃继续反应6小时，冷却至80℃以下；
2)向步骤1)所述反应液中加入4-硝基邻苯二甲腈4.43g(0.061mol)，控温85℃反应12小时。
3)将步骤2)所述反应液过滤，去除催化剂，滤液40-80℃减压回收溶剂，剩余物倾于8wt％的盐酸溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2-3次，至滤液为中性，滤饼真空干燥后得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，其结构式同实施例1，其中，n＝8。
4)向上述邻苯二甲腈树脂低聚物中加入相当于其质量分数3％的固化剂4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜，混合均匀后，在280℃预固化30分钟，得到预聚物。
5)将步骤4)所述的预聚物在315℃固化4小时，375℃固化2小时，得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物。
实施例4
1)将二氯苯甲腈8g(0.0465mol)、双酚芴21.73g(0.062mol)、无水碳酸钾17.14g(0.128mol)、NMP80mL和甲苯20mL加入带有分水和冷凝回流装置的三口烧瓶中，氮气保护下，加热到130-145℃分水3小时，分水完成后缓慢蒸出甲苯，通过蒸馏甲苯的速度和量控制反应温度在150-200℃继续反应5小时，冷却至80℃以下；
2)向步骤1)所述反应液中加入4-硝基邻苯二甲腈5.90g(0.065mol)，控温80℃反应12小时。
3)将步骤2)所述反应液过滤，去除催化剂，滤液40-80℃减压回收溶剂，剩余物倾于7wt％的盐酸溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2-3次，至滤液为中性，滤饼真空干燥后得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，其结构式同实施例1，其中，n＝6。
4)向上述邻苯二甲腈树脂低聚物中加入相当于其质量分数3％的固化剂双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷，混合均匀后，在250℃预固化30分钟，得到预聚物。
5)将步骤4)所述的预聚物在315℃固化5小时，375℃固化5小时，得邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物。
对实施例1-4中所制备低聚物进行分子量和溶解性测试，邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物分子量为GPC(凝胶渗透色谱)测试结果。溶解性测试采用如下方案进行：将40mg的样品加入1mL待测溶剂中，常温下测试其溶解性。结果表明通过投料比和工艺的调整，可以有效控制反应程度，制备分子量不同的低聚物，同时由于芴环结构的引入，使低聚物具有良好的溶解性，具体数据列于表1中。
表1
++:室温可溶；+:加热可溶；-:不溶。
对实施例1-4中所制备的固化物进行了TGA和DMA测试。聚合物及固化物性能测试：热失重分析(TGA)在Netzsch STA409PC上进行，升温速率10℃/min，玻璃化转变温度在动态机械分析仪(DMA)Netzsch 242c上进行测试，升温速率5℃/min。结果表明，N2环境下5％的分解温度为499-528℃，1000℃残重率为69-73.2％，玻璃化转变温度为338-395℃，具体数据列于表2中。
表2
如上所述，根据本发明可以安全，简易地制备邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物和邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，所获得的低聚物具有良好的溶解性能，所获得固化物耐热性能和力学性能优异。

Claims (24)

1.一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物，其特征在于，所述低聚物具有如下结构：
其中，n＝2，6或8。
2.一种权利要求1的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：
1)将含有侧氰基的双卤代单体、双酚单体、催化剂和溶剂按一定比例加入反应装置中，氮气保护下，加热分水2-4小时，分水完成后缓慢蒸出溶剂，控制反应温度在150-200℃继续反应4-6小时，冷却；
2)向步骤1)所制得的溶液中加入封端剂，60-100℃反应8-12小时；
3)将步骤2)所制得的溶液过滤，去除催化剂，减压回收溶剂，沉降、过滤、洗涤并至中性，真空干燥得所述低聚物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，氮气保护下，加热到130-145℃分水。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中双酚单体含有双酚芴；
所述步骤1)中含有侧氰基的双卤代单体为2,6-二卤苯甲腈；
所述步骤1)中催化剂为无水碳酸钾、无水碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸氢钠中的一种或两种以上；
所述步骤1)中溶剂为体积比为4:1的极性溶剂和甲苯的混合液，其中极性溶剂为NMP、DMF或DMSO中的一种或两种以上。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)双卤代单体：双酚单体：催化剂的摩尔比为＝1：(1-2)：(2-4)。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，双卤代单体：双酚单体＝1：2，3：4，4：5，对应的聚合度为2，6，8，所述催化剂为双酚单体的2.2-3倍。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中分水后反应温度为160-170℃。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中封端剂包括4-硝基邻苯二甲腈；所述封端剂为双酚单体摩尔数的2-2.2倍。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中反应温度为70-80℃。
10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中将剩余物倾于1-10wt％的盐酸溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2-3次，至滤液为中性，滤饼真空干燥后得所述的低聚物。
11.一种邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，该固化物通过权利要求1的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物在固化剂存在下制备得到，其中所述固化物包含共轭酞菁环和三嗪环网络结构，所述的酞菁环和三嗪环结构如下述式(II)或式(III)所示：
或
12.根据权利要求11所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，所述式(II)或式(III)是由权利要求1所述的式(I)结构的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物通过封端的端氰基在固化剂的存在下，自身交联得到的。
13.根据权利要求12所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，当式(I)所示的封端的端氰基中两个均参与自身交联，则形成式(II)的共轭酞菁环；当式(I)所示的封端的端氰基中的一个参与自身交联，则形成式(III)所示的三嗪环网络结构。
14.根据权利要求11所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，所述式(II)或式(III)中的两个连接键(—)之间连接的是如下结构中除一个封端苯二甲腈以外的基团；或者单个的连接键连接的是除一个苯二甲腈以外的结构；
其中，n＝2，6或8。
15.根据权利要求14所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，连接键连接的是如下式(IV’)、式(V’)或式(VI’)结构：
其中，n＝2，6或8。
16.根据权利要求11所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，所述固化剂为4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-二氨基二苯砜、4,4’-联苯二胺、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷、乙酰丙酮锆或乙酰丙酮钴中的一种或几种。
17.根据权利要求16所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，所述的固化剂占邻苯二甲腈树脂低聚物的质量分数为1-10％。
18.根据权利要求17所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物，其特征在于，所述的固化剂占邻苯二甲腈树脂低聚物的质量分数为3-5％。
19.一种权利要求11-18任一项所述邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈固化物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：
1)将权利要求1制得的邻苯二甲腈树脂低聚物与固化剂，按一定比例混合均匀后，在250-280℃预固化10-30分钟，得到预聚物；
2)将步骤1)制得的预聚物固化，得到所述固化物。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中固化剂为4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-二氨基二苯砜、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷、乙酰丙酮锆或乙酰丙酮钴中的一种或几种。
21.根据权利要求20所述的制备方法，其特征在于，所述固化剂占邻苯二甲腈树脂低聚物的质量分数为1-10％。
22.根据权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述固化剂占邻苯二甲腈树脂低聚物的质量分数为3-5％；
23.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中的预聚物在315-375℃固化6-10小时。
24.权利要求1所述的邻苯二甲腈封端含芴结构聚芳醚腈低聚物的应用，其用作高性能复合材料树脂基体。
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