CN107851837B - 硅氧烷共聚物和包含这种硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质 - Google Patents

硅氧烷共聚物和包含这种硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质 Download PDF

Info

Publication number
CN107851837B
CN107851837B CN201680044721.XA CN201680044721A CN107851837B CN 107851837 B CN107851837 B CN 107851837B CN 201680044721 A CN201680044721 A CN 201680044721A CN 107851837 B CN107851837 B CN 107851837B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
composition
silicone polyether
alkyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680044721.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107851837A (zh
Inventor
卡蒂凯杨·希瓦苏布拉马尼亚姆
尼拉·古谱塔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Momentive Performance Materials Inc
Original Assignee
Momentive Performance Materials Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Momentive Performance Materials Inc filed Critical Momentive Performance Materials Inc
Publication of CN107851837A publication Critical patent/CN107851837A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107851837B publication Critical patent/CN107851837B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/122—Ionic conductors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/485—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms containing less than 25 silicon atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
    • H01G9/025—Solid electrolytes
    • H01G9/028—Organic semiconducting electrolytes, e.g. TCNQ
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2004—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte
    • H01G9/2009—Solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0082—Organic polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

一种用于形成固体聚合物电解质膜的有机硅聚醚，所述有机硅聚醚包含杂环部分。所述包含杂环部分的有机硅聚醚可用于提供适用于电化学装置的电解质组合物。所述包含杂环部分的有机硅聚醚也可用于形成固体聚合物电解质，所述固体聚合物电解质可用于形成固体聚合物电解质膜，所述膜可适用于电化学装置。

Description

硅氧烷共聚物和包含这种硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年7月30日提交的题为“硅氧烷共聚物和包含这种硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质”的美国临时申请62/198,890号的优先权和权益，其公开内容通过引用其全文并入本文。
技术领域
本发明涉及有机硅聚醚、包含该有机硅聚醚的电解质以及包含该电解质的电化学装置。更特别地，本发明涉及具有侧挂在硅原子上的杂环部分的有机硅聚醚。包含所述有机硅聚醚的电解质组合物具有高的离子电导率，并且可以形成适用于各种尺寸的电化学装置(例如，锂离子电池)且用于广泛应用的膜。
背景技术
离子导电材料用于各种电化学装置，包括原电池、二次电池、太阳能电容器、传感器、电化学显示器等。常见的离子导电材料是使用含有锂盐的烷基碳酸酯基液体的混合物的电解质。这些材料能够在阳极和阴极周围形成钝化膜，从而使电池有效地起作用。锂离子电池中使用的大多数已知的离子导电电解质是液体，其由于泄漏可能在电池应用中造成问题。这就要求使用更昂贵的金属容器来防止泄漏，此外也增加了制造它们的成本。另外，这样的电解质材料也可能是高反应性和易燃的，这可能会造成安全问题，特别是如果所述电池过度充电到125℃以上的温度。
如聚合物电解质和凝胶电解质(在此统称为固体聚合物电解质或SPE)的固体电解质材料已经开发用作电池应用中的导电材料。固体聚合物电解质具有优异的特性，包括成膜性能、柔性、轻质、弹性和透明度。这些材料也并未表现出与其它离子导电材料相关的泄漏，并且可以防止在正极和负极材料的反复使用和短路过程中的电池容量降低。固体聚合物电解质还可以表现出高的充电/放电效率，其除了成膜能力之外还允许这些材料用于不同尺寸和形状的各种类型的电池中。
使用固体聚合物电解质技术的常规电池目前使用用有机碳酸酯溶剂溶胀的多孔聚(偏氟乙烯)(PVdF)膜。然而，这些膜由于有限的生命周期可能会造成可燃性危害和缺陷。
已经寻求替代的电解质溶剂。聚合物通常具有差的离子电导率。聚环氧乙烷具有约10-6S/cm的离子电导率。已经研究了有机硅聚醚作为电解质溶剂候选物，但是许多有机硅聚醚具有小于10-3S/cm的离子电导率，这对于包括例如锂离子电池在内的许多电池应用可能不是可用的。因此，需要开发克服了常规电解质技术缺陷的改进的电解质候选物。
发明内容
一方面，本发明提供了一种新型的有机硅聚醚。另一方面，本发明提供了包含这种有机硅聚醚的电解质组合物。所述电解质组合物可表现出优异的离子电导率。
一方面，所述有机硅聚醚是包含杂环部分的有机硅聚醚。所述杂环部分可以是，例如糠基部分、磷杂环戊烷部分、噻吩烷部分或吡咯烷酮部分。
一方面，所述有机硅聚醚选自式(1)的硅烷：
Figure BDA0001563067350000021
或式(2)的硅氧烷：
Figure BDA0001563067350000031
其中R1和R2独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；R3是C1-C10亚烷基；每出现的R4、R5和R6独立地选自氢或C1-C10烷基；R7是C2-C10亚烷基；R8是C1-C10亚烷基；R9是C1-C10烷基；R10是C1-C10亚烷基；R11和R12独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；X选自O、S、N-R14或P-R15，其中R14和R15独立地选自H或C1-C10烷基；和n是2-50。
一方面，本发明提供了一种包含糠基部分的有机硅聚醚。所述包含糠基部分的有机硅聚醚可以是硅烷或硅氧烷基化合物。在一个实施方案中，所述有机硅聚醚是式(3)的聚醚、式(4)的聚醚、或其组合：
Figure BDA0001563067350000032
Figure BDA0001563067350000041
其中R1和R2独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；R3是C1-C10亚烷基；每出现的R4、R5和R6独立地选自氢或C1-C10烷基；R7是C2-C10亚烷基；R8是C1-C10亚烷基；R9是C1-C10烷基；R10是C1-C10亚烷基；R11和R12独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；和n是2-50。
一方面，本发明提供了一种电解质组合物，其包含(i)式(1)、式(2)的有机硅聚醚或其两种或更多种的组合；和(ii)盐。在一个实施方案中，所述电解质组合物可以包含固体聚合物和任选的增塑剂，并且可适于提供固体聚合物电解质膜。
另一方面，本发明提供了一种电化学装置，其包含由电解质组合物形成的固体聚合物电解质膜，所述电解质组合物包含(i)式(1)、式(2)表示的有机硅聚醚或其两种或更多种的组合，(ii)盐，(iii)固体聚合物，和(iv)任选的增塑剂。
根据一个实施方案，所述增塑剂包含碳酸烷基酯、环状碳酸酯、甘醇二甲醚、聚亚烷基二醇二烷基醚或其两种或更多种的组合。
根据一个实施方案，所述增塑剂包含选自如下的烷基碳酸酯：碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或其两种或更多种的组合。
根据一个实施方案，所述增塑剂包含比率为约3：1至约1：1的两种烷基碳酸酯的混合物。
根据一个实施方案，所述盐是锂盐。
根据一个实施方案，所述电解质组合物包含约40至约95重量％的式(1)、式(2)的有机硅聚醚或其两种或更多种的组合，和约5至约60重量％的增塑剂，其包含基于所述增塑剂的重量计约5至约20重量％的量的盐。
根据一个实施方案，本发明提供了由这种固体聚合物电解质组合物制成的固体聚合物电解质膜。
根据一个实施方案，所述膜具有约1.0x 10-5S/cm-1或更大，约1.0x 10-4S/cm-1或更达，或甚至约1.0x 10-3S/cm-1或更大的的离子电导率。
根据另一方面，本发明提供了包含这种固体聚合物电解质膜的电化学装置。
根据一个实施方案，本发明提供了由这种固体聚合物电解质组合物形成的膜。
根据一个实施方案，电化学装置包含这样的膜。
本发明的这些和其它方面参考以下附图和详细描述可以进一步理解。
具体实施方式
本发明提供了有机硅聚醚和包含这样的材料的电解质组合物。本发明的有机硅聚醚和包含所述有机硅聚醚的电解质组合物表现出优异的离子电导率。
一方面，所述有机硅聚醚是包含杂环部分的有机硅聚醚。所述有机硅聚醚可以是硅烷或硅氧烷。所述杂环部分可以是，例如糠基部分、磷杂环戊烷部分、噻吩烷部分或吡咯烷酮部分。所述有机硅聚醚可以表示为式(1)的硅烷：
Figure BDA0001563067350000051
或式(2)的硅氧烷：
Figure BDA0001563067350000061
