CN107881269A - 一种防水阻燃鞋面革的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制革工艺技术领域，提供一种防水阻燃鞋面革的生产方法，以具有阻燃性能的铬锆铝、锆铝钛作为鞣剂和复鞣剂进行鞣制与复鞣，选择具有防水性能的复鞣剂、中和剂和加脂剂赋予皮革防水性能，选择环保型阻燃剂赋予皮革阻燃性能，并通过在填充和涂饰材料中加入改性石墨烯基丙烯酸树脂与改性石墨烯基聚氨酯作为防水、阻燃强化剂来赋予皮革良好的防水、阻燃作用；该生产方法能够在保证天然皮革具有优良品质的前提下，实现皮革的环保、阻燃，降低了阻燃剂用量，降低了生产成本，适合批量化生产应用。

Description

一种防水阻燃鞋面革的生产方法

技术领域

本发明涉及制革工艺技术领域，特别涉及一种防水阻燃鞋面革的生产方法。

背景技术

天然皮革的生态化、功能化、时尚化和精品化的发展已逐渐成为趋势。就天然皮革及其制品的功能化而言，皮革制品的防水性、阻燃性能已经成为目前研究与应用的热点，而且在整个天然皮革终端市场中防水阻燃革所占比例呈现逐渐增加的趋势。

天然皮革的防水剂研究与应用较为成熟，在目前的制革工业中都有一定程度的应用，尤其是防水油脂的应用已经非常广泛。由于天然皮革需要具有很好的感官性能和物理机械性能，而加脂剂对天然皮革的感官性能和物理机械性能影响非常明显，直接决定了天然皮革的柔软性和撕裂强度。使用单一加脂剂生产的天然皮革一般不能满足天然皮革产品的要求，为了使天然皮革的各项性能都符合要求，就需要使用不同种类的加脂剂。若防水油脂与非防水油脂一起使用，则会严重削弱防水油脂的防水作用，使防水油脂失去防水的作用。这也是目前防水天然皮革生产的一个困境。

阻燃剂在天然皮革中已有了小范围的应用。在天然皮革的加工过程中，经历浸灰、浸酸、软化、鞣制、加脂、涂饰等加工过程，有许多不同种类及质量的材料如鞣剂、复鞣剂、加脂剂和涂饰剂等加入到革中或革表面。这些操作或材料都对皮革的阻燃性能产生了重大而复杂的影响。因此，要对皮革实现阻燃，制造柔软丰满、机械性能好、阻燃性能好以及符合环保要求的皮革难度较大。主要原因在于一般阻燃材料用量大，环保性差，用于皮革工艺中会使皮革手感变硬，失去柔软丰满的特性，而且在发挥阻燃作用的同时，会产生一些较为严重的副作用。

发明内容

因此，针对现有技术存在的问题，本发明提出一种防水阻燃鞋面革的生产方法，所述的防水阻燃鞋面革的生产方法从制革生产的四大工段全面考虑，通过适当降低皮胶原纤维的分散程度，选用目前应用较广的防水复鞣剂、防水中和剂及防水加脂剂作为防水材料，选择铬锆铝、锆铝钛、环保型阻燃剂作为阻燃材料，改性石墨烯基两性丙烯酸树脂及改性石墨烯基聚氨酯作为防水、阻燃强化剂来赋予皮革优良的防水、阻燃的作用；该生产方法能够在保证天然皮革具有优异质量的同时，还实现了皮革的环保、阻燃，降低了助剂用量，降低了生产成本，适合大批量化生产使用。

为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种防水阻燃鞋面革的生产方法，包括如下工序：鞣前准备→鞣制→湿态染整→干态整饰，其中，所述鞣制工序中加入铬锆铝配合鞣剂、锆铝钛配合鞣剂进行鞣制；

所述湿态染整包括如下工序：挤水→片皮→削匀→称重→回软→复鞣→水洗→中和→水洗→填充→水洗→加脂→水洗→套色固定，其中，所述回软工序中不加入表面活性剂；所述复鞣工序中加入改性石墨烯基两性丙烯酸树脂、铬鞣剂和铬锆铝配合鞣剂进行复鞣；所述填充工序中加入防水型聚合物、阴离子丙烯酸树脂、改性石墨烯基两性丙烯酸树脂进行填充；所述加脂工序中加入两种防水油；所述套色固定工序中加入环保型阻燃剂、铬鞣剂、铬锆铝配合鞣剂进行套色固定；

所述干态整饰包括如下工序：封背喷涂→底涂→熨烫→中涂→顶涂→熨烫→摔软→打软→熨烫→手感层喷涂，其中，所述封背喷涂采用的试剂组成为：水、改性石墨烯基丙烯酸树脂、柔软助剂、蜡剂、渗透剂；底涂和中途采用的试剂组成均为：水、改性石墨烯基脂肪族聚氨酯、芳香族聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、蛋白类黏合剂、蜡剂、柔软助剂、颜料膏；顶涂采用的试剂组成为：水、改性石墨烯基脂肪族聚氨酯。

进一步的是，所述改性石墨烯基两性丙烯酸树脂为：将两性丙烯酸树脂的分散液置于烧杯中，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量的0.1％-0.3％的改性石墨烯分散液，在超声细胞粉碎仪中粉碎40-60min，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量的0.1％-0.5％的分散稳定剂MJ530，然后在温度为40-45℃恒温条件下，搅拌反应40-60minmin进行改性制得。

进一步的是，所述改性石墨烯基丙烯酸树脂为：将丙烯酸树脂乳液置于烧杯中，加入用量为丙烯酸树脂乳液固含量的0.05％-0.1％的改性石墨烯分散液，在超声波细胞粉碎仪中粉碎40-60min，然后调节pH为8-9，温度为35-40℃恒温条件下，加入用量为丙烯酸树脂乳液固含量的0.1％-0.3％的分散稳定剂MJ530，搅拌反应60-90min进行改性制得。

进一步的是，所述改性石墨烯基脂肪族聚氨酯为：将脂肪族聚氨酯乳液置于烧杯中，加入用量为聚氨酯固含量的0.05％-0.1％的改性石墨烯分散液，在超声波细胞粉碎仪中粉碎40-60min，然后调节pH为8-9，温度为35-40℃恒温条件下，加入用量为聚氨酯固含量的0.1％-0.3％的分散稳定剂MJ530，搅拌反应60-90min进行改性制得。

进一步的是，所述改性石墨烯为：采用六氯环三磷氰对氧化石墨烯进行改性，先将氧化石墨烯和六氯环三磷氰反应，取代氧化石墨烯羟基上的氢，然后再加入乙二胺，与剩余的磷氯键进行反应，引入活性很高的氨基。

进一步的是，所述鞣制工序在液比为50％，温度为23-25℃的浸酸液中进行，所述鞣制工序为：加入2.0％-4.0％的铬锆铝多金属配合物鞣剂，转动30-60min；加入3.0％-5.0％的锆铝钛多金属配合物鞣剂，转动60-120min；加入0.5％-1.0％的甲酸钠，转动30-60min；加入0.3％-0.6％的自动提碱剂，转动180-240min，调节浴液pH值在3.9-4.2之间；以转动10min，停置50min的方式，转停结合180-240min；控制终点pH值在3.9-4.2之间；加入50％-150％的45-50℃热水，使鼓温升至40℃，转动120min；出鼓并搭马静置。

进一步的是，所述湿态染整包括如下工序：

将鞣制后的蓝湿革进行挤水→片皮→削匀→称重，称重所得重量作为各工序材料用量的基准；

回软：向转鼓中加入300％的水，调节鼓内温度38℃，加入0.5％草酸，0.6％甲酸，转动90min；排液；

复鞣：向转鼓中加入100％的水，调节鼓内温度30-33℃，加入0.5％-1.5％黑色染料，2-4％改性石墨烯基两性丙烯酸树脂，转动40-60min；加入1％-3％的铬鞣剂，2-4％铬锆铝配合鞣剂，转动90min；加入1％-2％甲酸钠，转动20min；加入0.2％-0.4％小苏打，转动20-40分；排液；

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液；

中和：向转鼓中加入150％的水，调节鼓内温度30-33℃，加入1％-2％防水中和剂，转动30-40min；加入0.2％-0.4％小苏打，转动10-20min；加入0.2％-0.4％小苏打，转动15min；加入1％-2％防水型聚合物，5％-7％阴离子型丙烯酸阴离子型丙烯酸，转动60-90min；然后以转动2min，停止58min方式，转停180-240min；排液；

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液；

填充：向转鼓中加入50％的水，调节鼓内温度30-33℃，加入1％-2％防水型聚合物，转动20-30min；加入3％-5％改性石墨烯基两性丙烯酸树脂，6％-8％阴离子型丙烯酸树脂，转动60-90min；加入5％-6％氨基树脂复鞣剂，1％-2％荆树皮栲胶，1％-2％栗木栲胶，1％-3％黑色染料，转动60-90min；加入150％的55℃左右的热水，转动20min，使鼓内温度达到48℃；分2次加入1.5％甲酸，转动30min；排液；

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液；

加脂：向转鼓中加入150％的水，调节鼓内温度50-53℃，加入6％-9％防水油，所述防水油包括两种防水油，转动70-80min；加入1.5％-2.5％阴离子型丙烯酸树脂，转动30-50min；分3次加入2.5％甲酸，每次转动20min，排液；

水洗：向转鼓中加入300％的水，调节鼓内温度45℃，转动10min，排液；

套色固定：向转鼓中加入200％的水，设定鼓内温度40-45℃，加入0.4％-0.6％的染料，转动10-20min；加入0.7％-0.9％的甲酸，转动20-30min；加入0.4％-0.6％的染料，转动10-20min；加入0.7％-0.9％的甲酸，转动20-30min；加入3％-5％阳离子环保型阻燃剂，1％-3％的铬鞣剂，1％-3％铬锆铝配合鞣剂，转动90-120min。

进一步的是，所述干态整饰包括如下工序：封背喷涂1次→底涂2次→熨烫(125℃/30kgf)→中涂2次→顶涂1次→熨烫(125℃/30kgf)→摔软→打软→熨烫(125℃/10kgf)→手感层喷涂1次。

进一步的是，所述封背喷涂所用的试剂组成为：水100-300份，40-60份改性石墨烯基丙烯酸树脂，20-40份柔软助剂，20-40份蜡剂，10-30份渗透剂。

进一步的是，所述底涂、中涂所用的试剂组成为：水200-400份，80-100份改性石墨烯基脂肪族聚氨酯，30-50份芳香族聚氨酯树脂，110-130份丙烯酸树脂，10-30份蛋白类黏合剂，20-40份蜡剂，20-40份柔软助剂，50-70份黑色颜料膏。

进一步的是，所述顶涂所用的试剂组成为：水110-130份，80-120份改性石墨烯基脂肪族聚氨酯。

通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：

所述防水阻燃鞋面革的生产方法，在鞣前准备过程中，采用常规增加防水、阻燃的方法:即通过减少非离子表面活性剂的使用及控制浸灰、软化程度，使皮胶原纤维得到适度分散，增加皮胶原纤维之间的紧密度，降低皮胶原纤维的比表面积，以降低皮的亲水性，同时增加皮革的阻燃性。

鞣制过程中，采用具有阻燃作用的铬锆铝配合鞣剂、锆铝钛配合鞣剂进行结合鞣制，两种金属配合鞣剂中的铝与锆均具有阻燃性，从而使蓝湿革的阻燃性得到增强。

湿态染整过程中，回软工序中不使用表面活性剂，以降低坯革的亲水性，提升防水性；复鞣工序中采用改性石墨烯基两性丙烯酸树脂、铬鞣剂、铬锆铝鞣剂及进行复鞣，在复鞣的同时进一步强化阻燃性；中和工序中使用具有中和作用的防水型聚合物，具有柔软作用的防水型聚合物，以强化坯革的防水作用；填充工序中使用具有柔软作用的防水型聚合物、阴离子丙烯酸树脂及改性石墨烯基两性丙烯酸树脂，其中丙烯酸树脂与革胶原纤维结合后其亲水性降低，而且丙烯酸树脂鞣剂能使坯革更加紧实，改性石墨烯基两性丙烯酸树脂具有强化坯革防水、阻燃性的作用；加脂工序中使用两种具有防水作用的加脂剂；套色固定工序中加入了少量的环保型阻燃剂，并使用铬鞣剂和铬锆铝金属配合鞣剂进行固定。加脂与固定工序是坯革具有防水性的最关键的工序；在每个工序结束后都要进行水洗，洗去坯革内部与表面中性盐及未结合的亲水性物质。

干态整饰过程中，封背工序中采用油蜡及改性石墨烯基丙烯酸树脂，强化坯革背面的防水性、阻燃性；在底层、中层、顶层涂饰工序中采用改性石墨烯基聚氨酯，使涂层具有一定的防水、阻燃作用，进一步提升成品革的防水、阻燃性。

通过上述防水阻燃鞋面革的生产方法制得的鞋面革，其感官性能及物理机械性能符合鞋面革要求；采用动态防水测试仪测定动态防水效果为：3-10万次；采用垂直燃烧法测试皮革阻燃性：皮革有焰燃烧时间为0.25秒，无焰燃烧时间为0.18秒，碳化长度0.93厘米，质量损失率为1.35％，阻燃效果好。该方法工序简单，操作方便，生产的防水阻燃鞋面革实用性好，适合在鞋面革生产中推广应用。

具体实施方式

以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法，所用试剂均为通过商业途径可以购买到的常用试剂。

一种防水阻燃鞋面革的生产方法，包括如下工序：

1、鞣前准备：

采用常规方式对原料皮进行鞣前准备处理：预浸水-主浸水-浸灰-出鼓-去肉-片皮-投鼓-预脱灰-脱灰-软化—水洗-浸酸，通过控制浸灰、软化工序中的转动时间，使裸皮达到皮身紧实的要求。

2、鞣制：

将浸酸结束后的酸皮称重，用作各种材料用量的基准。

向转鼓中加入50％的浸酸液，调节鼓内温度23-25℃。加入4％铬锆铝鞣剂(德美亭江新材料股份有限公司)，转动60min；加入4％锆铝钛鞣剂(四川金坤化工有限公司)，转动60min；加入0.5％甲酸钠，转动60min；加入0.5％氧化镁，转动240min；以转动10min，停置50min的方式，转停结合200min；控制终点pH值在3.9-4.2之间；加入100％的45-50℃热水，转动120min；出鼓并搭马静置。

3、湿态染整：

将鞣制的蓝湿革进行挤水-片皮-削匀，对削匀后的蓝湿革称重，将其重量作为各种工序材料用量的基准。

回软：向转鼓中加入300％的水，调节鼓内温度38℃。加入0.5％草酸，0.6％甲酸，转动90min；排液。

复鞣：向转鼓中加入100％的水，调节鼓内温度33℃。加入1％黑色染料BLACK-NB，2％改性石墨烯基两性丙烯酸树脂，转动30min；加入2％的铬鞣剂(土耳其劲山公司)，3％铬锆铝配合鞣剂R-104(德美亭江新材料股份有限公司)，转动90min；加入1.5％甲酸钠，转动20min；加入0.3％小苏打，转动30分；排液。其中，所述改性石墨烯基两性丙烯酸树脂为：将两性丙烯酸树脂TGR(德瑞皮革化工有限公司)的分散液置于烧杯中，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量的0.2％的改性石墨烯(德阳烯碳科技有限公司)的分散液，在超声细胞粉碎仪中粉碎60min，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量的0.2％的分散稳定剂MJ530，然后在温度为40-45℃恒温条件下，搅拌反应60minmin进行改性制得。

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液。

中和：向转鼓中加入150％的水，调节鼓内温度33℃。加入1.5％防水中和剂D-A(朗盛皮革化工有限公司)，转动30min；加入0.3％小苏打，转动15min；加入0.3％小苏打，转动15min；加入1％具有柔软作用的防水型聚合物SOF(德瑞皮革化工有限公司)，3％大分子阴离子型丙烯酸1084(朗盛皮革化工有限公司)，3％中分子阴离子型丙烯酸TP340(阿帕化工有限公司)，转动60min；然后以转动2min，停止58min方式，共转、停180min；排液。

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液。

填充：向转鼓中加入50％的水，调节鼓内温度33℃。加入1％具有柔软作用的防水型聚合物SOF，1％CC-01(朗盛皮革化工有限公司)，转动20min；加入2％改性石墨烯基两性丙烯酸树脂，4％小分子阴离子型丙烯酸CC(厦门市万通力化工材料有限公司)，4％中分子阴离子型丙烯酸TP340，转动90min；加入5％氨基树脂复鞣剂R7(朗盛皮革化工有限公司)、2％荆树皮栲胶ME(华升化工有限公司)，2％栗木栲胶KPN(华升化工有限公司)，2％黑色染料BLACK-NB，转动90min；加入150％的55℃左右的热水，转动20min，使鼓内温度达到48℃；分2次加入1.5％甲酸，转动30min；排液。其中，所述改性石墨烯基两性丙烯酸树脂为：将两性丙烯酸树脂TGR(德瑞皮革化工有限公司)的分散液置于烧杯中，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量计的0.2％的改性石墨烯(德阳烯碳科技有限公司)的分散液，在超声细胞粉碎仪中粉碎60min，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量的0.2％的分散稳定剂MJ530，然后在温度为40-45℃恒温条件下，搅拌反应60minmin进行改性制得。

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液。

加脂：向转鼓中加入100％的水，调节鼓内温度50℃，加入5％防水油CD，3％防水油POL(德瑞皮革化工有限公司)，转动70min；加入2％中分子阴离子型丙烯酸TP340，转动40min；分3次加入2.5％甲酸，每次转动20min，排液。

水洗：向转鼓中加入300％的水，调节鼓内温度45℃，转动10min，排液。

套色固定：向转鼓中加入200％的水，设定鼓内温度40℃，加入0.5％的染料，转动10min；加入0.8％的甲酸，转动15min；加入0.5％的染料，转动10min；加入0.8％的甲酸，转动15min；加入3％阳离子环保型阻燃剂SD，1％的铬鞣剂，2％铬锆铝配合鞣剂，转动90min。

4、干态整饰：

对湿态染整后的坯革进行挤水伸展-真空干燥-挂晾干燥-烘干-回水静置-振荡拉软，然后进行干态整饰：封背喷涂1次→底涂喷2次→熨烫(125℃/30kgf)→中涂喷2次→顶涂喷1次→熨烫(125℃/30kgf)→摔软→打软→熨烫(125℃/10kgf)→手感层喷涂1次→成品革。

封背喷涂：水200份，50份改性石墨烯基丙烯酸树脂，30份柔软助剂EUDERMNappaSoftS-C(朗盛皮革化工有限公司)，30份蜡剂48416-GAA(上海皮尔卡乐福益化工有限公司)，20份渗透剂PT-6806(厦门晋浪贸易有限公司)。封背喷涂量：5g/SF。其中，所述改性石墨烯基丙烯酸树脂为：将丙烯酸树脂PRIMALSB-150(朗盛皮革化工有限公司)的分散液置于烧杯中，加入用量为丙烯酸树脂固含量的0.08％的改性石墨烯(德阳烯碳科技有限公司)的分散液，在超声细胞粉碎仪中粉碎60min，然后加入用量为丙烯酸树脂固含量计的0.3％的分散稳定剂MJ530，在温度为35-40℃恒温条件下，搅拌反应90minmin进行改性制得。

底涂、中涂：水300份，80份改性石墨烯基脂肪族聚氨酯，40份芳香族聚氨酯树脂(斯塔尔精细涂料(苏州)有限公司)，60份丙烯酸树脂RA-1079(斯塔尔精细涂料(苏州)有限公司)，60份丙烯酸树脂RA-2312(斯塔尔精细涂料(苏州)有限公司)，20份蛋白类黏合剂RODAbindTU688/B(德瑞皮革化工有限公司)，30份蜡剂48416-GAA(上海皮尔卡乐福益化工有限公司)，30份柔软助剂EUDERMNappaSoftS-C(朗盛皮革化工有限公司)，60份黑色颜料膏PPEDEEPBLACKA-ID(斯塔尔精细涂料(苏州)有限公司)。底涂喷涂量：12g/SF，中涂喷涂量：10g/SF。其中，所述改性石墨烯基脂肪族聚氨酯为：将脂肪族聚氨酯RU-3910Unires乳液(斯塔尔精细涂料(苏州)有限公司)置于烧杯中，加入用量为脂肪族聚氨酯固含量的0.1％的改性石墨烯(德阳烯碳科技有限公司)的分散液，在超声细胞粉碎仪中粉碎60min，然后加入用量为脂肪族聚氨酯固含量的0.3％的分散稳定剂MJ530，在温度为35-40℃恒温条件下，搅拌反应90min进行改性制得。

顶涂：水120份，100份改性石墨烯基脂肪族聚氨酯。顶涂喷涂量10g/SF。其中，所述改性石墨烯基脂肪族聚氨酯为：将脂肪族聚氨酯AqualenTopLN.A乳液(斯塔尔精细涂料(苏州)有限公司)置于烧杯中，加入用量为脂肪族聚氨酯固含量的0.1％的改性石墨烯(德阳烯碳科技有限公司)分散液，在超声细胞粉碎仪中粉碎60min，然后加入用量为脂肪族聚氨酯固含量的0.3％的分散稳定剂MJ530，在温度为35-40℃恒温条件下，搅拌反应90minmin进行改性制得。

手感层喷涂：水100份，MA330手感剂5份(宁柏迪特种化学(上海)有限公司)，MelioWF-5230手感剂5份，(斯塔尔精细涂料(苏州)有限公司)。手感层喷涂量：2g/SF。

通过上述防水阻燃鞋面革的生产方法制得的鞋面革，其感官性能及物理机械性能符合鞋面革要求；采用动态防水测试仪测定动态防水效果为：3-10万次；采用垂直燃烧法测试皮革阻燃性：皮革有焰燃烧时间为0.25秒，无焰燃烧时间为0.18秒，碳化长度0.93厘米，质量损失率为1.35％，阻燃效果好。该方法工序简单，操作方便，生产的防水阻燃鞋面革实用性好，适合在鞋面革生产中推广应用。

以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (9)

1.一种防水阻燃鞋面革的生产方法，包括如下工序：鞣前准备→鞣制→湿态染整→干态整饰，其特征在于：

所述鞣制工序中加入铬锆铝配合鞣剂、锆铝钛配合鞣剂进行鞣制；

所述湿态染整包括如下工序：挤水→片皮→削匀→称重→回软→复鞣→水洗→中和→水洗→填充→水洗→加脂→水洗→套色固定，其中，所述回软工序中不加入表面活性剂；所述复鞣工序中加入改性石墨烯基两性丙烯酸树脂、铬鞣剂和铬锆铝配合鞣剂进行复鞣；所述填充工序中加入防水型聚合物、阴离子丙烯酸树脂鞣剂、改性石墨烯基两性丙烯酸树脂进行填充；所述加脂工序中加入两种防水油；所述套色固定工序中加入环保型阻燃剂、铬鞣剂、铬锆铝配合鞣剂进行套色固定；

所述干态整饰包括如下工序：封背喷涂→底涂→熨烫→中涂→顶涂→熨烫→摔软→打软→熨烫→手感层喷涂，其中，所述封背喷涂采用的试剂组成为：水、改性石墨烯基丙烯酸树脂、柔软助剂、蜡剂、渗透剂；底涂和中涂采用的试剂组成均为：水、改性石墨烯基脂肪族聚氨酯、芳香族聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、蛋白类黏合剂、蜡剂、柔软助剂、颜料膏；顶涂采用的试剂组成为：水、改性石墨烯基脂肪族聚氨酯。

2.根据权利要求1所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于，所述改性石墨烯基两性丙烯酸树脂为：将两性丙烯酸树脂的分散液置于烧杯中，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量的0.1％-0.3％的改性石墨烯分散液，在超声细胞粉碎仪中粉碎40-60min，加入用量为两性丙烯酸树脂固含量的0.1％-0.5％的分散稳定剂MJ530，然后在温度为40-45℃恒温条件下，搅拌反应40-60minmin进行改性制得。

3.根据权利要求1所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于，所述改性石墨烯基丙烯酸树脂为：将丙烯酸树脂乳液置于烧杯中，加入用量为丙烯酸树脂乳液固含量的0.05％-0.1％的改性石墨烯分散液，在超声波细胞粉碎仪中粉碎40-60min，然后调节pH为8-9，温度为35-40℃恒温条件下，加入用量为丙烯酸树脂乳液固含量的0.1％-0.3％的分散稳定剂MJ530，搅拌反应60-90min进行改性制得。

4.根据权利要求1所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于，所述改性石墨烯基脂肪族聚氨酯为：将脂肪族聚氨酯乳液或者脂肪族聚氨酯分散液置于烧杯中，加入用量为聚氨酯固含量的0.05％-0.1％的改性石墨烯分散液，在超声波细胞粉碎仪中粉碎40-60min，然后调节pH为8-9，温度为35-40℃恒温条件下，加入用量为聚氨酯固含量的0.1％-0.3％的分散稳定剂MJ530，搅拌反应60-90min进行改性制得。

5.根据权利要求2或3或4所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于，所述改性石墨烯为：采用六氯环三磷氰对氧化石墨烯进行改性，先将氧化石墨烯和六氯环三磷氰反应，取代氧化石墨烯羟基上的氢，然后再加入乙二胺，与剩余的磷氯键进行反应，引入活性很高的氨基。

6.根据权利要求1所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于，所述鞣制工序在液比为50％，温度为23-25℃的浸酸液中进行，所述鞣制工序为：加入2.0％-4.0％的铬锆铝多金属配合物鞣剂，转动30-60min；加入3.0％-5.0％的锆铝钛多金属配合物鞣剂，转动60-120min；加入0.5％-1.0％的甲酸钠，转动30-60min；加入0.3％-0.6％的自动提碱剂，转动180-240min，调节浴液pH值在3.9-4.2之间；以转动10min，停置50min的方式，转停结合180-240min；控制终点pH值在3.9-4.2之间；加入50％-150％的45-50℃热水，使鼓温升至40℃，转动120min；出鼓并搭马静置。

7.根据权利要求1所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于，所述湿态染整包括如下工序：

将鞣制后的蓝湿革进行挤水→片皮→削匀→称重，称重所得重量作为各工序材料用量的基准；

回软：向转鼓中加入300％的水，调节鼓内温度38℃，加入0.5％草酸，0.6％甲酸，转动90min；排液；

复鞣：向转鼓中加入100％的水，调节鼓内温度30-33℃，加入0.5％-1.5％黑色染料，2％-4％改性石墨烯基两性丙烯酸树脂，转动40-60min；加入1％-3％的铬鞣剂，2％-4％铬锆铝配合鞣剂，转动90min；加入1％-2％甲酸钠，转动20min；加入0.2％-0.4％小苏打，转动20-40分；排液；

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液；

中和：向转鼓中加入150％的水，调节鼓内温度30-33℃，加入1％-2％防水中和剂，转动30-40min；加入0.2％-0.4％小苏打，转动10-20min；加入0.2％-0.4％小苏打，转动15min；加入1％-2％防水型聚合物，5％-7％阴离子型丙烯酸树脂，转动60-90min；然后以转动2min，停止58min方式，转停180-240min；排液；

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液；

填充：向转鼓中加入50％的水，调节鼓内温度30-33℃，加入1％-2％防水型聚合物，转动20-30min；加入3％-5％改性石墨烯基两性丙烯酸树脂，6％-8％阴离子型丙烯酸树脂，转动60-90min；加入5％-6％氨基树脂复鞣剂，1％-2％荆树皮栲胶，1％-2％栗木栲胶，1％-3％黑色染料，转动60-90min；加入150％的55℃左右的热水，转动20min，使鼓内温度达到48℃；分2次加入1.5％甲酸，转动30min；排液；

水洗：向转鼓中加入300％的25-30℃常温水，转动10min；排液；

加脂：向转鼓中加入150％的水，调节鼓内温度50-53℃，加入6％-9％防水油，所述防水油包括两种防水油，转动70-80min；加入1.5％-2.5％阴离子型丙烯酸树脂，转动30-50min；分3次加入2.5％甲酸，每次转动20min，排液；

水洗：向转鼓中加入300％的水，调节鼓内温度45℃，转动10min，排液；

套色固定：向转鼓中加入200％的水，设定鼓内温度40-45℃，加入0.4％-0.6％的染料，转动10-20min；加入0.7％-0.9％的甲酸，转动20-30min；加入0.4％-0.6％的染料，转动10-20min；加入0.7％-0.9％的甲酸，转动20-30min；加入3％-5％阳离子环保型阻燃剂，1％-3％的铬鞣剂，1％-3％铬锆铝配合鞣剂，转动90-120min。

8.根据权利要求1所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于，所述干态整饰包括如下工序：封背喷涂1次→底涂2次→熨烫(125℃/30kgf)→中涂2次→顶涂1次→熨烫(125℃/30kgf)→摔软→打软→熨烫(125℃/10kgf)→手感层喷涂1次。

9.根据权利要求1或8所述的防水阻燃鞋面革的生产方法，其特征在于:

所述封背喷涂所用的试剂组成为：水100-300份，40-60份改性石墨烯基丙烯酸树脂，20-40份柔软助剂，20-40份蜡剂，10-30份渗透剂；

所述底涂、中涂所用的试剂组成为：水200-400份，80-100份改性石墨烯基脂肪族聚氨酯，30-50份芳香族聚氨酯树脂，110-130份丙烯酸树脂，10-30份蛋白类黏合剂，20-40份蜡剂，20-40份柔软助剂，50-70份黑色颜料膏；

所述顶涂所用的试剂组成为：水110-130份，80-120份改性石墨烯基脂肪族聚氨酯。