CN107892656A - 一种2,5‑二氨基苯乙醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2,5‑二氨基苯乙醇的制备方法，包括以下步骤：将制得的5‑硝基‑2‑氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应2‑3h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5‑二氨基苯乙醇。该制备方法操作条件要求较低，稳定性好，产物收率较高。
Description
技术领域
本发明涉及医药中间体领域，特别是涉及一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法。
背景技术
染发剂是指可以改变头发颜色的物质，可以将头发染成色彩各异深浅不同的颜色，我国将染发产品定义为特殊用途的化妆品。所谓特殊用途就是染发剂的作用介于药品和化妆品之间，在我国将其纳入化妆品法规管理。染发产品依据其染发色泽持续时间的长短、牢固度可以分为暂时性染发剂、半持久染发剂和持久性染发剂。染发产品的安全性既为重要，染发剂中一些染料的使用有可能对皮肤产生致敏作用。
2,5-二氨基苯乙醇及其盐在染发剂中是作为一种显色剂来使用的，2,5-二氨基苯乙醇与其他基物、耦合剂和氧化剂共同组成高效的氧化型染发剂，具有增强红色色调的功能。2,5-二氨基苯乙醇的染发剂具有染色范围广，从青色到紫色，无刺激，对头发具有较好的调节作用，着色时间长，不易洗脱等优点。
中国专利CN20130183569.1公开了一种2，5-二氨基苯乙醇的合成方法。方法的步骤如下：将2-氨基-5-硝基苯乙醇和磁性固体碱反应，加热升温，滴加水合肼；反应温度为0℃～100℃，反应时间为0.5～20小时，反应液趁热过滤、冷却、静置，待白色晶体析出后过滤、干燥、得产品。该发明提供了一种绿色合成2，5-二氨基苯乙醇的新工艺，选择磁性固体碱作为催化剂，利用水合肼对硝基基团进行还原，减少反应过程中的三废排放，简化工艺、降低成本、提高产品收率和纯度，易于工业化生产，但是其产物效率仍有待提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，该制备方法操作条件要求较低，稳定性好，产物收率较高。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-羟基苯乙酸溶于乙醇中，加入沸石混合均匀后，加入冰醋酸和稀硝酸的混合物，控制温度在40-60℃条件下搅拌反应3-5h，减压蒸馏，冷却至10℃，析出固体，制得5-硝基-2-羟基苯乙酸；
(2)将制得的5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水混合均匀后，加入反应釜中，加入氯化铈、氯化镧和锌粉，控制压力为200KPa，在150-170℃条件下反应12-18h，之后经过滤，减压蒸馏后制得5-硝基-2-氨基苯乙酸；
(3)将制得的5-硝基-2-氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应2-3h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5-二氨基苯乙醇。
优选的，所述步骤(1)中沸石的使用质量与2-羟基苯乙酸的质量比为1:76。
优选的，所述步骤(1)中稀硝酸的浓度为20wt％，冰醋酸与稀硝酸的体积比为2:11，2-羟基苯乙酸与稀硝酸的使用质量比为152：305。
优选的，所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水的摩尔比为1:1.3-1.5。
优选的，所述步骤(2)中氯化铈、氯化镧和锌粉的质量比为1:2:5。
优选的，所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与锌粉的使用质量比为3-4:1。
优选的，所述步骤(3)中FeCl3和MnO2的质量比为2:1。
优选的，所述步骤(3)中5-硝基-2-氨基苯乙酸与FeCl3的质量比为19:16。
本发明具有以下有益效果，采用2-羟基苯乙酸为原料，通过进行硝化、氨解后制得目标产物，反应条件较为温和，转化率高，副产物少，产率较高。通过在硝化反应中使用沸石，利用其多孔结构，使得硝化反应的选择性更强，副产物少，有效的提高了硝化反应的转化效率。利用氯化铈、氯化镧和锌粉混合物作为催化剂，催化羟基氨解，使得其在反应条件较为温和的情况下就可以高效进行，提高了合成工艺的安全性。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-羟基苯乙酸溶于乙醇中，加入沸石混合均匀后，加入冰醋酸和稀硝酸的混合物，控制温度在40℃条件下搅拌反应3h，减压蒸馏，冷却至10℃，析出固体，制得5-硝基-2-羟基苯乙酸；
(2)将制得的5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水混合均匀后，加入反应釜中，加入氯化铈、氯化镧和锌粉，控制压力为200KPa，在150℃条件下反应12h，之后经过滤，减压蒸馏后制得5-硝基-2-氨基苯乙酸；
(3)将制得的5-硝基-2-氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应2h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5-二氨基苯乙醇。
所述步骤(1)中沸石的使用质量与2-羟基苯乙酸的质量比为1:76；稀硝酸的浓度为20wt％，冰醋酸与稀硝酸的体积比为2:11，2-羟基苯乙酸与稀硝酸的使用质量比为152：305。
所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水的摩尔比为1:1.3；氯化铈、氯化镧和锌粉的质量比为1:2:5；5-硝基-2-羟基苯乙酸与锌粉的使用质量比为3:1。
所述步骤(3)中FeCl3和MnO2的质量比为2:1；5-硝基-2-氨基苯乙酸与FeCl3的质量比为19:16。
制备的5-硝基-2-羟基苯乙酸的收率为97.9％，5-硝基-2-氨基苯乙酸的收率为97.3％，2,5-二氨基苯乙醇的收率为96.9％。
实施例2
一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-羟基苯乙酸溶于乙醇中，加入沸石混合均匀后，加入冰醋酸和稀硝酸的混合物，控制温度在60℃条件下搅拌反应5h，减压蒸馏，冷却至10℃，析出固体，制得5-硝基-2-羟基苯乙酸；
(2)将制得的5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水混合均匀后，加入反应釜中，加入氯化铈、氯化镧和锌粉，控制压力为200KPa，在170℃条件下反应18h，之后经过滤，减压蒸馏后制得5-硝基-2-氨基苯乙酸；
(3)将制得的5-硝基-2-氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应3h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5-二氨基苯乙醇。
所述步骤(1)中沸石的使用质量与2-羟基苯乙酸的质量比为1:76；稀硝酸的浓度为20wt％，冰醋酸与稀硝酸的体积比为2:11，2-羟基苯乙酸与稀硝酸的使用质量比为152：305。
所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水的摩尔比为1:1.5；氯化铈、氯化镧和锌粉的质量比为1:2:5；5-硝基-2-羟基苯乙酸与锌粉的使用质量比为4:1。
所述步骤(3)中FeCl3和MnO2的质量比为2:1；5-硝基-2-氨基苯乙酸与FeCl3的质量比为19:16。
制备的5-硝基-2-羟基苯乙酸的收率为97.9％，5-硝基-2-氨基苯乙酸的收率为97.5％，2,5-二氨基苯乙醇的收率为96.9％。
实施例3
一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-羟基苯乙酸溶于乙醇中，加入沸石混合均匀后，加入冰醋酸和稀硝酸的混合物，控制温度在40℃条件下搅拌反应5h，减压蒸馏，冷却至10℃，析出固体，制得5-硝基-2-羟基苯乙酸；
(2)将制得的5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水混合均匀后，加入反应釜中，加入氯化铈、氯化镧和锌粉，控制压力为200KPa，在150℃条件下反应18h，之后经过滤，减压蒸馏后制得5-硝基-2-氨基苯乙酸；
(3)将制得的5-硝基-2-氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应2h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5-二氨基苯乙醇。
所述步骤(1)中沸石的使用质量与2-羟基苯乙酸的质量比为1:76；稀硝酸的浓度为20wt％，冰醋酸与稀硝酸的体积比为2:11，2-羟基苯乙酸与稀硝酸的使用质量比为152：305。
所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水的摩尔比为1:1.5；氯化铈、氯化镧和锌粉的质量比为1:2:5；5-硝基-2-羟基苯乙酸与锌粉的使用质量比为3:1。
所述步骤(3)中FeCl3和MnO2的质量比为2:1；5-硝基-2-氨基苯乙酸与FeCl3的质量比为19:16。
制备的5-硝基-2-羟基苯乙酸的收率为98.9％，5-硝基-2-氨基苯乙酸的收率为98.2％，2,5-二氨基苯乙醇的收率为97.8％。
实施例4
一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-羟基苯乙酸溶于乙醇中，加入沸石混合均匀后，加入冰醋酸和稀硝酸的混合物，控制温度在60℃条件下搅拌反应3h，减压蒸馏，冷却至10℃，析出固体，制得5-硝基-2-羟基苯乙酸；
(2)将制得的5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水混合均匀后，加入反应釜中，加入氯化铈、氯化镧和锌粉，控制压力为200KPa，在170℃条件下反应12h，之后经过滤，减压蒸馏后制得5-硝基-2-氨基苯乙酸；
(3)将制得的5-硝基-2-氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应3h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5-二氨基苯乙醇。
所述步骤(1)中沸石的使用质量与2-羟基苯乙酸的质量比为1:76；稀硝酸的浓度为20wt％，冰醋酸与稀硝酸的体积比为2:11，2-羟基苯乙酸与稀硝酸的使用质量比为152：305。
所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水的摩尔比为1:1.3；氯化铈、氯化镧和锌粉的质量比为1:2:5；5-硝基-2-羟基苯乙酸与锌粉的使用质量比为4:1。
所述步骤(3)中FeCl3和MnO2的质量比为2:1；5-硝基-2-氨基苯乙酸与FeCl3的质量比为19:16。
制备的5-硝基-2-羟基苯乙酸的收率为98.5％，5-硝基-2-氨基苯乙酸的收率为98.0％，2,5-二氨基苯乙醇的收率为97.4％。
实施例5
一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-羟基苯乙酸溶于乙醇中，加入沸石混合均匀后，加入冰醋酸和稀硝酸的混合物，控制温度在50℃条件下搅拌反应4h，减压蒸馏，冷却至10℃，析出固体，制得5-硝基-2-羟基苯乙酸；
(2)将制得的5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水混合均匀后，加入反应釜中，加入氯化铈、氯化镧和锌粉，控制压力为200KPa，在160℃条件下反应14h，之后经过滤，减压蒸馏后制得5-硝基-2-氨基苯乙酸；
(3)将制得的5-硝基-2-氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应3h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5-二氨基苯乙醇。
所述步骤(1)中沸石的使用质量与2-羟基苯乙酸的质量比为1:76；稀硝酸的浓度为20wt％，冰醋酸与稀硝酸的体积比为2:11，2-羟基苯乙酸与稀硝酸的使用质量比为152：305。
所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水的摩尔比为1:1.4；氯化铈、氯化镧和锌粉的质量比为1:2:5；5-硝基-2-羟基苯乙酸与锌粉的使用质量比为4:1。
所述步骤(3)中FeCl3和MnO2的质量比为2:1；5-硝基-2-氨基苯乙酸与FeCl3的质量比为19:16。
制备的5-硝基-2-羟基苯乙酸的收率为98.1％，5-硝基-2-氨基苯乙酸的收率为97.7％，2,5-二氨基苯乙醇的收率为96.9％。
Claims (8)
1.一种2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将2-羟基苯乙酸溶于乙醇中，加入沸石混合均匀后，加入冰醋酸和稀硝酸的混合物，控制温度在40-60℃条件下搅拌反应3-5h，减压蒸馏，冷却至10℃，析出固体，制得5-硝基-2-羟基苯乙酸；
(2)将制得的5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水混合均匀后，加入反应釜中，加入氯化铈、氯化镧和锌粉，控制压力为200KPa，在150-170℃条件下反应12-18h，之后经过滤，减压蒸馏后制得5-硝基-2-氨基苯乙酸；
(3)将制得的5-硝基-2-氨基苯乙酸溶解于乙醚中，加入FeCl3和MnO2，通入氮气，升温至80℃，常压下通入氢气，搅拌反应2-3h，冷却后过滤，蒸除乙醚，将得到的固体重结晶后，既得所述2,5-二氨基苯乙醇。
2.根据权利要求1所述的2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中沸石的使用质量与2-羟基苯乙酸的质量比为1:76。
3.根据权利要求1所述的2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中稀硝酸的浓度为20wt％，冰醋酸与稀硝酸的体积比为2:11，2-羟基苯乙酸与稀硝酸的使用质量比为152：305。
4.根据权利要求1所述的2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与氨水的摩尔比为1:1.3-1.5。
5.根据权利要求1所述的2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中氯化铈、氯化镧和锌粉的质量比为1:2:5。
6.根据权利要求1所述的2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中5-硝基-2-羟基苯乙酸与锌粉的使用质量比为3-4:1。
7.根据权利要求1所述的2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中FeCl3和MnO2的质量比为2:1。
8.根据权利要求1所述的2,5-二氨基苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中5-硝基-2-氨基苯乙酸与FeCl3的质量比为19:16。
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