CN107840940B - 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法 - Google Patents
一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107840940B CN107840940B CN201711010283.8A CN201711010283A CN107840940B CN 107840940 B CN107840940 B CN 107840940B CN 201711010283 A CN201711010283 A CN 201711010283A CN 107840940 B CN107840940 B CN 107840940B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethyl acetate
- diisocyanate
- curing agent
- powder coating
- polyamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
- C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
- C07C273/1827—X being H
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法,本发明利用亲核加成的反应原理,以一元醇与二异氰酸酯为原料,进行亲核加成反应,制备分子中具有一定空间位阻作用的中间体‑Ⅰ,利用中间体‑Ⅰ与多元胺的进一步反应,制备分子中含有可与环氧基反应的胺基活泼基团的固化剂,基于空间位阻对胺基活性的影响,通过控制适当的空间位阻作用调整基团的活性,同时,通过控制原料的组成与配比,调整玻璃化温度而与粉末涂料的玻璃化温度相适应。本发明用于环氧粉末涂料或环氧树脂与脲醛树脂的复合物粉末涂料可用于热敏性基材的涂饰与涂装。
Description
技术领域
本发明涉及低温固化粉末涂料用交联剂技术领域,具体是指一种含多氨基和多酰胺基团的化合物的制备方法。
技术背景
粉末涂料自20世纪50年代开发问世以来,由于它具有无溶剂、无污染、节能、高效、低成本和卓越的环境效益等独特优点而日益成为表面装饰与防护涂装的首选材料。它已广泛应用于空调、冰箱、洗衣机、热水器、家具、家装等各个行业与领域。其涂装与防护的特征包括外观装饰性、耐候性、耐化学性、抗划伤性、抗紫外线等技术性能。由此可见,粉末涂料不仅具有环保意义和社会效应,同时也具备了良好的经济效益和广阔的发展前景,其应用已深入到社会生活的各个领域。
在汽车涂装方面,1990年国外部分汽车零部件上应用专用粉末涂料获得成功。1994年第1条汽车专用粉末涂料涂装线建成投产,1998年初第2条汽车专用粉末涂料涂装线投产,粉末涂料的制备理论和技术不断完善和创新,在汽车领域的应用得到了快速发展。欧洲宝马和SMART汽车全部采用专用汽车粉末涂料。
我国在粉末涂料的生产与应用方面也得到了快速的发展,广东一家装饰材料厂采用环氧/聚酯系列专用粉末涂料生产铝制方形天花、铝格栅、插入式铝扣板、铝外墙板等五大系列、100多种产品。该专用粉末涂料系列产品的固化技术参数分为:快速固化型(190℃,固化3-4min);普遍固化型(180℃,固化10-20min);低温固化型(140℃,固化15-20min)。
低温固化粉末涂料无论从经济效益(节约能源)还是适用面方面都具有十分重要的意义,为粉末涂料今后的发展趋势,其固化温度已降低到140℃,有的甚至已降到120℃,烘烤20min。从耗能的角度看,一般来说,固化温度每降低10℃,即可节省涂装能源10%;从应用面来看,低温固化粉末涂料具有应用面广的特点,特别适合于热敏性基材的涂饰涂装,如塑料、纸张、家具用中密度纤维板等。
中密度纤维扳(MDF,筒称中纤板)是以木质纤维或其他植物纤维为原料经打碎、分离、干燥后施加脲醛树脂或其他胶拈剂,再经热压后制成的一种人造板材,其密度范围一般在650-800kg/m3,我国MDF发展迅速,2009年产量已经达3488.56万m3,成为世界人造扳生产和消费第一大国。而中密度纤维板的最适合的涂饰涂装方法是静电喷涂低温固化粉末的涂装方法,其重要原料为低温固化粉末涂料。
低温固化粉末涂料得到了快速的发展,特别是北美和西欧等发达国家,其大多数粉末涂料受到专利保护或者其配方工艺涉及保密范围。研究开发具有自主知识产权的低温固化粉末涂料具有良好的经济效益和环保意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法,具体的说是指制备适合环氧树脂粉末涂料或环氧粉末涂料与其它粉末涂料的复合物(如与脲醛树脂的复合物)专用交联剂,是含多氨基和多酰胺基团的化合物。