其中R1和R2独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；R3是C1-C10亚烷基；每出现的R4、R5和R6独立地选自氢或C1-C10烷基；R7是C2-C10亚烷基；R8是C1-C10亚烷基；R9是C1-C10烷基；R10是C1-C10亚烷基；R11和R12独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；X选自O、S、N-R14或P-R15，其中R14和R15选自H或C1-C10烷基；和n是2-50。
在实施方案中，X是氧，且所述有机硅聚醚选自式(3)和/或式(4)的化合物：
Figure BDA0001563067350000062
或式(2)的硅氧烷：
Figure BDA0001563067350000071
其中R1-R9可以如上述描述。
在实施方案中，在式(1)、式(2)、式(3)或式(4)中任一个的化合物中，R4、R5和R6各自为氢。在实施方案中，在式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物中，R1和R2独立地选自甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施方案中，在式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物中，R1和R2各自是甲基。在式(2)或式(4)的实施方案中，R11和R12可以独立地选自甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施方案中，R11和R12各自是甲基。
在一个实施方案中，所述有机硅聚醚为下式的化合物：
Figure BDA0001563067350000072
在一个实施方案中，所述有机硅聚醚为下式的化合物：
Figure BDA0001563067350000081
所述有机硅聚醚可以通过卤代硅烷与烯丙基二醇醚通过氢化硅烷化反应，随后在合适的溶剂中用醇官能化的分子取代卤基团(halo group)进行制备。合适的溶剂的实例包括但不限于甲苯、二甲苯、己烷及其组合。
在一个实施方案中，可以使用包含杂环部分的有机硅聚醚提供电解质组合物。包含所述杂环部分的本发明的有机硅聚醚可以用作电解质组合物中的溶剂。所述电解质组合物可以包含(i)至少一种包含杂环部分的有机硅聚醚，和(ii)一种或多种盐。应该理解，所述电解质可以包含多种包含杂环部分的有机硅聚醚。如果使用多种有机硅聚醚，各个杂环部分可以包含彼此相同或不同的杂原子。
在实施方案中，所述电解质组合物可包含(i)至少一种包含衍生自糠醇的部分的有机硅聚醚，和(ii)一种或多种盐。所述电解质可以通过将一种或多种盐溶解在包含糠基部分的有机硅聚醚中而形成。应该理解，所述电解质可以包含多种包含糠基部分的有机硅聚醚，其中所述有机硅聚醚可以具有相同或不同的结构。
在电解质中使用的盐不限于任何特定的盐，并且可以为特定目的或应用而选择。合适的盐包括但不限于碱金属盐。所述电解质可以包含多种不同的盐。在一个实施方案中，所述盐是锂盐。合适的锂盐的实例包括但不限于LiClO4、LiCF3SO3、LiBF4、LiPF6、LiAsF6、LiN(SO2C2F5)2、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、LiN(SO2C2F5)2、锂烷基氟磷酸盐、有机硼酸盐等，或其两种或更多种的组合。合适的有机硼酸盐的实例包括但不限于LIBOB(双草酸硼酸锂)、LiDfOB(二氟草酸硼酸锂)。
在一个实施方案中，所述盐以约0.2至约3M；约0.5至约2M；甚至约1至约1.5M的浓度存在。在其它实施方案中，所述盐以约0.2至约1M，约0.4至约0.8M，甚至约0.5至约0.6M的浓度存在。在此如同说明书和权利要求中的其它地方，各个的数值可结合形成另外的和/或未公开的范围。
本发明还提供了一种固体聚合物电解质(SPE)组合物，其包含(i)包含杂环部分的有机硅聚醚，(ii)盐，(iii)至少一种聚合物粘合剂，和(iv)任选的增塑剂。在实施方案中，所述SPE组合物包含包含糠基部分的有机硅聚醚。在一个实施方案中，所述聚合物粘合剂可以是在室温下单独放置时为固体的固体聚合物。因此，可以选择固体聚合物与其它电解质组分的比率，以提供在室温下为固体的电解质。合适的固体聚合物是非质子(aprotic)极性聚合物或非质子橡胶样聚合物。合适的固体聚合物的实例包括但不限于聚丙烯腈(PAN)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(丙烯酸烷基酯)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚(乙酸乙烯酯)、聚(环氧乙烷)(PEO)，或其两种或更多种的组合。
可以通过制备包括一种或多种包含杂环部分的有机硅聚醚的前体溶液和包括至少一种固体聚合物的溶液产生所述固体聚合物电解质。包括所述固体聚合物的溶液可以通过将所述固体聚合物溶解在溶剂如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氢呋喃、乙腈和/或水中来产生。所述电解质可以包含其它添加剂、硅氧烷和/或硅烷。可以向所述前体溶液中加入一种或多种盐，或者可在将所述前体溶液的组分加入到所述前体溶液中之前将所述盐溶解在所述前体溶液的组分中。通过从所述前体溶液中蒸发溶剂可以形成固体电解质。
包括一种或多种固体聚合物的电解质也可以通过在所述有机硅聚醚存在下聚合固体聚合物来制备。例如，可以提供包含一种或多种具有糠基部分的有机硅聚醚、用于固体聚合物的单体和自由基引发剂的前体溶液。合适的自由基引发剂包括但不限于一种或多种热引发剂，包括偶氮化合物如偶氮异丁腈、过氧化物化合物如过氧化苯甲酰和双马来酰亚胺。所述前体溶液可以任选地被制备包括一种或多种添加剂和/或一种或多种硅烷。可以向所述前体溶液中加入一种或多种盐，或者可在将前体溶液的组分加入到所述前体溶液中之前将所述盐溶解在所述前体溶液的组分中。所述电解质可以通过聚合所述单体形成。
所述增塑剂没有特别限制，且可以选自用于形成SPE的任何合适的材料。合适的增塑剂包括但不限于碳酸烷基酯、环状碳酸酯、甘醇二甲醚、聚亚烷基二醇二烷基醚，及其两种或更多种的组合。
适合作为增塑剂的碳酸酯包括但不限于碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯等，以及其两种或更多种的组合。在一个实施方案中，所述增塑剂包含碳酸酯的混合物。在一个实施方案中，所述增塑剂包含比率为约3：1至1：1的碳酸酯的混合物。在另一个实施方案中，所述增塑剂包含比率为2：1的碳酸酯的混合物。在又一个实施方案中，所述增塑剂包含比率为1：1的碳酸酯的混合物。在此如同说明书和权利要求中的其它地方，各个的数值可结合形成另外的和/或未公开的范围。在一个实施方案中，所述增塑剂包含PC：EC按重量计1:1的混合物。在一个实施方案中，所述增塑剂包含EC：DMC按重量计1:1的混合物。
合适的甘醇二甲醚的实例包括但不限于二甲氧基乙烷(C4H10O2或“DME”)、二甘醇二甲醚(C6H14O3)、三甘醇二甲醚(C8H18O4)、四甘醇二甲醚(C10H22O5)等，或其两种或更多种的组合。合适的聚亚烷基二醇二烷基醚的实例包括但不限于聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇二乙醚、聚乙二醇二丙醚、聚乙二醇二丁醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二甲醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、二丁醚端部的聚丙二醇/聚乙二醇共聚物、二丁醚端部的聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物等，或其两种或更多种的组合。合适的增塑剂的其它实例包括无水极性溶剂如四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,3-二环氧乙烷(1,3-dioxiran)、4,4-二甲基-1,3-二环氧乙烷、γ-丁内酯和乙腈。
在一个实施方案中，所述锂盐可以以基于所述增塑剂的重量计约2至约40重量％存在。在另一个实施方案中，所述盐以基于所述增塑剂的重量计约5至约20重量％的量存在。
在一个实施方案中，所述SPE组合物包含约40至约95重量％的聚醚；约50至约90重量％的聚醚；约55至约85重量％的聚醚；甚至约60至约75重量％的聚醚。
在一个实施方案中，所述SPE组合物包含约40至约95重量％的聚醚，约5至约60重量％的增塑剂；和基于所述增塑剂的重量计约5至约20重量％的盐。在另一个实施方案中，所述SPE组合物包含约40至约95重量％的聚醚，约10至约55重量％的增塑剂，和基于所述增塑剂的重量计约1至约15重量％的锂盐。在又一个实施方案中，所述SPE组合物包含约40至约95重量％的聚醚，约25至约50重量％的增塑剂，和基于所述增塑剂的重量计约3至约9重量％的盐。在此如同说明书和权利要求中的其它地方，各个的数值可结合形成另外的和/或未公开的范围。
包含含糠基部分的有机硅聚醚的电解质可具有约1x 10-5S/cm或更大，约1x 10- 4S/cm或更大，甚至约1x 10-3S/cm或更大的离子电导率。在一个实施方案中，所述电解质具有约1x 10-2S/cm至约1x 10-4S/cm；约5x 10-2S/cm至约5x 10-3S/cm；甚至约7x 10-2S/cm至约1x 10-3S/cm的离子电导率。在一个实施方案中，离子电导率可以为约1x 10-3S/cm至约1x10-4S/cm。在此，如同说明书和权利要求中的其它地方，数值可结合提供新的和未公开的范围。
所述SPE或由其形成的膜可具有约1x 10-5S/cm-1或更大的离子电导率。在一个实施方案中，所述SPE或由其形成的膜具有约1x 10-4S/cm-1或更大的离子电导率。在又一个实施方案中，所述SPE或由其形成的膜具有1x 10-3S/cm-1或更大的离子电导率。在一个实施方案中，所述SPE或由其形成的膜具有约1x 10-4S/cm-1至约1x 10-3S/cm-1的离子电导率。在此如同说明书和权利要求中的其它地方，各个的数值可结合形成另外的和/或未公开的范围。
包含具有糠基部分的有机硅聚醚的电解质可以用于电化学装置中。可使用所述电解质的机电装置的实例包括但不限于原电池、二次电池、电容器等。
合适的电池可以具有各种不同的配置，包括但不限于堆叠配置、“果冻卷(jellyroll)”或卷绕配置。在有些情况下，所述电池是密封的。密封可以减少杂质进入电池中。因此，密封可以减少由于杂质引起的活性材料降解反应。杂质引起的锂消耗的减少可以稳定电池容量。
所述电解质可以以与碳酸盐基电解质相同的方式应用到电池上。作为例子，具有液体电解质的电池可以通过将所述电解质注入到螺旋卷绕的电池或棱柱型电池中制造。所述电解质也可以被涂覆到电极基体的表面上并且装配多孔隔板以制造能够使用柔性包装的单个或多个堆叠的电池。
上述固体和/或凝胶电解质也可以以与固体碳酸盐基电解质相同的方式应用于电化学装置。例如，具有用于固体电解质的组分的前体溶液可以施加到一个或多个基体上。合适的基体包括但不限于阳极基体、阴极基体和/或隔板如聚烯烃隔板、非织造隔板或聚碳酸酯隔板。所述前体溶液转化为固体或凝胶电解质，使得在一个或多个基体上存在电解质膜。在有些情况下，将基体加热以使得所述基体上的电解质凝固。可以通过将隔板设置在阳极和阴极之间使得电解质接触阳极和阴极而形成电化学电池。
合适的二次锂电池构造的实例包括活化一个或多个阴极和一个或多个阳极的电解质。阴极可以包括一种或多种活性材料如锂金属氧化物、LixVOy、LiCoO2、LiNiO2、LiNi1- xCoyMezO2、LiMn0.05Ni0.5O2、LiMn0.3Co0.3Ni0.3O2、LiFePO4、LiMn2O4、LiFeO2、LiMc0.5Mn1.5O4、氧化钒、氟化碳及其混合物，其中Me是Al、Mg、Ti、B、Ga、Si、Mn、Zn及其组合，和Mc是二价金属如Ni、Co、Fe、Cr、Cu及其组合。阳极可以包括一种或多种活性材料如石墨、软碳、硬碳、Li4Ti5O12、锡合金、二氧化硅合金、金属间化合物、锂金属、锂金属合金，及其组合。另外的或替代的阳极活性材料包括碳质材料或碳质混合物。例如，所述阳极活性材料可以包括选自由石墨、碳珠、碳纤维和石墨薄片组成的组中的一种、两种、三种或四种组分或由其组成。在有些情况下，所述阳极包括阳极基体和/或所述阴极包括阴极基体。合适的阳极基体包括但不限于锂金属、钛、钛合金、不锈钢、镍、铜、钨、钽或其合金。合适的阴极基体包括但不限于铝、不锈钢、钛或镍基体。
鉴于以下实施例可以进一步理解本发明的各方面。所述实施例仅用于说明本发明的实施方案或方面的目的，但是本发明不限于这些实施例。
实施例
有机硅聚醚的制备
四氢糠基硅烷聚醚根据以下提供的方案1合成：
Figure BDA0001563067350000121
烯丙基二乙二醇单甲基醚由Gelest获得。氯代二甲基硅烷、三乙胺和四氢糠醇由Sigma Aldrich获得。
在连接到干冰冷凝器的三颈RB中放入烯丙基二乙二醇单甲醚(44.5g，0.281mol)。向其中加入10ppm在二甲苯中的Karstedt催化剂。将氯代二甲基硅烷(25g，0.265mol)滴加到所述反应混合物中，并将所述反应混合物加热至90℃。4小时后停止反应，用rotovac除去未反应的氯代二甲基硅烷。将未纯化的反应混合物用于第二步。
将由从步骤1获得的产物与50ml甲苯一起放入三颈RB中。在室温下向其中滴加三乙胺(27.5g，0.262mol)和四氢糠醇(28.25g，0.262mol)在甲苯中的混合物。在该温度下继续搅拌4小时。4小时后，将所述混合物加热至70℃并保持在该温度18小时。过滤形成的沉淀。从滤液中除去挥发物，并将其用于离子电导率测量。最终产物的GC-MS分析显示所需产物的形成达到约80％的程度。
离子电导率测量
LiBOB或LiPF6盐以不同浓度溶解在溶剂(1)中。使用Hach sension 7电导率仪测量所述组合物的离子电导率。所述电导率值报告在下面表1中。
表1：使用四氢糠基硅烷聚醚的离子电导率测量
Figure BDA0001563067350000131
上面已经描述了本发明的实施方案并且，明显地，在阅读和理解此说明书的基础上可以进行其它的变化与改变。下面的权利要求书旨在包括所有的变化和改变，只要它们在所述权利要求书或其等价物的范围内。

Claims (31)

1.一种有机硅聚醚，其具有下式：
Figure FDA0002365198120000011
其中R1和R2独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；R3是C1-C10亚烷基；每出现的R4、R5和R6独立地选自氢或C1-C10烷基；R7是C2-C10亚烷基；R8是C1-C10亚烷基；R9是C1-C10烷基；R10是C1-C10亚烷基；R11和R12独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；X选自O、S、N-R14或P-R15，其中R14和R15独立地选自氢或C1-C10烷基；和n是2-50。
2.根据权利要求1所述的有机硅聚醚，其具有式(1)，其中R4、R5和R6各自是氢。
3.根据权利要求1或2所述的有机硅聚醚，其具有式(1)，其中R1和R2独立地选自甲基、乙基、丙基或丁基。
4.根据权利要求1或2所述的有机硅聚醚，其具有式(1)，其中R1和R2各自是甲基。
5.根据权利要求1所述的有机硅聚醚，其具有式(1)，其中R4、R5和R6各自是氢，且R1和R2各自是甲基。
6.根据权利要求1所述的有机硅聚醚，其具有式(2)，其中R4、R5和R6各自是氢。
7.根据权利要求1或6所述的有机硅聚醚，其具有式(2)，其中R1、R2、R11和R12独立地选自甲基、乙基、丙基或丁基。
8.根据权利要求1或6所述的有机硅聚醚，其具有式(2)，其中R1、R2、R11和R12各自是甲基。
9.根据权利要求1所述的有机硅聚醚，其具有式(2)，其中R4、R5和R6各自是氢，且R1、R2、R11和R12各自是甲基。
10.根据权利要求1、2、5、6和9中任一项所述的有机硅聚醚，其中X是O。
11.根据权利要求1所述的有机硅聚醚，其中所述有机硅聚醚选自：
Figure FDA0002365198120000021
Figure FDA0002365198120000031
或其组合。
12.一种电解质组合物，其包含(i)有机硅聚醚，和(ii)盐，所述有机硅聚醚选自下式的化合物：
Figure FDA0002365198120000032
或其两种或更多种的组合；其中R1和R2独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；R3是C1-C10亚烷基；每出现的R4、R5和R6独立地选自氢或C1-C10烷基；R7是C2-C10亚烷基；R8是C1-C10亚烷基；R9是C1-C10烷基；R10是C1-C10亚烷基；R11和R12独立地选自C1-C10烷基、C6-C30芳基或式–OR13的烷氧基，其中R13是C1-C10烷基；X选自O、S、N-R14或P-R15，其中R14和R15独立地选自H或C1-C10烷基；和n是2-50的整数。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中在式(1)的有机硅聚醚中R4、R5和R6各自是氢。
14.根据权利要求12或13所述的组合物，其中在式(1)的有机硅聚醚中R1和R2独立地选自甲基、乙基、丙基或丁基。
15.根据权利要求12或13所述的组合物，其中在式(1)的有机硅聚醚中R1和R2各自是甲基。
16.根据权利要求12所述的组合物，其中在式(1)的有机硅聚醚中R4、R5和R6各自是氢，且R1和R2各自是甲基。
17.根据权利要求12所述的组合物，其中在式(2)的有机硅聚醚中R4、R5和R6各自是氢。
18.根据权利要求12或17所述的组合物，其中在式(2)的有机硅聚醚中R1、R2、R11和R12独立地选自甲基、乙基、丙基或丁基。
19.根据权利要求12或17所述的组合物，其中在式(2)的有机硅聚醚中R1、R2、R11和R12各自是甲基。
20.根据权利要求12所述的组合物，其中R4、R5和R6各自是氢，且在式(2)的有机硅聚醚中R1、R2、R11和R12各自是甲基。
21.根据权利要求12、13、16、17和20中任一项所述的组合物，其中X是O。
22.根据权利要求12所述的组合物，其中所述有机硅聚醚选自：
Figure FDA0002365198120000051
或其组合。
23.根据权利要求12、13、16、17、20和22中任一项所述的组合物，其中所述盐是锂盐。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中所述锂盐选自LiClO4、LiCF3SO3、LiBF4、LiPF6、LiAsF6、LiN(SO2C2F5)2、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、LiN(SO2C2F5)2、锂烷基氟磷酸盐、有机硼酸盐，或其两种或更多种的组合。
25.根据权利要求12、13、16、17、20和22中任一项所述的组合物，其进一步包含(iii)固体聚合物。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中所述固体聚合物选自聚丙烯腈(PAN)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(丙烯酸烷基酯)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚(乙酸乙烯酯)、聚(环氧乙烷)(PEO)，或其两种或更多种的组合。
27.根据权利要求25所述的组合物，其进一步包含(iv)增塑剂，其中所述增塑剂选自碳酸烷基酯、环状碳酸酯、甘醇二甲醚、聚亚烷基二醇二烷基醚，或其两种或更多种的组合。
28.根据权利要求12、13、16、17、20和22中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有1x 10-5S/cm或更大的离子电导率。
29.根据权利要求12、13、16、17、20和22中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有1x 10-4S/cm或更大的离子电导率。
30.根据权利要求12、13、16、17、20和22中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有1x 10-2S/cm至1 x 10-4S/cm的离子电导率。
31.一种电化学装置，其包含根据权利要求12-30中任一项所述的电解质组合物。
CN201680044721.XA 2015-07-30 2016-07-22 硅氧烷共聚物和包含这种硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质 Active CN107851837B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562198890P 2015-07-30 2015-07-30
US62/198,890 2015-07-30
PCT/US2016/043469 WO2017019475A1 (en) 2015-07-30 2016-07-22 Siloxane copolymer and solid polymer electrolyte comprising such siloxane copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107851837A CN107851837A (zh) 2018-03-27
CN107851837B true CN107851837B (zh) 2020-06-02

Family

ID=57886897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680044721.XA Active CN107851837B (zh) 2015-07-30 2016-07-22 硅氧烷共聚物和包含这种硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10650938B2 (zh)
EP (1) EP3329537B1 (zh)
JP (1) JP6778253B2 (zh)
KR (1) KR102625966B1 (zh)
CN (1) CN107851837B (zh)
WO (1) WO2017019475A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109037768A (zh) * 2018-07-08 2018-12-18 中北大学 一种全固态锂电池用星型微纳结构电解质膜及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6117963A (en) * 1997-03-26 2000-09-12 Th Goldschmidt Ag Tetrahydrofuran-containing silicone polyethers
CN1464002A (zh) * 2002-06-12 2003-12-31 中国科学院化学研究所 一种梳状聚硅氧烷和由其制备的固体电解质及制备方法
CN103682427A (zh) * 2012-09-13 2014-03-26 微宏动力系统（湖州）有限公司 有机硅聚合物及其固体电解质和固态锂离子电池
CN103732656A (zh) * 2011-08-12 2014-04-16 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 硅氧烷共聚物和包含该硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7695860B2 (en) 2002-03-22 2010-04-13 Quallion Llc Nonaqueous liquid electrolyte
US20040248014A1 (en) * 2003-01-30 2004-12-09 West Robert C. Electrolyte including polysiloxane with cyclic carbonate groups
US20060035154A1 (en) * 2003-09-10 2006-02-16 West Robert C Electrochemical device having an electrolyte that includes a tetrasiloxane
US20050170254A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-04 West Robert C. Electrochemical device having electrolyte including disiloxane
JP4656312B2 (ja) 2005-09-13 2011-03-23 信越化学工業株式会社 環状カーボネート変性有機ケイ素化合物を含有する非水電解液並びに二次電池及びキャパシタ
US7466539B2 (en) 2005-09-30 2008-12-16 Wisconsin Alumni Research Foundation Electrochemical double-layer capacitor using organosilicon electrolytes
KR101451802B1 (ko) 2007-07-31 2014-10-16 삼성에스디아이 주식회사 글리시딜 에테르계 화합물을 채용한 유기전해액 및 리튬전지
US20120226002A1 (en) * 2011-03-04 2012-09-06 Gelest Technologies, Inc. Silicon compounds derived from furfuryl alcohols and methods of preparation
US20140023937A1 (en) 2012-07-17 2014-01-23 Zhengcheng Zhang Electrolytes including an organosilicon solvent and propylene carbonate for lithium ion batteries
BR112016006883A2 (pt) * 2013-09-30 2017-08-01 3M Innovative Properties Co composição de copolímero, adesivo sensível à pressão e método de preparo de uma composição de copolímero

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6117963A (en) * 1997-03-26 2000-09-12 Th Goldschmidt Ag Tetrahydrofuran-containing silicone polyethers
CN1464002A (zh) * 2002-06-12 2003-12-31 中国科学院化学研究所 一种梳状聚硅氧烷和由其制备的固体电解质及制备方法
CN103732656A (zh) * 2011-08-12 2014-04-16 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 硅氧烷共聚物和包含该硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质
CN103682427A (zh) * 2012-09-13 2014-03-26 微宏动力系统（湖州）有限公司 有机硅聚合物及其固体电解质和固态锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN107851837A (zh) 2018-03-27
WO2017019475A1 (en) 2017-02-02
US20190006715A1 (en) 2019-01-03
EP3329537A1 (en) 2018-06-06
KR102625966B1 (ko) 2024-01-18
EP3329537B1 (en) 2019-07-17
KR20180036733A (ko) 2018-04-09
JP6778253B2 (ja) 2020-10-28
US10650938B2 (en) 2020-05-12
JP2018531882A (ja) 2018-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9911984B2 (en) Semi-solid electrolytes for batteries
US8455143B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery having the same
US8076032B1 (en) Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
US8765295B2 (en) Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
KR20160079574A (ko) 고분자, 이를 포함하는 전해질 및 리튬이차전지
EP3058613A1 (en) Copolymers with a polyacrylic acid backbone as performance enhancers for lithium-ion cells
US9786954B2 (en) Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
KR20160118958A (ko) 리튬이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지
US7588859B1 (en) Electrolyte for use in electrochemical devices
US20060035154A1 (en) Electrochemical device having an electrolyte that includes a tetrasiloxane
US10361425B2 (en) Random copolymer, electrolyte, protected anode and lithium battery including the same, and method of preparing the random copolymer
CN111116651B (zh) 一种含噻吩基的亚磷酸酯化合物及其应用
KR100560520B1 (ko) 겔 폴리머 전해질 및 리튬 이차 전지
CN107851837B (zh) 硅氧烷共聚物和包含这种硅氧烷共聚物的固体聚合物电解质
KR101495339B1 (ko) 가지형 공중합체, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 고분자 전해질 막 및 리튬 이차 전지
CA3102123A1 (en) Glycidyl-containing polymers, polymer compositions comprising them and their use in electrochemical cells
US7638242B2 (en) Polymer electrolyte composition for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
KR20170022229A (ko) 전해질, 이를 포함하는 리튬-공기 전지, 및 전해질 제조방법
KR102651545B1 (ko) 리튬전지용 복합막, 리튬전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬전지
KR20210018159A (ko) 고분자 전해질용 공중합체, 이를 포함하는 겔 폴리머 전해질 및 리튬 이차전지
WO2015015598A1 (ja) リチウムイオン二次電池負極活物質用被覆材、前記被覆材で被覆されたリチウムイオン二次電池負極活物質、および、前記負極活物質を負極に用いたリチウムイオン二次電池
WO2024080994A1 (en) Electrolyte composition comprising organosilicon compounds
KR20230094875A (ko) 이차전지용 전해질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지
KR20230056936A (ko) 이차전지용 전해질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지
KR20230094876A (ko) 이차전지용 전해질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant