CN107866280A - 一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法，所述的催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，其中含有钼离子和镍离子，以及分别和钼离子、镍离子结合的C1～C16有机阴离子，有机阴离子中含有氧原子，钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为(0.1～25.0)：(10.0～40.0)：(45.0～85.0)。本发明提供的加氢裂化钼镍催化剂能够高度分散在油相中，催化加氢裂化反应过程重油转化率高，反应产物和催化剂不需要经过滤步骤分离，催化剂可循环使用。加氢裂化钼镍催化剂的制备工艺简单，合成成本较低。

Description

一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法，更具体地，涉及一种油溶性有机钼盐和有机镍盐组合物及其制备方法。
背景技术
全球石油资源呈现出日益重质化、劣质化，为满足国民经济增长需求及人民生活需要，对重油进行深加工，提高资源的利用率成为人们日益关注的问题。重油加工技术分为两类：脱碳和加氢，为了进一步提高轻油收率，加氢工艺在重质油加工领域起着越来越重要的作用。加氢工艺包括固定床、移动床、沸腾床、浆液床工艺，其中，固定床加氢技术发展最成熟，但其对原料的适应性差，加工高金属、高残炭的原料时，会加速催化剂的失活，造成大量生焦。而浆液床对原料的适应性好，能够处理高硫、高金属、高残炭的劣质原料，具有较好的发展前景。早期开发的渣油浆液床加氢工艺主要采用固体颗粒或添加物为催化剂，如煤粉、硫酸亚铁、矿石粉、等，这类催化剂为加氢活性较低的矿物，优点是成本低、工艺操作简单，具有一定的载焦性能，生成的焦炭能够附着在催化剂表面，随焦炭一起排出。但是其缺点也很明显，催化剂加入量较大，导致体系中存在大量的固体颗粒，不仅磨损装置，而且为保证体系平稳运行须配备复杂的进料、出料及固液分离系统。以无机粉末作为浆态床渣油加氢催化剂的一是尾油中含有大量难以进一步分离的固体颗粒，包括催化剂和生成的焦炭，导致尾油处理应用及困难。
近年来的浆液床工艺常用分散型催化剂，分散型催化剂主要为水溶性和油溶性两类，分散型催化剂是分散在重油中的粒径为亚微米级的金属硫化物颗粒，由于催化剂在重油中分散度高，催化剂颗粒活化氢和饱和大分子自由基的能力大大增强，这些催化前驱体与渣油混合，并在一定氢压下受热形成悬浮的硫化物型催化剂，具有较好的加氢活性及抑焦活性。目前水溶性催化剂一般首先将无机的金属化合物水溶液通过剪切乳化分散到渣油中去，然后脱水、硫化，形成含有硫化后的金属催化剂的原料渣油。在使用过程中面临分散和硫化环节上的问题，难以在渣油体系中高度分散或完全硫化，大大影响了催化剂的活性。油溶性催化剂可在油中高度分散，且硫化方便易行，加氢活性高、尾渣固含量低，容易处理等特点，加氢抑焦效果优于水溶性催化剂。油溶性催化剂是目前渣油浆液床临氢热转化最有潜力的催化剂前驱体。
在浆液床渣油加氢工艺采用催化剂体系中，钼系催化剂加氢效果最好，但价格较贵；镍系催化剂加氢效果次于钼系催化剂，但其价格相对便宜。有研究表明，在浆液床渣油加氢体系中引入复合型催化剂，催化剂之间表现出协同作用。即在降低催化剂成本的情况下，满足渣油加氢工艺的要求。
关于同时采用镍、钼金属催化剂的现有技术中，通常催化剂为负载型催化剂，不适用于浆液床加氢工艺。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一种重油加氢裂化钼镍催化剂，该重油加氢裂化钼镍催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，具有良好的油溶性和较高的金属含量，作为加氢裂化的催化剂前驱体，具有较好的抑焦性能和裂化性能。本发明要解决的技术问题之二是提供一种制备上述重油加氢裂化催化剂的方法。
一种重油加氢裂化钼镍催化剂，所述的催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，其中含有钼离子和镍离子，以及分别和钼离子、镍离子结合的C1～C16有机阴离子，有机阴离子中含有氧原子，钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为(0.1～25.0)：(10.0～40.0)：(45.0～85.0)。
一种重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)六价钼源化合物与溶剂溶解分散，加入无机酸催化剂，无机酸催化剂与六价钼源化合物的质量比为(0.05～0.2):1，然后加入C1～C5有机酸在温度40～150℃下反应；
(2)将C6～C16有机酸或C6～C16酯加入到步骤(1)的产物中，在温度为160～320℃条件下反应，反应产物分离除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后得到有机钼盐；
(3)将C6～C16有机酸与碱的溶液在50℃～110℃温度下混合，然后加入含镍无机物，在30℃～100℃温度下反应，反应产物中加入溶剂萃取有机相，分离除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后得到有机镍盐；
(4)将将有机钼盐和有机镍盐按比例混合即得到重油加氢裂化钼镍催化剂；其中步骤(1)-(3)所述的溶剂为苯、甲苯、水、乙醇或石油醚。
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂的有益效果为：
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂为含镍、钼的有机物的组合物，为了降低催化剂成本，提高了油溶性有机金属化合物中的金属含量。充分利用油溶性催化剂的协同作用，提升渣油加氢效果，同时降低催化剂成本，即在保持催化剂高活性的基础上进一步降低催化剂成本。该组合物能够高度分散在油相中，硫化后具有很好地加氢裂化性能，催化加氢裂化反应过程重油转化率高，反应产物和催化剂不需要经过滤步骤分离，催化剂可循环使用。
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法的有益效果为：
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备工艺简单，合成成本较低，制备得到的重油加氢裂化钼镍催化剂油溶性好。
具体实施方式
以下具体说明本发明的具体实施方式。
一种重油加氢裂化钼镍催化剂，所述的催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，其中含有钼离子和镍离子，以及分别和钼离子、镍离子结合的C1～C16有机阴离子，所述的有机阴离子中含有氧原子，钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为(0.1～25.0)：(10.0～40.0)：(45.0～85.0)。优选地，+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为(10～25.0)：(10.0～40.0)：(45.0～70.0)
优选地，所述的镍离子和所述的钼离子的摩尔比为(0.5～3)：1、优选(0.6～2)：1。
一种重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)六价钼源化合物与溶剂溶解分散，加入无机酸催化剂，无机酸催化剂与六价钼源化合物的质量比为(0.05～0.2):1，然后加入C1～C5有机酸在温度40～150℃下反应；
(2)将C6～C16有机酸或C6～C16酯加入到步骤(1)的产物中，在温度为160～320℃条件下反应，反应产物分离除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后得到有机钼盐；
(3)将C6～C16有机酸与碱的溶液在50℃～110℃温度下混合，然后加入含镍无机物，在30℃～100℃温度下反应，反应产物中加入溶剂萃取有机相，分离除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后得到有机镍盐；
(4)将将有机钼盐和有机镍盐按比例混合即得到重油加氢裂化钼镍催化剂；其中步骤(1)-(3)所述的溶剂为苯、甲苯、水、乙醇或石油醚。
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法中，步骤(1)中溶剂与六价钼源化合物的质量比为(2～30)：1，C1～C5有机酸与六价钼源化合物的摩尔比为(0.5～6)：1；步骤(2)中C6～C16有机酸或C6～C16酯与六价钼源的摩尔比为(1～12)：1；步骤(3)中C6～C16有机酸与含镍无机物的摩尔比为(1～4)：1，所述的碱与含镍无机物的摩尔比为(1～3)：1；步骤(3)中溶剂与含镍无机物的质量比为(2～30)：1。
本发明提供的重油加氢裂化含钼镍催化剂的制备方法，更具体地，步骤(1)中溶剂与六价钼源化合物的质量比为(2～30):1，将六价钼源化合物在溶剂中溶解分散，加入无机酸催化剂，所述的无机酸催化剂选自硫酸、硝酸或盐酸；所述的无机酸催化剂与六价钼源的质量比为(0.05～0.2):1。然后在温度40～150℃下加入C1～C5有机酸反应0.5～10小时，所述的C1～C5有机酸与六价钼源化合物的摩尔比为(0.5～6)：1。
步骤(2)按照C6～C16有机酸或C6～C16酯与六价钼源摩尔比为(1～12):1，将有机酸或酯加入到步骤(1)的反应产物中，添加时间为3～90分钟，C6～C16有机酸或C6～C16酯添加完毕后，在温度为160～320℃条件下反应2～22小时。将所得的产物进行分离，除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后收集的产物为有机钼盐。
步骤(3)将C6～C16有机酸与碱的溶液在50℃～110℃温度下混合，混合后在50℃～110℃温度下反应0.5～4小时，所述的碱与含镍无机物的摩尔比为(1～3)：1；然后加入含镍无机物、优选缓慢加入含镍无机物，含镍无机物的加入时间为0.8～1.5小时；加入含镍无机物后在30℃～100℃温度下反应0.2～3.0小时，其中C6～C16有机酸与含镍无机物的摩尔比为(1～4)：1。
待反应完毕后，加入溶剂萃取有机相。加入的溶剂与含镍无机物的质量比为(2～30)：1。上述步骤所述的溶剂为苯、甲苯、水、乙醇或石油醚。萃取后有机相中分离除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后得到有机镍盐。
(4)将步骤(2)与与步骤(3)得到的产物按比例混合即得到重油加氢裂化钼镍催化剂。
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法中，所述的C1～C5有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、2-甲基丁酸、异丁酸、戊酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的一种或几种的混合物；所述的无机酸选自硫酸、硝酸或盐酸；步骤(3)中所述的C6～C16有机酸选自己酸、庚酸、2-丙基庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、2-苯基丙酸、苯乙酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和己二酸中的一种或几种的混合物；步骤(2)中所述的C6～C16酯选自乙酸丁酯、辛酸甲酯、醋酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸乙酯、庚酸乙酯、戊酸甲酯、己酸戊酯、辛酸乙酯和戊酸乙酯中的一种或几种的混合物；步骤(3)中所述的碱选自碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠。
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法中，所述的六价钼源化合物选自钼酸、钼酸铵、仲钼酸铵和三氧化钼中的一种或多种。
本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法中，所述含镍无机物选自氧化镍、氢氧化镍、硫酸镍和卤化镍的一种或多种。
优选地，本发明提供的方法在惰性气体保护下进行，更优选在氮气保护下进行。
优选地，步骤(1)-(3)中加入促进剂，所述促进剂选自苯、甲苯、水、乙醇、石油醚、乙醚和氯仿的一种或多种。加入的促进剂，可在反应结束后，使用本领域技术人员公知的方式，例如在常压或减压条件下去除。
本发明提供的含镍、钼的有机物的制备方法简单，反应过程转化率高，产物油溶性好，无需过滤步骤。本发明提供的含镍、钼的有机物组合物合成成本较低，生产工艺简单，作为加氢裂化的催化剂前驱体，具有较好的抑焦性能和裂化性能。
下面的实施例将对本发明提供的方法予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
实施例以及对比例中所使用的化学试剂均国药集团化学试剂有限公司产品。实施例及对比例中使用的渣油原料性质见表1。
实施例1
将钼酸与甲苯按照质量比等于1：25溶解分散，惰性气体吹扫，向其中滴加5.5ml盐酸，30分钟添加完毕，在温度80℃下加入2-甲基丁酸反应6小时，2-甲基丁酸的用量与钼酸的摩尔比为2：1。然后按照钼酸与己酸摩尔比为1：8加入己酸，添加时间为15分钟，己酸添加完毕后，在温度为165℃条件下反应7小时。将所得的产物进行分离，除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后收集有机钼盐，产物进行金属含量分析，分析方法为电感耦合等离子发射光谱法(分析方法GB/T 17476)反应得到的有机钼盐中钼含量为12.3wt％。样品处理后金属价态分析采用X射线光电子能谱分析，其中+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为10:25:65。
将己酸与NaOH溶液加入三口烧瓶，搅拌条件下在80℃条件下进行反应3小时；再加入已经分散的硫酸镍，硫酸镍的滴加时间为15分钟，滴加完毕后在60℃下反应2小时，己酸：NaOH：硫酸镍的摩尔比为2：2：1。待反应完毕后，加入石油醚进行萃取，石油醚与硫酸镍的质量比为4:1。将产物进行分离，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后收集有机镍化物，产物进行金属含量分析，分析方法为电感耦合等离子发射光谱法(分析方法GB/T 17476)反应得到的有机镍盐中镍含量为10.5wt％。
将反应得到的有机镍盐和有机钼盐按摩尔比为0.5:1混合得到重油加氢裂化含钼镍催化剂。
实施例2
将三氧化钼与水按照质量比等于1：20溶解分散，惰性气体吹扫，向其中滴加2.5ml盐酸，15分钟添加完毕，在温度50℃下加入乙二酸反应5小时，乙二酸的用量与三氧化钼的摩尔比为2：1。然后按照三氧化钼与庚酸摩尔比为1：8加入庚酸，添加时间为15分钟，庚酸添加完毕后，在温度为210℃条件下反应10小时。将所得的产物进行分离，除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后收集有机钼盐，产物进行金属含量分析，分析方法为电感耦合等离子发射光谱法(分析方法GB/T 17476)反应得到的有机钼中钼含量为11.6wt％。样品处理后金属价态分析采用X射线光电子能谱分析，其中+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为20:32:48。
将庚酸与NaOH溶液加入三口烧瓶，搅拌条件下在60℃条件下进行反应3.5小时；再加入已经分散的硫酸镍，硫酸镍的滴加时间为40分钟，滴加完毕后在70℃下反应1小时，庚酸：NaOH：硫酸镍的摩尔比为3：2：1。待反应完毕后，加入石油醚进行萃取，石油醚与硫酸镍的质量比为6:1。将产物进行分离，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后收集有机镍盐，产物进行金属含量分析，分析方法为电感耦合等离子发射光谱法(分析方法GB/T 17476)反应得到的有机镍盐中镍含量为13.5wt％。
将反应得到的有机镍盐和有机钼盐按摩尔比为1:1混合得到重油加氢裂化钼镍催化剂。
对比例1
将三氧化钼、乙二酸、庚酸在温度为210℃条件下反应10小时。后得到有机钼化合物，产物进行金属含量分析，分析方法为电感耦合等离子发射光谱法(分析方法GB/T17476)反应得到的有机钼盐中钼含量为4.5wt％。样品处理后金属价态分析采用X射线光电子能谱分析，其中+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为15:85。
将庚酸与NaOH溶液加入三口烧瓶，搅拌条件下在60℃条件下进行皂化反应3.5小时；再加入已经分散的硫酸镍，硫酸镍的滴加时间为40分钟，滴加完毕后在70℃下反应1小时，庚酸：NaOH：硫酸镍的摩尔比为3：2：1。待反应完毕后，加入石油醚进行萃取，石油醚与硫酸镍的质量比为6:1。将产物进行分离，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后收集有机镍化合物，产物进行金属含量分析，分析方法为电感耦合等离子发射光谱法(分析方法GB/T17476)反应得到的有机镍化合物中镍含量为13.5wt％。
将反应得到的有机镍化合物和有机钼化合物按摩尔比为1:1混合得到重油加氢裂化钼镍催化剂。
实施例3
实施例3中使用的渣油性质见表1。称取350g渣油，然后加入200μg/g的由实施例1制备的重油加氢裂化钼镍催化剂，将上述渣油和重油加氢裂化钼镍催化剂的混合物加入到渣油原料中，再加入0.32g硫粉，在反应温度420℃，反应氢初压9MPa，反应时间6小时下进行加氢反应，反应后的产物通过气相色谱法测定原油沸程分布的标准试验方法(分析方法ASTM D5307)测定反应后产物分布，结果见表2。
实施例4
实施例4中使用的渣油同实施例3。称取350g渣油，然后加入200μg/g的实施例2中制备的重油加氢裂化钼镍催化剂，将上述渣油和重油加氢裂化钼镍催化剂加入到渣油原料中，再加入0.32g硫粉，在反应温度420℃，反应氢初压9MPa，反应时间6小时下进行加氢反应，反应后的产物通过气相色谱法测定原油沸程分布的标准试验方法(分析方法ASTMD5307)测定反应后产物分布，结果见表2。
对比例2
对比例2中使用的渣油原料同实施例3。反应条件同实施例4，然后加入对比例1中制备的的重油加氢裂化钼镍催化剂，反应后的产物通过气相色谱法测定原油沸程分布的标准试验方法(分析方法ASTM D5307)测定反应后产物分布，结果见表2。
表1渣油性质
原料 渣油
C含量，wt％ 85.73
H含量，wt％ 10.00
NH/NC 1.40
S含量，wt％ 3.2
N含量，wt％ 0.5
Ni含量，μg·g-1 62
V含量，μg·g-1 398
残炭值，wt％ 26.1
四组分，wt％
饱和分 15.7
芳香分 37.3
胶质 25.8
沥青质 21.2
500+℃馏分，wt％ 87.7
表2加氢反应后产物性质
编号 实施例3 实施例4 对比例2
气体，wt％ 7.0 6.9 10.1
汽油(＜180℃)，wt％ 17.7 18.8 13.8
柴油(180～350℃)，wt％ 27.7 29.4 27.2
蜡油(350～524℃)，wt％ 36.9 35.4 38.9
减渣(＞524℃)，wt％ 9.1 7.5 7.1
甲苯不溶物，wt％ 1.6 2 2.9
由表2可见，利用本发明提供的重油加氢裂化钼镍催化剂进行渣油加氢，反应后汽油收率提高3.9～5.0个百分点，轻油收率高。甲苯不溶物降低0.9～1.3个百分点，渣油转化率高。

Claims (15)

1.一种重油加氢裂化钼镍催化剂，其特征在于，所述的催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，其中含有钼离子和镍离子，以及分别和钼离子、镍离子结合的C1～C16有机阴离子，有机阴离子中含有氧原子，钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为(0.1～25.0)：(10.0～40.0)：(45.0～85.0)。
2.按照权利要求1所述的重油加氢裂化钼镍催化剂，其特征在于，所述的镍离子和所述的钼离子的摩尔比为(0.5～3)：1。
3.按照权利要求2所述的重油加氢裂化钼镍催化剂，其特征在于，所述的镍离子和所述的钼离子的摩尔比为(0.6～2)：1。
4.权利要求1、2或3的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)六价钼源化合物与溶剂溶解分散，加入无机酸催化剂，无机酸催化剂与六价钼源化合物的质量比为(0.05～0.2):1，然后加入C1～C5有机酸在温度40～150℃下反应；
(2)将C6～C16有机酸或C6～C16酯加入到步骤(1)的产物中，在温度为160～320℃条件下反应，反应产物分离除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后得到有机钼盐；
(3)将C6～C16有机酸与碱的溶液在50℃～110℃温度下混合，然后加入含镍无机物，在30℃～100℃温度下反应，反应产物中加入溶剂萃取有机相，分离除去溶剂相，水洗油相，减压蒸馏脱除轻组分后得到有机镍盐；
(4)将将有机钼盐和有机镍盐按比例混合即得到重油加氢裂化钼镍催化剂；其中所述的溶剂为苯、甲苯、水、乙醇或石油醚。
5.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中溶剂与六价钼源化合物的质量比为(2～30)：1，C1～C5有机酸与六价钼源化合物的摩尔比为(0.5～6)：1；步骤(2)中C6～C16有机酸或C6～C16酯与六价钼源的摩尔比为(1～12)：1；步骤(3)中C6～C16有机酸与含镍无机物的摩尔比为(1～4)：1，所述的碱与含镍无机物的摩尔比为(1～3)：1；步骤(3)中溶剂与含镍无机物的质量比为(2～30)：1。
6.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述的C1～C5有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、2-甲基丁酸、异丁酸、戊酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的一种或几种的混合物；所述的无机酸选自硫酸、硝酸或盐酸；步骤(3)中所述的C6～C16有机酸选自己酸、庚酸、2-丙基庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、2-苯基丙酸、苯乙酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和己二酸中的一种或几种的混合物；步骤(2)中所述的C6～C16酯选自乙酸丁酯、辛酸甲酯、醋酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸乙酯、庚酸乙酯、戊酸甲酯、己酸戊酯、辛酸乙酯和戊酸乙酯中的一种或几种的混合物；步骤(3)中所述的碱选自碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠。
7.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述的六价钼源化合物选自钼酸、钼酸铵、仲钼酸铵和三氧化钼中的一种或多种。
8.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述含镍无机物选自氧化镍、氢氧化镍、硫酸镍和卤化镍的一种或多种。
9.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)-(3)中加入促进剂，所述的促进剂选自水、乙醚、苯、甲苯和氯仿中的一种或多种。
10.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)-(3)在惰性气体保护下进行。
11.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)六价钼源化合物与C1～C5有机酸在温度40～150℃下反应0.5～10小时。
12.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中C6～C16有机酸或C6～C16酯加入到步骤(1)的产物中，在温度160～320℃下反应2～22小时。
13.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中C6～C16有机酸与碱的溶液在温度50℃～110℃下反应0.5～4小时。
14.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中将含镍无机物缓慢加入到C6～C16有机酸与碱的溶液的反应产物中，加入时间为0.8～1.5小时。
15.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中加入含镍无机物后，在温度30℃～100℃下反应0.2～3.0小时。
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