粉末涂料通常为热固化型涂料,基体树脂和交联剂的均匀混合物在热的作用下,发生交联固化,形成难溶、难熔的交联聚合物。按其组成可以分为多种类型,其中,环氧树脂及其复合物树脂粉末涂料占有重要的地位。
本发明是通过下述技术方案实现的,以二异氰酸酯、一元醇为原料,采用亲核加成反应,在一定条件下,制备每个分子中含一个异氰酸酯基团的中间体-Ⅰ;以中间体-Ⅰ为缺电子体,以多元胺为亲核试剂,制备分子中具有适当空间阻碍作用环氧树脂固化剂。
本发明环氧粉末树脂用固化剂的组成及其配方如下(按摩尔比计):
中间体-Ⅰ与多元胺的摩尔比为1:0.5-0.6,催化剂二丁基二月桂酸锡的用量为中间体-Ⅰ与多元胺总重量的0.1%-1.0%;溶剂乙酸乙酯的用量为多元胺重量的20%-50%之间
其中,中间体-Ⅰ的原料组成与配方如下:
二异氰酸酯与一元醇的摩尔比为1:0.85~1.25,溶剂乙酸乙酯的用量为反应体系总质量的30%-60%。
本发明的制作方法是:
A.中间体-Ⅰ的制备
中间体-Ⅰ是按如下工艺方法制备的:称取二异氰酸酯,并用二异氰酸酯重量30%-50%的乙酸乙酯转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、通回流冷凝水并控制反应物温度为35℃-50℃;称取相应的一元醇,并将一元醇与一元醇重量30%-40%的乙酸乙酯混合均匀,然后通过恒压滤斗逐渐将异丁醇的乙酸乙酯溶液加入到反应物底液中,控制反应温度低于55℃,加料完全后,乙酸乙酯洗涤恒压滤斗,继续反应30-50min,控制温度为45℃,反应4小时,升温到55℃继续反应1小时,采用标准正丁胺法测定异氰酸酯基团的含量,反应完全后得到中间体-Ⅰ,中间体-Ⅰ的重量百分浓度:40-70%,密封保存,留待下步交联剂的合成;
中间体的形成机理是:
二异氰酸酯分子中两个异氰酸酯基团的反应活性是不相同的,对甲苯-2,4-二异氰酸酯(结构如式-1),其甲基邻位由于空间位阻效应而低于对为的活性,其具体表现为,当温度较低时(本法明中温度为50℃),邻位的活性小于对位,这种差别随温度的升高而减小;此外,当对位的异氰酸酯基团反应完全后,由于拉电子效应的减小,导致邻位的异氰酸酯基团的活性进一步减弱,当亲核试剂为异丁醇等羟基化合物时,控制反应条件,只有一个异氰酸酯基团发生反应,其反应如式-2:
B.环氧粉末树脂用固化剂
所述的固化剂是按如下工艺方法制备的:称取多元胺,并用相应配方量的乙酸乙酯转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、用冰控制反应物的温度为5℃以下,然后通过恒压滤斗将1.A制备的中间体-Ⅰ的溶液逐步加入到反应物底液中,控制反应温度低于5℃,加料完全后,继续反应30-50min,然后升温至40-45℃,反应3-4小时,升温到50-55℃,并加入2-20g二丁基二月桂酸锡为催化剂,继续反应1-3小时后,减压去除溶剂,得到环氧粉末树脂用固化剂。
环氧粉末树脂用交联剂的形成机理是:
多元胺,特别是伯胺对异氰酸酯基团具有高的反应活性,上述中间体中含有一个没有反应的异氰酸酯基团,当其与二乙烯三胺发生反应时,其反应可表示如式-3:
本发明的制备原理
胺类化合物通常被用作环氧粉末涂料的固化剂,基于粉末涂料在制备过程中(主要包括混合、塑炼、冷却、粉碎、过筛等工艺过程)需经过塑炼,而塑炼是在相对较高的温度下进行的,此时,环氧粉末涂料必须相对稳定,即不发生交联反应;而环氧粉末涂料在涂装过程中,在基材表面固化成膜时(通常,塑炼温度比固化成膜温度低20-40℃),必须具备相对较快的固化成膜速度(20-30min完成固化过程),因此,该固化剂的活性必须适当,即在制备过程中稳定,在固化成膜是,又必须具有一定的交联适速度。
胺类固化剂的活性由其组成与结构决定,当组成决定后,其结构对其活性有较大的影响。通过增加或减少活泼氢原子周围的空间阻碍作用,可以增加或减少固化剂的交联速度。胺类固化剂环氧树脂的固化反应可用式-4表示:
本发明有如下优点:
1)通过分子设计的方法,设计和合成了分子中含有氨基和脲基于一体的环氧粉末涂料用交联剂,脲在固化过程中起到促进和固化的双重作用;
2)通过分子设计,在固化剂分子中引入适当的空间阻碍作用,从而达到调节交联固化的速率;即空间阻碍作用有一个合适的平衡点,在这一平衡点时,粉末涂料在生产和存储过程的温度范围下,保持稳定,而在固化温度及以上,由于分子运动速度加快,键角变化加大,空间位阻作用减弱,从而达到交联固化的作用;
3)改变交联剂的组成,能方便的调节与控制固化速度;
4)生产工艺简单,无副反应,产率高;
5)原料来源广泛,品种多,为提供多样化的环氧粉末涂料用低温固化剂提供了调件;
6)无溶剂排放,溶剂可回收利用,有利于保护环境。
具体实施方式
实施例1
选用甲苯-2,4-二异氰酸酯(分子量:174.16)、乙二醇单丁醚(分子量:118.17)、正丁醇(分子量:74.12)、二乙烯三胺(分子量:103.17)、二丁基二月桂酸锡、乙酸乙酯(用无水硫酸镁干燥)为原料,并按下列用量配比和方法制备:
1.中间体-Ⅰ的制备
配方
具体制备方法是:
