CN107892669A - 一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法 - Google Patents

一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，具体包括以下步骤：在反应管中加入式1结构的邻氨基芳基醇类底物，式2结构的α‑亚甲基醇类底物，以及钌催化剂/配体/酸的有效催化体系，在氮气环境中进行加热搅拌，通过一系列的借氢反应的到反应产物，反应产物经分离纯化，得到喹啉衍生物。该方法操作简便，底物范围广，尤其是无溶剂的条件、催化剂可循环使用以及反应副产物只有水生成，绿色环保，原子经济性高，使其成为一个非常实用的合成喹啉衍生物的方法，具有潜在的实用价值。

Description

一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法。
背景技术
喹啉又称苯并吡啶，一些天然的和合成的产品中含有喹啉环结构往往赋予了其具有有趣的药理性质或物理性质。因此，人们在喹啉的合成中投入了大量的研究，很多合成喹啉的方法也都相继报道出来。另外，人们也直接从天然产物中提取出了很多具有药物活性的化合物，如：从未成熟的婴粟果中提取的婴粟碱(如式a)是异喹啉环类化合物，具有止痛的作用，可用作止痛药；从喜树中提取到的喜树碱(如式b)，其含有喹啉环，具有抗癌的作用。
近年来，通过借氢方法完成氮的烷基化成为了一种非常重要的直接合成多取代胺的方法，此类方法的优势在于反应过程的副产物只有水，而且选用大量的可持续的醇来替代对环境有污染的烷基卤作为烷基化试剂，提高了反应的原子经济性。最初从80年代Grigg和Watanabe开始报道，近期Williams，Fujita，Kempe和Beller等课题组通过选择合适的催化体系应用于各种合成，对此均做出了贡献；而以钌为催化剂通过借氢反应，催化邻氨基芳基醇类底物和α-亚甲基醇类底物，构建合成含杂原子取代的喹啉衍生物的方法，还尚未有文献报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，该方法操作简便，不需要溶剂，催化剂可循环使用以及反应副产物只有水生成，原子经济性高。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，包括如下步骤：
在反应管中加入式1结构的邻氨基芳基醇类底物，式2结构的α-亚甲基醇类底物，以及钌催化剂/配体/酸的有效催化体系，在氮气环境中进行加热搅拌，通过一系列的借氢反应的到反应产物，反应产物经分离纯化，得到喹啉衍生物；
上述合成反应如下式所示:
进一步，所述的式1中R1包括氢基、氯基或亚甲基二氧取代基；式1中R2包括甲基、苯基或2-氟苯基；式2结构中的R3包括氢基；式2结构中的X包括O、N或者P；式2结构中的R4包括苯基、萘基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对腈基苯基或者乙氧基。
进一步，所述的钌催化剂为Ru3(CO)12；所述的酸为磷钨酸；所述的配体为dppp，配体结构式如式5所述：
进一步，所述的加入邻氨基芳基醇类底物、α-亚甲基醇类底物、钌催化剂、配体、酸的摩尔比为：1:1.1-1.5:0.01:0.03:0.0512。
进一步，所述的进行加热的温度为110-115℃。
进一步，所述的搅拌时间为12-15h。
进一步，所述的分离纯化步骤为反应液用乙腈萃取3次，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，经柱层析提纯得到喹啉衍生物。
进一步，所述的柱层析是指正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液的柱层析，正己烷/乙酸乙酯的体积比为12:1。
进一步，所述的催化体系再生方法为将固体滤渣催化剂体系放入真空干燥箱中，通过在真空下温度为50℃干燥10h后回收。
本发明的反应原理为:邻氨基芳基醇类底物、α-亚甲基醇类底物通过钌催化，钌催化体系借取醇上的氢，使底物在原位上产生邻氨基芳基酮中间体1'和α-亚甲基酮中间体2'，接着1'和2'进行进行脱水缩合形成中间体6，中间体6最后经分子内的缩合脱水从而得到产物喹啉衍生物3；具体反应过程如下式所示：
本发明的有益效果：
本发明的提供的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，以邻氨基芳基醇类底物和α-亚甲基醇类底物为原料，以钌催化剂/配体/酸作为有效的催化体系，通过借氢反应，磷钨酸为催化剂，以2-氨基芳基酮和α-杂原子取代的酮为原料，合成了含杂原子取代的喹啉衍生物，且收率高达83％；该方法操作简便，底物范围广，尤其是无溶剂的条件、催化剂可循环使用以及反应副产物只有水生成，绿色环保，原子经济性高，使其成为一个非常实用的合成喹啉衍生物的方法，具有潜在的实用价值。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1产物3a红外图谱；
图2为本发明实施例2产物3b红外图谱；
图3为本发明实施例3产物3c红外图谱；
图4为本发明实施例4产物3d红外图谱；
图5为本发明实施例5产物3e红外图谱；
图6为本发明实施例6产物3f红外图谱；
图7为本发明实施例7产物3g红外图谱。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
在50mL反应管中加入1.0mmol2-氨基二苯甲醇，1.1mmol2-苯氧基-1-苯基乙醇，5.12mmol％磷钨酸，3mmol％的配体dppp，1mmol％的催化剂Ru3(CO)12，接着往反应管中充入氮气，在N2的环境中、温度为115℃无溶剂条件下搅拌12h，反应结束后，冷却到室温，往反应管中分别加入3次10ml的乙腈来提取粗产物，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，然后用柱层析法分离粗产物，洗脱剂为正己烷:乙酸乙酯＝12:1，从而得到了淡黄色固体3a，收率为83％；残留的滤渣固体催化剂体系[包括磷钨酸、配体dppp和催化剂Ru3(CO)12]，放入真空干燥箱中，通过在真空下50℃干燥10h回收，回收的催化剂体系在经同样的反应体系重复10次实验，发现第十次的收率仍可达68％，催化剂没有明显的失活，利用率较高；
化合物3a的结构表征数据如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.18(d,J＝8.4Hz,1H),7.85(s,2H),7.64(t,J＝7.4Hz,1H),7.54(d,J＝8.2Hz,1H),7.42-7.35(m,1H),7.35-7.22(m,8H),6.89(t,J＝7.9Hz,2H),6.67(t,J＝7.3Hz,1H),6.41(d,J＝8.0Hz,2H)ppm；
13CNMR(101MHz,CDCl3):δ158.04,155.20,146.08,143.68,140.66,137.65,133.21,129.95,129.79,129.38,128.97,128.86,128.77,128.14,128.13,128.09,126.82,125.80,121.52,115.87,114.84ppm；
IR(KBr)：如图1所示；
HRMSm/z(ESI+)calcdforC27H19NO([M]+),373.1466,found373.135。
经以上数据推断得到如下结构：
实施例2
在50mL反应管中加入1.0mmol2-氨基-5-氯-2'-氟二苯甲醇，1.5mmolN-苯乙醇苯甲酰胺，5.12mmol％磷钨酸，3mmol％的配体dppp，1mmol％的催化剂Ru3(CO)12，接着往反应管中充入氮气，在N2的环境中、温度为110℃无溶剂条件下搅拌15h，反应结束后，冷却到室温，往反应管中分别加入3次10ml的乙腈来提取粗产物，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，然后用柱层析法分离粗产物，洗脱剂为正己烷:乙酸乙酯＝12:1，从而得到了淡黄色固体3b，收率为72％；
化合物3b的结构表征数据如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.09(d,J＝9.0Hz,1H),7.62(t,J＝9.2Hz,3H),7.46(s,1H),7.40(s,1H),7.38-7.26(m,8H),7.23-7.16(m,3H),7.12(t,J＝9.2Hz,1H)ppm；
13CNMR(101MHz,CDCl3):δ166.85,159.41(JC-F＝219.2Hz),158.04,145.68,140.43,138.56,133.98,133.19,131.94(JC-F＝3.0Hz),131.75,131.56,131.05(JC-F＝8.0Hz),128.97,128.72,128.97,128.72,128.53(JC-F＝8.0Hz),127.90,127.77,126.83,124.61(JC-F＝3.0Hz),121.73,121.57,115.93(JC-F＝21.4Hz)ppm；
IR(KBr):如图2所示；
HRMSm/z(ESI+)calcdforC28H18ClFN2O([M]+),452.1091,found452.1076.
经以上数据推断得到如下结构：
实施例3
在50mL反应管中加入1.0mmol2-氨基二苯甲醇，1.3mmol(2-氧代-2-苯乙基)膦酸二乙酯，5.12mmol％磷钨酸，3mmol％的配体dppp，1mmol％的催化剂Ru3(CO)12，接着往反应管中充入氮气，在N2的环境中、温度为112℃无溶剂条件下搅拌14h，反应结束后，冷却到室温，往反应管中分别加入3次10ml的乙腈来提取粗产物，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，然后用柱层析法分离粗产物，洗脱剂为正己烷:乙酸乙酯＝12:1，从而得到了淡黄色固体3b，收率为75％；
化合物3c的结构表征数据如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.10(d,J＝8.3Hz,1H),7.79(d,J＝7.0Hz,2H),7.69(t,J＝8.2Hz,1H),7.52-7.32(m,10H),3.54(dd,J＝17.1,7.0Hz,2H),3.10(dd,J＝17.4,8.6Hz,2H),0.78(t,J＝7.1Hz,6H)ppm；
13CNMR(101MHz,CDCl3):δ161.32,155.92,147.81,143.18,137.82,131.39,130.27,129.57,129.21,128.43,128.33,127.89,127.15,126.88,125.96,121.38,119.49,61.47,61.40,15.84,15.78ppm；
IR(KBr): 如图3所示；
HRMSm/z(ESI+)calcdforC25H24NO3P([M]+),417.1493,found417.1481；
经以上数据推断得到如下结构：
实施例4
在50mL反应管中加入1.0mmol1-(2-氨基苯基)乙醇，1.2mmol2-苯氧基-1-苯基乙醇，5.12mmol％磷钨酸，3mmol％的配体dppp，1mmol％的催化剂Ru3(CO)12，接着往反应管中充入氮气，在N2的环境中、温度为112℃无溶剂条件下搅拌15h，反应结束后，冷却到室温，往反应管中分别加入3次10ml的乙腈来提取粗产物，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，然后用柱层析法分离粗产物，洗脱剂为正己烷:乙酸乙酯＝12:1，从而得到了淡黄色固体3d，收率为66％；
化合物3d的结构表征数据如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.13(d,J＝8.4Hz,1H),7.92(d,J＝8.4Hz,1H),7.80(t,J＝8.7Hz,2H),7.64(t,J＝7.6Hz,1H),7.51(t,J＝7.6Hz,1H),7.30-7.20(m,3H),7.06(t,J＝8.0Hz,2H),6.81(t,J＝7.3Hz,1H),6.59(d,J＝8.0Hz,2H),2.48(s,3H)ppm；
13CNMR(101MHz,CDCl3):δ157.84,154.85,145.63,144.24,137.75,136.46,130.26,129.55,129.31,128.75,128.65,128.48,128.07,126.65,123.75,121.76,115.13,11.83ppm；
IR(KBr):如图4所示；
HRMSm/z(ESI+)calcdforC22H17NO([M]+),311.1310,found311.1302；
经以上数据推断得到如下结构：
实施例5
在50mL反应管中加入1.0mmol2-氨基二苯甲醇，1.3mmol2-萘氧基-1-苯基乙醇，5.12mmol％磷钨酸，3mmol％的配体dppp，1mmol％的催化剂Ru3(CO)12，接着往反应管中充入氮气，在N2的环境中、温度为115℃无溶剂条件下搅拌15h，反应结束后，冷却到室温，往反应管中分别加入3次10ml的乙腈来提取粗产物，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，然后用柱层析法分离粗产物，洗脱剂为正己烷:乙酸乙酯＝12:1，从而得到了淡黄色固体3e，收率为60％；
化合物3e的结构表征数据如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.21(d,J＝8.4Hz,1H),7.89(d,J＝7.0Hz,2H),7.64(t,J＝7.7Hz,1H),7.52(dd,J＝15.9,8.2Hz,2H),7.40-7.31(m,3H),7.25-7.11(m,10H),6.75(d,J＝8.9Hz,1H),6.62(s,1H)ppm；
13CNMR(101MHz,CDCl3):δ156.09,155.24,146.28,143.47,140.92,137.61,133.87,133.15,129.88,129.33,129.31,129.21,128.95,128.21,128.15,127.52,126.92,126.79,126.25,125.94,123.99,117.93,110.25ppm；
IR(KBr):如图5所示；
HRMSm/z(ESI+)calcdforC31H21NO([M]+),423.1623,found423.1621；
经以上数据推断得到如下结构：
实施例6
在50mL反应管中加入1.0mmol2-氨基二苯甲醇，1.2mmol2-(对氯苯氧基)-1-苯基乙醇，5.12mmol％磷钨酸，3mmol％的配体dppp，1mmol％的催化剂Ru3(CO)12，接着往反应管中充入氮气，在N2的环境中、温度为115℃无溶剂条件下搅拌12h，反应结束后，冷却到室温，往反应管中分别加入3次10ml的乙腈来提取粗产物，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，然后用柱层析法分离粗产物，洗脱剂为正己烷:乙酸乙酯＝12:1，从而得到了淡黄色固体3f，收率为78％；
化合物3f的结构表征数据如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.25(d,J＝8.9Hz,1H),7.92(d,J＝9.6Hz,2H),7.71(t,J＝7.6Hz,1H),7.60(d,J＝7.7Hz,1H),7.46(t,J＝7.6Hz,1H),7.40-7.27(m,8H),6.90(d,J＝9.1Hz,2H),6.41(d,J＝9.1Hz,2H)ppm；
13CNMR(101MHz,CDCl3):δ156.55,154.89,146.25,143.34,140.73,137.44,133.00,126.99,126.54,125.84,116.97ppm；
IR(KBr): 如图6所示；
HRMSm/z(ESI+)calcdforC27H18NClO([M]+),407.1076,found407.1033；
经以上数据推断得到如下结构：
实施例7
在50mL反应管中加入1.0mmol2-氨基二苯甲醇，1.1mmol2-(对甲基苯氧基)-1-苯基乙醇，5.12mmol％磷钨酸，3mmol％的配体dppp，1mmol％的催化剂Ru3(CO)12，接着往反应管中充入氮气，在N2的环境中、温度为113℃无溶剂条件下搅拌14h，反应结束后，冷却到室温，往反应管中分别加入3次10ml的乙腈来提取粗产物，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，然后用柱层析法分离粗产物，洗脱剂为正己烷:乙酸乙酯＝12:1，从而得到了淡黄色固体3g，收率为70％；
化合物3g的结构表征数据如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.24(d,J＝8.5Hz,1H),7.95(d,J＝8.1Hz,2H),7.69(t,J＝7.6Hz,1H),7.60(d,J＝8.4Hz,1H),7.44(t,J＝7.6Hz,1H),7.33(dd,J＝16.4,7.2Hz,8H),6.73(d,J＝8.4Hz,2H),6.36(d,J＝8.5Hz,2H),2.10(s,3H)ppm；
13CNMR(101MHz,CDCl3):δ156.05,155.30,146.05,143.88,140.68,137.77,133.32,130.69,129.97,129.80,129.44,129.40,128.84,128.69,128.14,128.08,126.76,125.80,115.57,20.42ppm；
IR(KBr): 如图7所示；
MS(EI,m/z):387.07[M]+.HRMSm/z(ESI+)calcdforC28H21NO([M]+),387.1623,found387.1603；
经以上数据推断得到如下结构：
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
在反应管中加入式1结构的邻氨基芳基醇类底物，式2结构的α-亚甲基醇类底物，以及钌催化剂/配体/酸的有效催化体系，在氮气环境中进行加热搅拌，通过一系列的借氢反应的到反应产物，反应产物经分离纯化，得到喹啉衍生物；
上述合成反应如下式所示:
2.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的式1中R1包括氢基、氯基或亚甲基二氧取代基；式1中R2包括甲基、苯基或2-氟苯基；式2结构中的R3包括氢基；式2结构中的X包括O、N或者P；式2结构中的R4包括苯基、萘基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对腈基苯基或者乙氧基。
3.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的钌催化剂为Ru3(CO)12；所述的酸为磷钨酸；所述的配体为dppp，配体结构式如式5所述：
4.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的加入邻氨基芳基醇类底物、α-亚甲基醇类底物、钌催化剂、配体、酸的摩尔比为：1:1.1-1.5:0.01:0.03:0.0512。
5.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的进行加热的温度为110-115℃。
6.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的搅拌时间为12-15h。
7.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的分离纯化步骤为反应液用乙腈萃取3次，合并有机相，过滤，滤液通过旋转蒸发除去乙腈得到粗产物，经柱层析提纯得到喹啉衍生物。
8.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的柱层析是指正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液的柱层析，正己烷/乙酸乙酯的体积比为12:1。
9.根据权利要求1所述的一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法，其特征在于：所述的催化体系再生方法为将固体滤渣催化剂体系放入真空干燥箱中，通过在真空下温度为50℃干燥10h后回收。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104402934A (zh) * 2014-10-27 2015-03-11 河北师范大学 2-(二苯膦基乙基)-(5,6,7,8-四氢喹啉基)胺钌配合物的制备方法及其应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104402934A (zh) * 2014-10-27 2015-03-11 河北师范大学 2-(二苯膦基乙基)-(5,6,7,8-四氢喹啉基)胺钌配合物的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEN, SHU-JIE等: "Synthesis of Quinolines from Allylic Alcohols via Iridium-Catalyzed Tandem", 《SYNTHESIS》 *
PAN, BING等: "A Ruthenium Catalyst with Unprecedented Effectiveness for the Coupling", 《ACS CATALYSIS》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115043777A (zh) * 2021-03-08 2022-09-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种木质素基喹啉衍生物的合成方法
CN115043777B (zh) * 2021-03-08 2023-12-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种木质素基喹啉衍生物的合成方法

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