CN102424645A - 一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法 - Google Patents
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Abstract
一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法。是在合成反应器中,在水或者有机溶剂中,在无机或有机碱存在下,由以下化学式的芳醛与胺或者甲酰胺按摩尔比为5:1~1:5,在温度20~100℃合成反应0.5~5小时,一步合成芳香酰胺和芳香甲醇。本发明原料芳醛和胺或者甲酰胺的来源广泛;一次可得到1:1的芳香酰胺和芳香甲醇两个产品;与目前合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法比较,其合成工艺简单,条件温和,合成效率和产物收率高,环境友好;能满足医药、农药、香料、染料等行业对合成不同结构芳香酰胺和芳香甲醇的需求。
Description
技术领域
本发明涉及化工产品的合成方法;具体地说是由芳醛和胺或者甲酰胺一步合成芳香酰胺和芳香甲醇的新方法。
背景技术
芳香酰胺和芳香甲醇在医药、农药、工业、有机合成以至香料、染料、塑料、轻纺等行业都有广泛的应用。传统的芳香酰胺化合物由芳香羧酸衍生物的胺解反应合成。该方法的缺点是芳香羧酸衍生物的合成困难,且可合成的产品种类非常有限,无法满足医药、农药、香料、染料等行业对合成不同结构芳香酰胺化合物的需求。据Yoshida报导(Tamaru Y, Yamada Y, Yoshida Z. Direct oxidative transformation of aldehydes to amides by palladium catalysis. Synthesis, 1983, 474-476)使用贵金属钯作催化剂,在叔丁基过氧化氢作用下,芳醛与胺在乙睛中反应可以合成芳香酰胺化合物,也可以在叔丁基过氧化氢作用下,由芳醛与胺硅烷或者胺硼烷在乙睛中反应合成芳香酰胺化合物。但是上述合成方法或者原料昂贵,或者产物复杂,不适合工业规模生产。而人们熟知的芳香羧酸或者芳香羧酸酯还原得到芳香甲醇的方法,反应条件苛刻,产物收率低。芳烃经氯甲基化然后碱性水解也可以得到芳香甲醇,但氯甲基化过程存在环境污染严重,产物选择性差的缺点。人们熟知的另一个由芳醛在浓强碱溶液中发生歧化反应生成等量的芳香羧酸和芳香甲醇的方法,由于芳香羧酸的用途有限,而芳香羧酸不能通过简单方法转变成芳香酰胺和芳香甲醇,只有芳香羧酸能找到特殊用途时,该反应才有可能被工业应用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点,提供一种由芳醛和胺或者甲酰胺一步合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法,以实现同时获得芳香酰胺和芳香甲醇两个产品,且合成工艺简单,合成效率高,以满足医药、农药、香料、染料等行业对合成不同结构芳香酰胺和芳香甲醇的需求。
本发明的技术方案是:在合成反应器中,在水或者有机溶剂中,在无机或有机碱存在下,由以下化学式的原料芳醛与胺或者甲酰胺按摩尔比为5:1~1:5,在温度20~100℃合成反应0.5~5小时,一步合成芳香酰胺和芳香甲醇;化学反应式如下:
式中:
Ar为芳基或取代苯基,苯乙烯基或取代苯乙烯基;所述芳基为苯、萘、吡咯、呋喃、吡啶或噻吩;所述取代苯基的苯环上具有一个或多个取代基,这些取代基包括氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、氯甲基、羟基、硝基、甲氧基、乙氧基、二甲胺基或二乙胺基。
所述R1和R2分别是下列相同或不同的任一基团:甲基、乙基、异丙基、叔丁基、少于8个碳原子的烷基、与上述Ar相同的芳基或取代苯基、或R1和R2中一个是氢,或由R1和R2与上式中N原子构成的5-6员环胺,包括:四氢吡咯、六氢吡啶、四氢咪唑、恶唑烷、1,4-氧氮杂环己烷或哌嗪。
式中的R3是氢或甲酰基。
所述芳醛是将芳醛溶解于有机溶剂或水形成浓度为0.1~1.5 mol/L的溶液,优选浓度是0.5 mol/L。
所述无机碱或有机碱是溶解于水或有机溶剂中形成浓度为0.1~1mol/L的溶液;所述无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾;所述有机碱包括甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾;所述有机溶剂是四氢呋喃、乙睛、甲苯,或二甲亚砜。优选溶剂是四氢呋喃。
所述合成反应的优选条件是:芳醛与胺或者甲酰胺的摩尔比为1:1~2;反应温度为40~60℃;反应时间为1~3小时。
本发明的方法包括以下步骤:
(1)合成:在合成反应器中,在水或者有机溶剂中,在无机或有机碱存在下,控制原料芳醛与胺或者甲酰胺的摩尔比为5:1~1:5,在温度20~100℃合成反应0.5~5小时,当反应物芳醛完全消失后,停止反应;
(2)纯化:用水洗反应物,分离出有机相;水相用CH2Cl2萃取,与有机相合并;有机相经水洗,干燥后,在旋转蒸发仪上旋干溶剂,得到反应混合物芳香酰胺和芳香甲醇;
(3)混合物分离:用硅胶柱层析分离或减压蒸馏和重结晶得到芳香甲醇和芳香酰胺。
本发明的优点是:原料芳醛和胺或者甲酰胺的来源广泛;一次可得到1:1的芳香酰胺和芳香甲醇两个产品;与目前合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法比较,其合成工艺简单,条件温和,合成效率和产物收率高,环境友好;能满足医药、农药、香料、染料等行业对合成不同结构芳香酰胺和芳香甲醇的需求。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol 叔丁醇钾,10 ml 四氢呋喃, 7 mmol N,N-二甲基甲酰胺。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入5 mmol 苯甲醛,反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析(石油醚: CH2Cl2=1:1),收集N,N-二甲基苯甲酰胺和苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N,N-二甲基苯甲酰胺无色油状物。
本实施例苯甲醛转化率95%,N,N-二甲基苯甲酰胺分离收率为43%,苯甲醇分离收率45%。
实施例2
在50 ml烧瓶中依次加入10 mmol甲醇钠,10 ml 二甲亚砜,3 mmol N-丙基-N-苯基丁酰胺。将反应混合物加热到80℃,搅拌下让甲醇钠溶解。加入6 mmol 3-乙基-4-甲氧基苯甲醛,反应5 h后停止反应;将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离;有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析(石油醚: CH2Cl2=1:1),收集N-丙基-N-苯基-3-乙基-4-甲氧基苯甲酰胺和3-乙基-4-甲氧基苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N-丙基-N-苯基-3-乙基-4-甲氧基苯甲酰胺白色固体。
本实施例3-乙基-4-甲氧基苯甲醛转化率90%,N-丙基-N-苯基-3-乙基-4-甲氧基苯甲酰胺分离收率为40%,3-乙基-4-甲氧基苯甲醇分离收率42%。
实施例3
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol g叔丁醇钾,20 ml四氢呋喃,6 mmol ml N-(3-氯苯基) -N-丁基甲酰胺。将反应混合物加热到40℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入2 mmol 4-溴-3-氯苯甲醛,反应1 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-(3-氯苯基) -N-丁基-4-溴-3-氯苯甲酰胺和4-溴-3-氯苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N-(3-氯苯基) -N-丁基-4-溴-3-氯苯甲酰胺的白色粉末。
本实施例 4-溴-3-氯苯甲醛转化率98%,N-(3-氯苯基) -N-丁基-4-溴-3-氯苯甲酰胺分离收率为46%,4-溴-3-氯苯甲醇分离收率47%。
实施例4
在50 ml烧瓶中依次加入12 mmol 叔丁醇钾,15 ml四氢呋喃,2 mmol N,N-二甲基甲酰胺。将反应混合物加热到30℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入6 mmol对硝基苯甲醛,反应4 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N,N-二甲基对硝基苯甲酰胺和对硝基苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N,N-二甲基对硝基苯甲酰胺的白色粉末。对硝基苯甲醛转化率96%,N,N-二甲基对硝基苯甲酰胺分离收率为46%,对硝基苯甲醇分离收率48%。
实施例5
在50 ml烧瓶中依次加入4 mmol g叔丁醇钾,12 ml四氢呋喃,3 mmol N,N-二甲基甲酰胺。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入12 mmol对叔丁基苯甲醛,反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N,N-二甲基对叔丁基苯甲酰胺和对叔丁基基苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N,N-二甲基对叔丁基苯甲酰胺的无色油状物。对叔丁基苯甲醛转化率92%,N,N-二甲基对叔丁基苯甲酰胺分离收率为41%,对叔丁基苯甲醇分离收率45%。
实施例6
在50 ml烧瓶中依次加入10 mmol叔丁醇钾,25 ml 甲苯,5 mmol N,N-二乙基甲酰胺。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入20 mmol 3-甲基-4-异丙基苯甲醛,反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N,N-二乙基-3-甲基-4-异丙基苯甲酰胺和3-甲基-4-异丙基苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N,N-二乙基-3-甲基-4-异丙基苯甲酰胺的白色粉末。3-甲基-4-异丙基苯甲醛转化率92%,N,N-二乙基-3-甲基-4-异丙基苯甲酰胺分离收率为40%,3-甲基-4-异丙基苯甲醇分离收率43%。
实施例7
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol叔丁醇钾,10 ml四氢呋喃,10 mmol二乙胺。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入2 mmol 3-氟苯甲醛,反应3 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N,N-二乙基-3-氟苯甲酰胺和苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N,N-二乙基-3-氟苯甲酰胺的白色粉末0.12 g。3-氟苯甲醛转化率92%,N,N-二乙基-3-氟苯甲酰胺分离收率为43%,3-氟苯甲醇分离收率47%。
实施例8
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol 叔丁醇钾,10 ml四氢呋喃,4 mmol哌啶。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入7 mmol 2-噻吩甲醛,反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-(2-噻吩甲酰基)哌啶和2-噻吩甲醛甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N-(2-噻吩甲酰基)哌啶的无色油状物。2-噻吩甲醛转化率94%,N-(2-噻吩甲酰基)哌啶分离收率为44%,2-噻吩甲醇分离收率47%。
实施例9
在100 ml烧瓶中依次加入6 mmol 氢氧化钠,30ml 乙睛,4 mmol正丙胺。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让氢氧化钠溶解。加入20 mmol 3-氯-4-丙基苯甲醛,反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N –丙基-3-氯-4-甲基苯甲酰胺和3-氯-4-甲基苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N –丙基3-氯-4-甲基苯甲酰胺的白色固体。 苯甲醛转化率45%,N–丙基3-氯-4-甲基苯甲酰胺分离收率为16%,3-氯-4-甲基苯甲醇分离收率20%。
实施例10
在50 ml烧瓶中依次加入7 mmol 碳酸氢钾,15 ml 水,4 mmol正丁胺。将反应混合物加热到70℃,搅拌下让碳酸氢钾溶解。加入12 mmol 2-羟基-3-乙氧基苯甲醛,反应4 h后停止反应。将反应液用分液漏斗分离。水相用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。在旋转蒸发仪上旋干溶剂后减压蒸馏分别得到2-羟基-3-乙氧基苯甲醇和N –丁基-2-羟基-3-乙氧基苯甲酰胺。2-羟基-3-乙氧基苯甲醛转化率42%,N –丁基-2-羟基-3-乙氧基苯甲酰胺分离收率为15%,2-羟基-3-乙氧基苯甲醇分离收率20%。
实施例11
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol 乙醇钠,10 ml四氢呋喃,6 mmol 四氢吡咯。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让乙醇钠溶解。加入5 mmol 2-吡啶甲醛,反应3 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-(2-吡啶甲酰基)四氢吡咯和2-吡啶甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物N-(2-吡啶甲酰基)四氢吡咯。2-吡啶甲醛转化率96%,N-(2-吡啶甲酰基)四氢吡咯分离收率为46%,2-吡啶甲醇分离收率48%。
实施例12
在50 ml烧瓶中依次加入10 mmol 叔丁醇钾,15ml四氢呋喃,6 mmol 哌嗪。将反应混合物加热到55℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入4 mmol 2-萘甲醛,反应3 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-(2-萘甲酰基) 哌嗪和2-萘甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N-(2-萘甲酰基) 哌嗪。2-萘甲醛转化率85%,N-(2-萘甲酰基) 哌嗪分离收率为38%,2-萘甲醇分离收率40%。
实施例13
在50 ml烧瓶中依次加入10 mmol叔丁醇钾,12ml四氢呋喃,8 mmol 四氢咪唑。将反应混合物维持温度20℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入6 mmol 3-吡咯甲醛,反应5 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-(3-吡咯甲酰基) 四氢咪唑和3-吡咯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N-(3-吡咯甲酰基) 四氢咪唑。3-吡咯甲醛转化率84%,N-(3-吡咯甲酰基) 四氢咪唑分离收率为35%,3-吡咯甲醇分离收率38%。
实施例14
在50 ml烧瓶中依次加入12 mmol叔丁醇钾,12ml四氢呋喃,8 mmol N,N-二苯基甲酰胺。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入12 mmol 2-呋喃甲醛,反应2.5 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N,N-二苯基-2-呋喃甲酰和2-呋喃甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N,N-二苯基-2-呋喃甲酰。2-呋喃甲醛转化率73%,N,N-二苯基-2-呋喃甲酰分离收率为33%,2-呋喃甲醇分离收率36%。
实施例15
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol叔丁醇钾,12ml四氢呋喃,6 mmol恶唑烷。将反应混合物加热到45℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入4 mmol 3-羟基-4-氯甲基苯甲醛,反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-(3-羟基-4-氯甲基苯甲酰基) 恶唑烷和3-羟基-4-氯甲基苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N-(3-羟基-4-氯甲基苯甲酰基) 恶唑烷。3-羟基-4-氯甲基苯甲醛转化率63%,N-(3-羟基-4-氯甲基苯甲酰基) 恶唑烷分离收率为23%,3-羟基-4-氯甲基苯甲醇分离收率26%。
实施例16
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol叔丁醇钾,10ml四氢呋喃,4 mmol 1,4-氧氮杂环己烷。将反应混合物加热到45℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入6 mmol 4-二甲胺基苯甲醛,反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-(4-二甲胺基苯甲酰基) -1,4-氧氮杂环己烷和4-二甲胺基苯甲醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N-(4-二甲胺基苯甲酰基) -1,4-氧氮杂环己烷。4-二甲胺基苯甲醛转化率85%,N-(4-二甲胺基苯甲酰基) -1,4-氧氮杂环己烷分离收率为38%,4-二甲胺基苯甲醇分离收率43%。
实施例17
在50 ml烧瓶中依次加入8 mmol叔丁醇钾,16ml四氢呋喃,5 mmol 3-溴-4’-叔丁基二苯胺。将反应混合物加热到50℃,搅拌下让叔丁醇钾溶解。加入10 mmol 肉桂醛(3-苯丙烯醛),反应2 h后停止反应。将反应液倒入20 ml水中,用分液漏斗分离。有机相再次用20 ml水洗,分离。合并水相,用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-3-溴苯基-N-4-叔丁苯基肉桂酰胺和肉桂醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N-3-溴苯基-N-4-叔丁苯基肉桂酰胺。5-二乙胺基-1-萘甲醛转化率74%,N-3-溴苯基-N-4-叔丁苯基肉桂酰胺分离收率为32%,肉桂醇分离收率36%。
实施例18
在50 ml烧瓶中依次加入6 mmol 氢氧化钾,13ml 水,6 mmol异丙基丁基胺。将反应混合物加热到90℃,搅拌下让氢氧化钾溶解。加入6 mmol 间甲基肉桂醛(3-间甲基苯丙烯醛),反应3 h后停止反应。用分液漏斗分离。有机相用20 ml水洗,分离,反复3次,合并水相。水相用CH2Cl2萃取3次(每次30ml),与有机相合并。合并后的有机相用水洗2次,用无水MgSO4干燥,然后过滤。接着在旋转蒸发仪上旋干溶剂,然后用硅胶柱层析,收集N-异丙基-N-丁基间甲基肉桂酰胺和间甲基肉桂醇。分别旋干溶剂,真空干燥,得到N-异丙基-N-丁基间甲基肉桂酰胺。间甲基肉桂醛转化率74%,N-异丙基-N-丁基间甲基肉桂酰胺分离收率为32%,间甲基肉桂醇分离收率36%。
Claims (5)
1.一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法,其特征在于,在合成反应器中,在水或者有机溶剂中,在无机碱或有机碱存在下,由以下化学式的芳醛与胺或者甲酰胺按摩尔比为5:1~1:5,在温度20~100℃合成反应0.5~5小时,一步合成芳香酰胺和芳香甲醇;化学反应式如下:
式中:
Ar为芳基或取代苯基,苯乙烯基或取代苯乙烯基;所述芳基为苯、萘、吡咯、呋喃、吡啶或噻吩;所述取代苯基的苯环上具有一个或多个取代基,这些取代基包括氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、氯甲基、羟基、硝基、甲氧基、乙氧基、二甲胺基或二乙胺基;
所述R1和R2分别是下列相同或不同的任一基团:甲基、乙基、异丙基、叔丁基、少于8个碳原子的烷基、与上述Ar相同的芳基或取代苯基、或R1和R2中一个是氢,或由R1和R2与上式中N原子构成的5-6员环胺,包括:四氢吡咯、六氢吡啶、四氢咪唑、恶唑烷、1,4-氧氮杂环己烷或哌嗪;
式中的R3是氢或甲酰基。
2.根据权利要求1所述的一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法,其特征在于,所述芳醛是将芳醛溶解于有机溶剂或水中形成浓度为0.1~1.5 mol/L的溶液;所述有机溶剂是四氢呋喃、乙睛、甲苯,或二甲亚砜中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法,其特征在于,所述无机碱或有机碱是溶解于水或有机溶剂中形成浓度为0.1~1mol/L的溶液;所述无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾;所述有机碱包括甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾。
4.根据权利要求1所述的一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法,其特征在于,所述合成反应的条件是:芳醛与胺或者甲酰胺的摩尔比为1:1~2;反应温度为40~60℃;反应时间为1~3小时。
5.一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)合成:在合成反应器中,在水或者有机溶剂中,在无机或有机碱存在下,控制原料芳醛与胺或者甲酰胺的摩尔比为5:1~1:5,在温度20~100℃合成反应0.5~5小时,当反应物芳醛完全消失后,停止反应;
(2)纯化:用水洗反应物,分离出有机相;水相用CH2Cl2萃取,与有机相合并;有机相经水洗,干燥后,在旋转蒸发仪上旋干溶剂,得到反应混合物芳香酰胺和芳香甲醇;
(3)混合物分离:用硅胶柱层析分离或减压蒸馏和重结晶得到芳香甲醇和芳香酰胺。
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CN 201110214289 CN102424645B (zh) | 2011-07-29 | 2011-07-29 | 一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法 |
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