称取17.42kg甲苯-2,4-二异氰酸酯并用7kg乙酸乙酯(约配方量的1/3)转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、通回流冷凝水并控制反应物温度为40℃;称取3.71kg正丁醇、5.91kg乙二醇单丁醚、10kg乙酸乙酯相混合,并使其充分混合均匀,然后通过恒压滤斗逐渐将乙二醇单丁醚、正丁醇的乙酸乙酯溶液加入到反应物底液中,控制反应温度50℃(注意:反应放热,加入过快可能会超过50℃,可以通过加入速度进行控制),加料完全后,用剩余的乙酸乙酯洗涤恒压滤斗,继续反应30min,然后升温至45℃(控制温度),反应4小时,升温到55℃反应1小时后,采用标准正丁胺法测定异氰酸酯基团的含量,达到理论值时,反应完全,得到中间体-Ⅰ的产品,密封保存,留待下步交联剂的合成。
2.环氧粉末树脂用交联剂
配方
具体制备方法是:
称取2.58kg二乙烯三胺并用2.5kg乙酸乙酯转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、用冰控制反应物的温度为5℃以下(胺与异氰酸酯基团反应活泼,特别是脂肪族伯胺),然后通过恒压滤斗将中间体-Ⅰ的溶液逐步加入到反应物底液中(即二乙烯三胺的乙酸乙酯溶液),控制反应温度低于5℃(温度升高,反应速度加快,得到的产物分子中活泼氢的分布不均匀,影响交联反应的综合性能),加料完全后,继续反应30min,然后升温至45℃(控制温度),反应3-4小时,升温到55℃,并加入10g二丁基二月桂酸锡为催化剂,继续反应2小时后,减压去除溶剂,得到环氧粉末树脂用交联剂。
实施例2
选用甲苯-2,4-二异氰酸酯(分子量:174.16)、乙二醇单丁醚(分子量:118.17)、异丁醇(分子量:74.12)、三乙烯四胺(分子量:146.23)、二丁基二月桂酸锡、乙酸乙酯(用无水硫酸镁干燥)为原料,并按下列用量配比和方法制备:
1.中间体-Ⅰ的制备
配方
具体制备方法是:
称取17.42kg甲苯-2,4-二异氰酸酯并用8kg乙酸乙酯(约配方量的1/3)加入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、通回流冷凝水并控制反应物温度为40℃;称取3.71kg异丁醇、5.91kg乙二醇单丁醚,12kg乙酸乙酯相混合,并使其充分混合均匀,然后通过恒压滤斗逐渐将乙二醇单丁醚、异丁醇的乙酸乙酯溶液加入到反应物底液中,控制反应温度低于50℃(注意:反应放热,加入过快可能会超过50℃,可以通过加入速度进行控制),加料完全后,用剩余的乙酸乙酯(约4kg)洗涤恒压滤斗,继续反应30min,然后升温至45℃(控制温度),反应4小时,升温到55℃反应1小时后,采用标准正丁胺法测定异氰酸酯基团的含量,达到理论值时,反应完全,得到中间体-Ⅰ的产品,密封保存,留待下步交联剂的合成。
2.环氧粉末树脂用交联剂
配方
具体制备方法是:
称取3.66kg三乙烯四胺并用3.0kg乙酸乙酯转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、用冰控制反应物的温度为5℃以下(胺与异氰酸酯基团反应活泼,特别是脂肪族伯胺),然后通过恒压滤斗将中间体-Ⅰ的溶液逐步加入到反应物底液中(即三乙烯四胺的乙酸乙酯溶液),控制反应温度低于5℃(温度升高,反应速度加快,得到的产物分子中活泼氢的分布不均匀,影响交联反应的综合性能),加料完全后,继续反应30min,然后升温至45℃(控制温度),反应3-4小时,升温到55℃,并加入15g二丁基二月桂酸锡为催化剂,继续反应2小时后,减压去除溶剂,得到环氧粉末树脂用交联剂。
实施例3
选用甲苯-2,4-二异氰酸酯(分子量:174.16)、异丁醇(分子量:74.12)、乙二胺(分子量:60.10)、二丁基二月桂酸锡、乙酸乙酯(用无水硫酸镁干燥)为原料,并按下列用量配比和方法制备:
1.中间体-Ⅰ的制备
配方
甲苯-2,4-二异氰酸酯 100mol(按重量计:17.42kg)
异丁醇 100mol(按重量计:7.41kg)
乙酸乙酯 18kg
具体制备方法是:
称取17.42kg甲苯-2,4-二异氰酸酯并用6kg乙酸乙酯(约配方量的1/3)加入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、通回流冷凝水并控制反应物温度为40℃;称取7.41kg异丁醇、10kg乙酸乙酯相混合,并使其充分混合均匀,然后通过恒压滤斗逐渐将乙二醇单丁醚、异丁醇的乙酸乙酯溶液加入到反应物底液中,控制反应温度低于50℃(注意:反应放热,加入过快可能会超过50℃,可以通过加入速度进行控制),加料完全后,用剩余的乙酸乙酯(约2kg)洗涤恒压滤斗,继续反应30min,然后升温至45℃(控制温度),反应4小时,升温到55℃反应1小时后,采用标准正丁胺法测定异氰酸酯基团的含量,达到理论值时,反应完全,得到中间体-Ⅰ的产品,密封保存,留待下步交联剂的合成。
2.环氧粉末树脂用交联剂
配方
具体制备方法是:
称取1.88kg乙二胺并用2kg乙酸乙酯转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、用冰控制反应物的温度为5℃以下(胺与异氰酸酯基团反应活泼,特别是脂肪族伯胺),然后通过恒压滤斗逐渐将1.制备的中间体-Ⅰ的溶液逐步加入到反应物底液中(即二乙烯三胺的乙酸乙酯溶液),控制反应温度低于5℃(温度升高,反应速度加快,得到的产物分子中活泼氢的分布不均匀,影响交联反应的综合性能),加料完全后,继续反应30min,然后升温至45℃(控制温度),反应3-4小时,升温到55℃,并加入10g二丁基二月桂酸锡为催化剂,继续反应2小时后,减压去除溶剂,得到环氧粉末树脂用交联剂。
Claims (3)
1.一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
A.中间体-Ⅰ的制备
以二异氰酸酯和一元醇为原料,以二丁基二月桂酸锡为催化剂,以乙酸乙酯为溶剂,利用亲核加成反应,制备分子中含有一个活泼异氰酸酯基团的化合物中间体-Ⅰ,中间体-Ⅰ具有如下的结构特征:
其中,R1为含3-18个碳原子的烃基基团,原料组成按摩尔比如下:
二异氰酸酯与一元醇的摩尔比为1:0.85~1.25,溶剂乙酸乙酯的用量为反应体系总质量的30%-60%;
所述的中间体-Ⅰ的制备过程如下:称取二异氰酸酯,并用二异氰酸酯重量30%-50%的乙酸乙酯转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、通回流冷凝水并控制反应物温度为35℃-50℃;称取相应的一元醇,并将一元醇与一元醇重量30%-40%的乙酸乙酯混合均匀,然后通过恒压滤斗逐渐将一元醇的乙酸乙酯溶液加入到反应物底液中,控制反应温度低于55℃,加料完全后,用乙酸乙酯洗涤恒压滤斗,继续反应30-50min,控制温度为45℃,反应4小时,升温到55℃继续反应1小时,采用标准正丁胺法测定异氰酸酯基团的含量,反应完全后得到中间体-Ⅰ,中间体-I的重量百分浓度:40-70%,密封保存,留待下步固化剂的合成;
B.环氧粉末涂料用固化剂的制备
利用中间体-Ⅰ与多元胺反应,制备含空间位阻的环氧树脂粉末涂料用固化剂,所述固化剂原料组成与配比按摩尔比如下:
中间体-Ⅰ与多元胺的摩尔比为1:0.5-0.6,催化剂二丁基二月桂酸锡的用量为中间体-Ⅰ与多元胺总重量的0.1%-1.0%;溶剂乙酸乙酯的用量为多元胺重量的20%-50%;
制备工艺为:称取多元胺,并用相应配方量的乙酸乙酯转入到带有回流冷凝管、加热控制装置的反应器中,开动搅拌器、用冰控制反应物的温度为5℃以下,然后通过恒压滤斗将制备的中间体-Ⅰ的溶液逐步加入到反应物底液中,控制反应温度低于5℃,加料完全后,继续反应30-50min,然后升温至40-45℃,反应3-4小时,升温到50-55℃,并加入2-20g二丁基二月桂酸锡为催化剂,继续反应1-3小时后,减压去除溶剂,得到环氧粉末涂料用固化剂。
2.如权利要求1所述的一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法,其特征在于:所述的A步骤中,所用的二异氰酸酯是甲苯-2,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、己二异氰酸酯或二苯甲烷二异氰酸酯;所用的一元醇是丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇单丁醚或环戊醇中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法,其特征在于:所述的B步骤中,所述的多元胺是乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺中的一种或多种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711010283.8A CN107840940B (zh) | 2017-10-25 | 2017-10-25 | 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711010283.8A CN107840940B (zh) | 2017-10-25 | 2017-10-25 | 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107840940A CN107840940A (zh) | 2018-03-27 |
CN107840940B true CN107840940B (zh) | 2020-02-07 |
Family
ID=61661788
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711010283.8A Expired - Fee Related CN107840940B (zh) | 2017-10-25 | 2017-10-25 | 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107840940B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109503813A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-03-22 | 中南林业科技大学 | 一种环氧粉末涂料用固化剂制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1276710A (en) * | 1969-01-10 | 1972-06-07 | Bayer Ag | Low molecular weight isocyanates which contain epoxide groups and a process for their production |
US4436890A (en) * | 1982-12-30 | 1984-03-13 | Mobil Oil Corporation | Aromatic urea-based curing agent system for epoxy resin coating compositions |
CN1740206A (zh) * | 2005-09-22 | 2006-03-01 | 上海市合成树脂研究所 | 一种水性聚氨酯乳液的制备方法 |
CN101838386A (zh) * | 2010-05-26 | 2010-09-22 | 天津大学 | 用作水性环氧固化剂的水性聚氨酯的制备方法 |
CN102439057A (zh) * | 2009-05-19 | 2012-05-02 | 氰特表面技术有限公司 | 可辐射固化的组合物 |
CN104311783A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-01-28 | 合肥思敬齐化工材料有限责任公司 | 一种不饱和超支化聚氨酯预聚物及制备方法与应用 |
CN105086904A (zh) * | 2015-09-11 | 2015-11-25 | 江苏振宇环保科技有限公司 | 一种耐高温环氧结构胶的制备方法 |
CN105482079A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-04-13 | 中国海洋石油总公司 | 一种非离子型水性环氧固化剂及其制备方法 |
CN105968303A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-09-28 | 安徽大学 | 一种水性环氧树脂固化剂的制备方法 |
CN106397780A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-15 | 安徽大学 | 一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法 |
CN106893073A (zh) * | 2015-12-18 | 2017-06-27 | 络合化学(上海)有限公司 | 聚氨酯改性双酚a环氧树脂及其固化物的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9051413B2 (en) * | 2007-09-28 | 2015-06-09 | Ndsu Research Foundation | Modified glycidyl carbamate resins |
-
2017
- 2017-10-25 CN CN201711010283.8A patent/CN107840940B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1276710A (en) * | 1969-01-10 | 1972-06-07 | Bayer Ag | Low molecular weight isocyanates which contain epoxide groups and a process for their production |
US4436890A (en) * | 1982-12-30 | 1984-03-13 | Mobil Oil Corporation | Aromatic urea-based curing agent system for epoxy resin coating compositions |
CN1740206A (zh) * | 2005-09-22 | 2006-03-01 | 上海市合成树脂研究所 | 一种水性聚氨酯乳液的制备方法 |
CN102439057A (zh) * | 2009-05-19 | 2012-05-02 | 氰特表面技术有限公司 | 可辐射固化的组合物 |
CN101838386A (zh) * | 2010-05-26 | 2010-09-22 | 天津大学 | 用作水性环氧固化剂的水性聚氨酯的制备方法 |
CN104311783A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-01-28 | 合肥思敬齐化工材料有限责任公司 | 一种不饱和超支化聚氨酯预聚物及制备方法与应用 |
CN105086904A (zh) * | 2015-09-11 | 2015-11-25 | 江苏振宇环保科技有限公司 | 一种耐高温环氧结构胶的制备方法 |
CN105482079A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-04-13 | 中国海洋石油总公司 | 一种非离子型水性环氧固化剂及其制备方法 |
CN106893073A (zh) * | 2015-12-18 | 2017-06-27 | 络合化学(上海)有限公司 | 聚氨酯改性双酚a环氧树脂及其固化物的制备方法 |
CN105968303A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-09-28 | 安徽大学 | 一种水性环氧树脂固化剂的制备方法 |
CN106397780A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-15 | 安徽大学 | 一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107840940A (zh) | 2018-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102167788B (zh) | 脲醛树脂胶粉的制备方法 | |
CN109180922B (zh) | 一种低温固化型聚酯树脂及其制备方法与应用 | |
CN104262578B (zh) | 一种多批次加料方式合成聚氨酯固化剂的方法及其产品 | |
CN104744670B (zh) | 一种环氧丙烯酸酯预聚物及其应用 | |
CN114230764B (zh) | 一种水性封闭型的聚异氰酸酯固化剂及其制备方法和应用 | |
CN101864166A (zh) | 有机硅烷改性丙烯酸聚氨酯紫外光固化预聚体的制备方法 | |
CN110204702A (zh) | 一种基于tgic副产品制备的羟基聚酯树脂及制备方法 | |
CN107840940B (zh) | 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法 | |
CN106046285A (zh) | 密胺型系列多元醇的生产方法 | |
CN102558499B (zh) | 一种电子束固化高硬度聚氨酯的制备方法 | |
CN112552497B (zh) | 一种消光型粉末涂料用高羟值聚酯树脂及制备方法与应用 | |
CN101423602B (zh) | 一种可紫外光交联活性多丙烯基多臂星型预聚物的制备方法 | |
CN110003788A (zh) | 一种水性单组份纳米改性自交联型耐候面漆 | |
CN111233723B (zh) | 一种含羟基的磺酸盐及其制备方法与应用 | |
CN115594825B (zh) | 一种异氰酸酯改性水性环氧固化剂的制备方法 | |
CN102558491A (zh) | 端基为乙烯基醚的聚氨酯低聚物及合成方法 | |
CN104356020B (zh) | 一种酰胺基酯及其合成方法、应用 | |
CN110698307A (zh) | 一种二氧化碳基可降解聚合物包膜肥料的制备方法及得到的产品 | |
CN110684178A (zh) | 非离子型水性环氧固化剂的制备及应用方法 | |
CN112048207B (zh) | 一种低用量tgic体系粉末涂料用消光剂及其制备方法与应用 | |
CN114369405A (zh) | 环氧美缝剂及其制备方法 | |
CN111849409A (zh) | 一种含氧化锌填缝剂的制备方法 | |
CN110982403A (zh) | 用封端聚醚胺改性聚脲涂层的制备方法 | |
CN109503813A (zh) | 一种环氧粉末涂料用固化剂制备方法 | |
CN113527694B (zh) | 一种无溶剂聚氨酯树脂的制备方法及在纺织涂层中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20200207 Termination date: 20201025 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |