CN107820505A - 具有耐沾污性的聚合物配制品 - Google Patents

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Abstract

本公开提供一种组合物。在一实施例中，所述组合物包含A)乙烯/丙烯酸酯互聚物或乙烯/醋酸酯互聚物；B)乙烯/α‑烯烃多嵌段共聚物；和C)阻燃剂。在一实施例中，所述乙烯/丙烯酸酯互聚物为官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物。本发明组合物呈现改进的耐沾污性。

Description

具有耐沾污性的聚合物配制品
背景技术
耐污性在将加工产品暴露于污染的应用中至关重要。污染源包含例如尘土、空气污染、有毒气体、水解或流体和化学制品。例如纺织结构、屋面膜、土工膜、工业罐衬套、工业容器、工业包装、汽车仪表盘等应用为暴露于污染的终产物的一些实例。
将耐污(或污染)性定量测量为耐沾污性(或DPUR)。常规地，例如聚烯烃的材料通过以下来实现DPUR：(i)将特定涂料(基于丙烯酸、聚氨酯、氟基硅烷、聚二氯乙烯、UV固化油墨等涂料)涂覆于其上，和/或(ii)表面改性技术(气相氟化、电子束接枝)，和/或(iii)使用表面改性剂(聚二甲基硅氧烷、纳米二氧化硅)。
所属领域认识到需要具有DPUR的材料而不需要涂料或次级生产工艺。
发明内容
本公开涉及具有改进的不需要所描述的涂料或次级生产工艺中的任一种来实现的DPUR的聚烯烃基组合物。
本公开提供一种组合物。在一实施例中，所述组合物包含
A)乙烯/丙烯酸酯互聚物或乙烯/乙酸酯互聚物；
B)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
C)阻燃剂。
在一实施例中，乙烯/丙烯酸酯互聚物为官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物。
本公开提供一种物品。所述物品含有本发明组合物。
在实施例中，所述物品为屋面膜。所述屋面膜包含含有本发明组合物的至少一个层。所述组合物包括
(A)5wt％到30wt％的接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物或乙烯/乙酸酯互聚物；
(B-1)15wt％到25wt％的第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；
(B-2)10wt％到20wt％的第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
(C)40wt％到55wt％的阻燃剂。
本公开的优点为具有改进的耐沾污性(dirt pick-up resistance；DPUR)的组合物。
本公开的优点为具有改进的DPUR的物品。
本公开的优点为具有改进的DPUR的屋面膜。
定义
本文中所有提及的元素周期表应是指由CRC出版公司(CRC Press,Inc.)2003年出版并且版权所有的元素周期表。此外，任何提及的一个或多个族应是使用IUPAC系统对族进行编号的在此元素周期表中反映的任何提及的一个或多个族。除非相反地陈述、由上下文所暗示或本领域惯用，否则所有份数和百分比都是以重量计。出于美国专利实务的目的，任何本文中所提及的专利、专利申请案或公开案的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的合成技术、定义(在与本文中提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开内容方面。
本文中所公开的数值范围包含从下限值至上限值并且包含下限值和上限值的所有值。对于含有确切值(例如1、或2、或3到5、或6、或7)的范围，任何两个确切值之间的任何子范围包含在内(例如1到2；2到6；5到7；3到7；5到6等)。
除非相反地陈述，从上下文暗示或本领域惯用的，否则所有份数和百分比都以重量计，并且所有测试方法都是到本公开的提交日为止的现行方法。
如本文所使用，术语“组合物”是指包括组合物的材料以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物的混合物。
术语“包括”、“包含”、“具有”和其衍生词并不打算排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地将其公开出来。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包括”所要求的所有组合物都可以包含无论聚合或以其他方式的任何额外添加剂、佐剂或化合物。相反，术语“主要由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说不是必不可少的那些。术语“由……组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
根据ASTM D 792测量密度。
耐沾污性(DPUR)是物质保持其相对于由于外部环境条件而染污的表面的原始外观的能力。根据ASTM D 3719在如下程序之后执行DPUR测试。
·通过用铝箔阻塞1/3膜以防止在那个区域中的UV曝光来制备聚烯烃膜以用于紫外线(ultra-violet；UV)曝光
·接着将聚烯烃膜放置于由Q-lab制造的加速风化测试仪中24小时。加速风化测试仪用于再现由日光、雨水和露水所导致的损坏。此测试仪配备有B灯泡并且使用ISO 4892-3周期运行
·藉由在溶解器中混合以下组分5分钟来制备人造污垢
-25g水
-25g Bayferrox 130M(氧化铁)
-0.125g Orotan 731A-ER
·将氧化铁污垢浆液涂覆于聚烯烃膜下半部的2/3，并使其干燥4小时
·接着将膜放置在冷的流动自来水下，并且用厚棉布擦洗干燥的污垢浆液
·在清洁之后，使膜干燥2小时，且随后测量颜色，并且报告△E值
DPUR报告为“△E值”。△E为由以下方程式(1)定义的颜色的总改变
其中，L、a和b表示颜色系统的三条轴线。
Byk Spectro-guide(球面)光泽分光光度计(型号4.51，目录编号6834(序列号1166110))用于测定△E值。
根据ASTM D 628测量断裂伸长率(纵向)。结果以百分比(％)报告。
如本文所使用的“乙烯基聚合物”为含有大部分量的聚合乙烯单体(按聚合物的重量计)并且任选地可含有至少一个共聚单体的聚合物。
使用具有表面点火的小型燃烧器测试(Small Burner Test)(EN 11925-2)来评估阻燃性。报告通过/不通过情况。
所述测试涉及将样品的表面暴露于45度倾斜的火焰30秒。30秒后，移除火焰，并且30秒后，观测到燃烧样品上火焰的长度。如果总燃烧长度在60秒内小于150mm，那么样品通过测试。还标记了火焰滴落物。
根据ASTM D 1238，在230℃/2.16kg(g/10分钟)条件下测量熔体流动速率(MFR)。
根据ASTM D 1238，在190℃/2.16kg(g/10分钟)条件下测量熔融指数(MI)。
根据ASTM D 2240测量肖氏A硬度(Shore A hardness)。
根据EN ISO 527测量拉伸强度(纵向)。以兆帕(MPa)为单位报告结果。
本文所使用的Tm或“熔点”(参考所绘制的DSC曲线形状，也称为熔融峰)通常如USP5,783,638中所描述由用于测量聚烯烃的熔点或峰值的DSC(差示扫描热量测定)技术测量。应注意，许多包括两种或更多种聚烯烃的掺合物将具有多于一个熔点或峰值；许多个别聚烯烃将仅包括一个熔点或峰值。
如本文所使用的“烯烃基聚合物”为含有大部分量的聚合烯烃单体(按聚合物的重量计)并且任选地可含有至少一个共聚单体的聚合物。烯烃基聚合物的非限制性实例包含乙烯基聚合物和丙烯基聚合物。
“聚合物”是通过使无论相同或不同类型、以聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复“单元”或“单体单元”的单体聚合而制备的化合物。通用术语聚合物因此包涵术语均聚物(用于指代仅由一种类型的单体制备的聚合物，在理解痕量杂质可并入到聚合物结构中的情况下)和术语共聚物(通常用于指代由至少两种类型的单体制备的聚合物)。其也包涵共聚物的所有形式，例如无规、嵌段等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”指示分别由乙烯或丙烯与一种或多种额外的可聚合α-烯烃单体聚合而制备的如上文所描述的共聚物。应注意，尽管聚合物常常被称为“由”一种或多种指定单体“制成”，“基于”指定单体或单体类型，“含有”指定单体含量等，但在这一情形下，术语“单体”应理解为指代指定单体的聚合遗留物而不是指未聚合物种。一般来说，本文中的聚合物称为基于对应单体的聚合形式的“单元”。痕量杂质(例如催化剂残余物)可以并入到聚合物中和/或聚合物内。
如本文中所使用，互聚物是指通过使至少两种不同类型的单体聚合来制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指代由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由多于两种的不同类型的单体制备的聚合物。
“丙烯基聚合物”是含有超过50摩尔％聚合丙烯单体(以可聚合单体的总量计)并且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。
具体实施方式
本公开提供一种组合物。在一实施例中，所述组合物包含
A)乙烯/丙烯酸酯互聚物或乙烯/乙酸酯互聚物；
B)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
C)阻燃剂。
在一实施例中，本发明组合物包含乙烯/丙烯酸酯互聚物。如本文所使用的术语“乙烯/丙烯酸酯互聚物”为包括乙烯单体和丙烯酸酯共聚单体的互聚物。合适的乙烯/丙烯酸酯互聚物的非限制性实例包含乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)和乙烯甲基丙烯酸甲酯，以及乙烯丙烯酸丁酯(EBA)。
1.官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物
在一实施例中，乙烯/丙烯酸酯互聚物为官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物。如本文所使用的术语“官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物”为包括乙烯单体、丙烯酸酯共聚单体和包括至少一个杂原子的至少一个官能基的互聚物。
杂原子定义为不是碳或氢的原子。常见杂原子包含但不限于氧、氮、硫和磷。官能基通过共价键连接并且可以是或可以不是聚合物链的部分。合适的官能基的非限制性实例包含羧酸、酯和酸酐。
在一实施例中，官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物为接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物，由此官能基侧位共价键结至聚合物链。接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物的非限制性实例包含酸酐接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物(例如，马来酸酐接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物互聚物(MAH-g-EA))、马来酸酐接枝乙烯丙烯酸乙酯(MAH-g-EEA)、马来酸酐接枝乙烯丙烯酸甲酯(MAH-g-EMA)、马来酸酐接枝乙烯丙烯酸丁酯(MAH-g-EBA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯丙烯酸乙酯(GMA-g-EEA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯丙烯酸甲酯(GMA-g-EMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯丙烯酸丁酯(GMA-g-EBA)和其任何组合。
在一实施例中，官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物为MAH-g-EEA。
在一实施例中，官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物为具有以下特性中的一个、一些或所有的MAH-g-EEA：
(i)0.880g/cc或0.885g/cc或0.890g/cc或0.900g/cc或0.910g/cc到0.917g/cc或0.920g/cc或0.930g/cc的密度；
(ii)5.0g/10min或6.0g/10min或7.0g/10min到7.5g/10min或8.0g/10min或10.0g/10min的熔融指数MI；和
(iii)按MAH-g-EEA的总重量计0.1wt％或0.15wt％到0.18wt％或0.20wt％或0.25wt％的MAH接枝度。
合适的MAH-g-EEA的非限制性实例以商品名AMPLIFY TY 4351(可购自TheDowChemical Company)出售。
本发明官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物可包括本文中所公开的两个或更多个实施例。
2.乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物
本发明组合物包含乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。术语“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”包含乙烯和一种或多种呈聚合形式的可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于两个或更多个聚合单体单元的多个嵌段或链段的化学或物理特性不同。术语“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”包含具有两个嵌段(二嵌段)和多于两个嵌段(多嵌段)的嵌段共聚物。术语“互聚物”和“共聚物”在本文中可互换使用。当在共聚物中提及“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解此意指其聚合单元。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可由下式表示：
(AB)n
其中n为至少1，优选地为大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大，“A”表示硬嵌段或链段并且“B”表示软嵌段或链段。优选地，A和B以基本上直链方式，或以直链方式链接或共价键结，与基本上分支链或基本上星形方式相反。在其它实施例中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链无规分布。换句话说，嵌段共聚物通常并不具有如下结构：
AAA-AA-BBB-BB
在又其它实施例中，嵌段共聚物通常并不具有包括不同共聚单体的第三类嵌段。在再其它实施例中，嵌段A和嵌段B各自具有基本上无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包括相异组合物的两个或更多个子链段(或子嵌段)，如端部链段，其具有实质上与嵌段的其余部分不同的组分。
优选地，乙烯包括整个嵌段共聚物的大部分摩尔分数，即乙烯包括整个聚合物的至少50摩尔％。更优选地，乙烯占至少60摩尔％、至少70摩尔％或至少80摩尔％，其中整个聚合物的实质上其余部分包括至少一种其它共聚单体，其优选地为具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可包括50mol％到90mol％乙烯、或60mol％到85mol％或65mol％到80mol％乙烯。对于多种乙烯/辛烯多嵌段共聚物来说，组合物包括大于整个聚合物的80摩尔％的乙烯含量和整个聚合物的10到15摩尔％、或15到20摩尔％的辛烯含量。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包含各种量的“硬”链段和“软”链段。“硬”链段为聚合单元的嵌段，其中乙烯以按聚合物的重量计大于90重量％、或为95重量％、或大于95重量％、或大于98重量％，至多100重量％的量存在。换句话说，硬链段中的共聚单体含量(不是乙烯的单体的含量)按聚合物的重量计小于10重量％、或为5重量％、或小于5重量％、或小于2重量％，并且可以低至零。在一些实施例中，硬链段包含所有或基本上所有衍生自乙烯的单元。“软”链段是聚合单元的嵌段，其中共聚单体含量(不是乙烯的单体的含量)按聚合物的重量计大于5重量％、或大于8重量％、大于10重量％、或大于15重量％。在一些实施例中，软链段中的共聚单体含量可以大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％或大于60重量％，并且可以高达100重量％。
软链段可以乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的总重量的1重量％到99重量％，或乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的总重量的5重量％到95重量％、10重量％到90重量％、15重量％到85重量％、20重量％到80重量％、25重量％到75重量％、30重量％到70重量％、35重量％到65重量％、40重量％到60重量％或45重量％到55重量％存在于乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中。相反地，硬链段可以按类似范围存在。软链段重量％和硬链段重量％可以基于从DSC或NMR获得的数据来计算。此类方法和计算公开于例如2006年3月15日提交的名称为“乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin Block Inter-polymers)”的美国专利第7,608,668号中，所述专利以Colin L.P.Shan、Lonnie Hazlitt等人的名义提交并且转让给陶氏全球技术公司(Dow Global Technologies Inc.)，其公开内容以全文引用的方式并入本文中。确切地说，硬链段和软链段重量百分比以及共聚单体含量可以如US 7,608,668的第57栏到第63栏中所描述来测定。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物是包括优选地以线性方式接合(或共价键结)的两种或更多种化学上相异的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物，即包括相对于聚合烯系官能度端到端接合而不是以侧接或接枝方式接合的化学上经区分单元的聚合物。在一实施例中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于具有此类组分的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理性质。相较于现有技术的嵌段互聚物，包含通过连续单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物，本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的特征在于两种聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布、多分散嵌段长度分布和/或多分散嵌段数量分布，在一实施例中，这是由于与其制备时所用的多种催化剂组合的梭移剂的影响。
在一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物是在连续方法中产生的并且具有1.7到3.5、或1.8到3.0、或1.8到2.5、或1.8到2.2的多分散指数(Mw/Mn)。当在分批或半分批方法中产生时，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有1.0到3.5、或1.3到3.0、或1.4到2.5、或1.4到2.0的Mw/Mn。
另外，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而不是泊松分布(Poisson distribution)的PDI(或Mw/Mn)。本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有多分散嵌段分布以及多分散嵌段尺寸分布。这使得形成具有改进和可区别的物理特性的聚合物产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已在Potemkin，《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6)，第6902-6912页和Dobrynin，《化学物理杂 志(J.Chem.Phvs.)》(1997)107(21)，第9234-9238页中加以建模并且讨论。
在一个实施例中，本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有最概然分布的嵌段长度。
在另一实施例中，本公开的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，尤其是在连续溶液聚合反应器中制得的那些共聚物具有最概然分布的嵌段长度。在本公开的一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有如下特性(A)到(G)中的一个、一些、任何组合或全部：
(A)约1.7到约3.5的Mw/Mn，以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系式：
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或
(B)约1.7到约3.5的Mw/Mn，并且其特征在于以J/g为单位的熔化热ΔH和以摄氏度为单位的差量ΔT，其定义为最高DSC峰与最高结晶分析分馏(“CRYSTAF”)峰之间的温差，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系式：
ΔT>-0.1299ΔH+62.81对于ΔH大于零并且至多130J/g
ΔT≥48℃对于ΔH大于130J/g
其中使用至少5％的累积聚合物测定CRYSTAF峰值，并且如果小于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰值，那么CRYSTAF温度是30℃；和/或
(C)在300％应变和1个周期下用压缩模制的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复率Re，并且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物实质上不含交联相时，数值Re和d满足以下关系式：
Re>1481-1629(d)；和/或
(D)当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子量馏份，其特征在于所述馏份具有比相同温度之间洗脱的可比无规乙烯互聚物馏份高至少5％的摩尔浓度共聚单体含量，其中所述可比无规乙烯互聚物具有相同共聚单体并且熔融指数、密度和摩尔浓度共聚单体含量(按整个聚合物计)在乙烯/α-烯烃互聚物的10％内；和/或
(E)在25℃下的储能模量G'(25℃)和在100℃下的储能模量G'(100℃)，其中G'(25℃)与G'(100℃)的比率在约1:1到约9:1的范围内。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物还可具有：
(F)当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子馏份，其特征在于所述馏份具有至少0.5并且至多约1的嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；和/或
(G)大于零并且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。
用于制备本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的适合单体包含乙烯和一种或多种除乙烯以外的加成可聚合单体。适合的共聚单体的实例包含具有3到30个或4到12个碳原子的直链或分支链α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯；具有3到30个或4到20个碳原子的环烯烃，例如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯和2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；和3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可通过如美国专利第7,858,706号中所描述的链梭移方法产生，所述专利以引用的方式并入本文中。具体来说，合适的链梭移剂和相关信息在第16栏第39行到第19栏第44行中列出。适合的催化剂描述于第19栏第45行到第46栏第19行中并且适合的共催化剂描述于第46栏第20行到第51栏第28行中。所述方法描述于整个文献中，但尤其是在第51栏第29行到第54栏第56行中。所述方法还描述于例如以下专利中：美国专利第7,608,668号；US 7,893,166；和US 7,947,793。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物为乙烯/C4-12α-烯烃多嵌段共聚物，具有硬链段和软链段并且定义为具有：
1.7到3.5的Mw/Mn，以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系式：
Tm<-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，
其中d为0.86g/cc、或0.87g/cc、或0.88g/cc到0.89g/cc；
并且
Tm为80℃、或85℃、或90℃到95℃、或99℃、或100℃、或105℃到110℃、或115℃、或120℃、或125℃。
在一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物为乙烯/C4-12α-烯烃多嵌段共聚物且具有如下特性(i)到(x)中的一个、一些、任何组合或全部：
(i)1.7或1.8到2.2、或2.5、或3.5的Mw/Mn；
(ii)80℃、或85℃、或90℃到95℃、或99℃、或100℃、或105℃到110℃、或115℃、或120℃、或125℃的熔融温度(Tm)；
(iii)0.86g/cc、或0.87g/cc、或0.88g/cc到0.89g/cc的密度；
(iv)50到85wt％软链段和40到15wt％硬链段；
(v)软链段中的10mol％、或13mol％、或14mol％、或15mol％到16mol％、或17mol％、或18mol％、或19mol％、或20mol％的C4-C12α-烯烃；
(vi)硬链段中的0.5mol％、或1.0mol％、或2.0mol％、或3.0mol％到4.0mol％、或5mol％、或6mol％、或7mol％、或9mol％的辛烯；
(vii)1g/10min、或2g/10min、或5g/10min、或7g/10min到10g/10min到15g/10min，或20g/10min的熔融指数(MI)；
(viii)65、或70、或71、或72到73、或74、或75、或77、或79、或80的肖氏A硬度；
(ix)如根据ASTM D 1708所测量的在21℃下在300％300％min-1变形率下的50％、或60％到70％、或80％、或90％的弹性恢复率(Re)；和
(x)多分散嵌段分布和多分散嵌段尺寸分布。
在一实施例中，乙烯/C4-12α-烯烃多嵌段共聚物为具有一个、一些或全部以上特性(i)到(x)的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。
在一实施例中，本发明组合物包含两个乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物——第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-1)和第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-2)。所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-2)不同于乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-1)。第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-1)和第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-2)可为如本文中所描述的任何乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物“不同于”所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，以使得第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的至少一个特性在与第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物相比时不同。可在第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物与第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物之间不同的特性的非限制性实例包含乙烯含量、共聚单体类型、共聚单体含量、密度、MI、Tm、Re、Mw、Mn、MWD等。
在一实施例中，第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-1)和第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B-2)具有下文表1中所阐述的特性。
表1—第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物和第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的特性
特性 B-1 B-2
共聚单体 辛烯 辛烯
密度(g/cc) 0.870-0.880 0.881-0.890
熔融指数(g/10min) 0.1-1.0 25-35
Tm(℃) 122 122
硬度(肖氏A) 75-80 81-86
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中的至少一种以商品名INFUSETM(可购自美国密歇根州米德兰的The Dow Chemical Company)出售。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中的至少一种(或至少两种)选自INFUSETM9010、INFUSETM9100、INFUSETM9507、INFUSETM9530和INFUSETM9807。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中的至少一种为可购自The DowChemical Company的D9900.05。
本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可包括本文中所公开的两个或更多个实施例。
3.阻燃剂
本发明组合物包含至少一种阻燃剂。阻燃剂是呈颗粒形式或呈粉末形式的固体。合适的阻燃剂的非限制性实例包括氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁(MDH)、碳钙镁石/水菱镁矿、N基和P基阻燃剂(例如，三聚氰胺-聚(磷酸铝)或三聚氰胺-聚(磷酸锌))、碳酸钙、氧化锌、硅酸铝、硅酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锑、钛酸盐、硼酸盐、云母、滑石、玻璃(例如玻璃纤维和玻璃微球体)、纳米粘土和其组合。
在一实施例中，阻燃剂不含卤素。“无卤素阻燃剂”是不含卤素原子(不含F、Cl、Br、I)的阻燃剂。
在一实施例中，阻燃剂以一定量存在来提供具有如根据EN ISO 11925-2所测量的D类阻燃性评级的本发明组合物以用于表面点火测试。
阻燃剂可包括本文中所描述的两个或更多个实施例。
4.添加剂
本发明组合物可包含一种或多种任选的添加剂。合适的添加剂包含但不限于阻燃剂、抗氧化剂、UV稳定剂、发泡剂、着色剂或颜料和其组合。
合适的阻燃剂的非限制性实例包含N基阻燃剂和P基阻燃剂(例如，三聚氰胺-聚(磷酸铝)和/或三聚氰胺-聚(磷酸锌))。
在一实施例中，组合物包含1wt％到5wt％的添加剂包。所述添加剂包包含乙烯基聚合物载剂、热稳定剂、受阻胺光稳定剂(HALS)和二氧化钛。所述添加剂包包含30wt％到40wt％的乙烯基聚合物载剂、1wt％到5wt％的热稳定剂、5wt％到15wt％的HALS和45wt％到55wt％的二氧化钛。
本公开提供另一种组合物。在一实施例中，所述组合物包含
A)乙烯/乙酸酯互聚物；
B)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
C)阻燃剂。
如本文所使用的术语“乙烯/乙酸酯互聚物”为包括乙烯单体和乙酸酯共聚单体的互聚物。合适的乙烯/乙酸酯互聚物的非限制性实例包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
在一实施例中，乙烯/乙酸酯互聚物为马来酸酐接枝乙烯/乙酸酯共聚物。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物和阻燃剂可以是任何相应的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物并且可包括本文中所公开的两个或更多个实施例和如本文中先前所公开的阻燃剂。
5.组合物
在一实施例中，本发明组合物(组合物1)含有
(A)5wt％、或7wt％、或9wt％、或10wt％、或15wt％、或19.6wt％到20wt％、或25wt％、或30wt％的接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物；
(B-1)15wt％、或18wt％到20wt％、或22wt％、或25wt％的第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；
(B-2)10wt％、或12wt％到15wt％、或18wt％、或20wt％的第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
(C)40wt％、或43wt％到45wt％、或48wt％、或50wt％、或55wt％的阻燃剂。
在一实施例中，组合物1具有3.0、或3.2、或3.5、或3.7、或3.9、或4.0、或4.1到4.3、或4.5、或4.7、或4.9、或5.0、或5.1、或5.3、或5.5的耐沾污性(DPUR)(非UV曝光)。
在一实施例中，组合物1具有3.0、或3.3、或3.5、或3.7、或3.9到4.0、或4.3、或4.5、或4.7、或4.9、或5.0、或5.1的耐沾污性DPUR(UV曝光)。
在一实施例中，组合物1具有12.0MPa、12.5MPa、或13.0MPa、或14.0MPa、或14.5MPa到15.0MPa、或16.0MPa、或16.5MPa、或17.0MPa的拉伸强度。
在一实施例中，组合物1具有500％、或501％、或510％、或525％、或550％、或575％、或600％到625％、或650％、或675％、或700％的断裂伸长率。
在一实施例中，组合物1不包括(或另外不含)增粘剂。
组合物(和/或组合物1)可包括本文中所公开的两个或更多个实施例。
在一实施例中，组合物(组合物2)包含：(A)7wt％、或8wt％、或9wt％、或10wt％到12wt％、或15wt％、或17wt％、或20wt％的乙烯乙酸乙烯酯共聚物；
(B-1)18wt％、或19wt％到20wt％到22wt％、或24wt％、或25wt％的第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；
(B-2)12wt％、或14wt％到15wt％、或16wt％的第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
(C)44wt％、或45wt％、或46wt％、或48wt％到49wt％、或50wt％、或51wt％的阻燃剂。
在一实施例中，组合物2具有3.0到3.3或3.5的DPUR(非UV曝光)。
在一实施例中，组合物2具有3.0、或3.2、或3.3到3.4、或3.5、或3.6的DPUR(UV曝光)。
在一实施例中，组合物2具有12.0MPa、或12.5MPa、或13.0MPa、或14.0MPa、或14.5MPa到15.0MPa或16.0MPa的拉伸强度。
在一实施例中，组合物2具有500％、或505％到507％、或509％、或510％的断裂伸长率。
在一实施例中，组合物2不包括(或另外不含)增粘剂。
组合物2可包括本文中所公开的两个或更多个实施例。
6.物品
本公开提供一种物品。所述物品包含本发明组合物，例如组合物1或组合物2。
在一实施例中，所述物品为薄片。
在一实施例中，所述物品为薄膜。
在一个实施例中，所述物品为屋面组分。
本公开提供另一种物品。在一实施例中，所述物品为屋面膜。所述屋面膜包含含有本发明组合物的至少一个层。所述屋面膜可以是单层或可由多层组成。所述屋面膜具有35密耳、或40密耳、或45密耳、或50密耳到55密耳、或60密耳、或65密耳、或70密耳、或75密耳、或80密耳、或90密耳的厚度。45密耳、60密耳和80密耳的厚度为常见工业标准。在另一实施例中，屋面膜不含卤素。
在一实施例中，屋面膜为多层结构且可在所述两层屋面膜之间的中心含有补强织布或纱布加固材料。屋面膜呈现耐沾污性、柔韧性、耐久性、阻燃性、抗UV性和耐化学性。另外，屋面膜能够形成热空气焊缝。
在一实施例中，屋面膜具有以下多层结构(从上到下)：
(1)顶层；
(2)薄膜层(通常与顶层共挤压)；
(3)玻璃毛绒；
(4)纱布层(通常是织布)；
(5)底层；和
(6)背衬底(用于粘合，通常是毛绒)。
在一实施例中，屋面膜具有包含本发明组合物(例如组合物1或组合物2)或另外由本发明组合物制成的顶层。存在于顶层中的组合物包含
A)5wt％、或7wt％、或9wt％、或10wt％、或15wt％、或19.6wt％到20wt％、或25wt％、或30wt％的接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物(对于组合物1)或乙烯/乙酸酯互聚物(对于组合物2)；
(B-1)15wt％、或18wt％到20wt％、或22wt％、或25wt％的第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；
(B-2)10wt％、或12wt％到15wt％、或18wt％、或20wt％的第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
(C)40wt％、或43wt％到45wt％、或48wt％、或50wt％、或55wt％的阻燃剂。
在一实施例中，屋面膜的顶层具有3.0、或3.2、或3.5、或3.7、或3.9、或4.0、或4.1到4.3、或4.5、或4.7、或4.9、或5.0、或5.1、或5.3、或5.5的耐沾污性(DPUR)(非UV曝光)。
在一实施例中，屋面膜的顶层具有3.0、或3.3、或3.5、或3.7、或3.9到4.0、或4.3、或4.5、或4.7、或4.9、或5.0、或5.1的耐沾污性(UV曝光)。
在一实施例中，屋面膜的顶层具有12.0MPa、12.5MPa、或13.0MPa、或14.0MPa、或15.0MPa、或16.0MPa、或16.5MPa、或17.0MPa的拉伸强度。
在一实施例中，组合物1或组合物2具有500％、或501％、或510％、或525％、或550％、或575％、或600％到625％、或650％、或675％、或700％的断裂伸长率。
借助于实例而非限制，提供本公开的实例。
实例
1.材料
用于实例中的材料提供于下文表2中。
表2—材料
2.测试薄片的制备
使用25mm双螺杆挤压机产生测试薄片。将全部聚合物与添加剂母料一起进料到第一料斗，同时将填充剂进料到第二料斗。在挤压期间，聚合物熔融且混合在一起，并且添加填充剂。混合物进入300mm宽的模具中，其中均匀的熔融物形成具有1毫米(mm)厚度的薄片。在从挤压模具离开后，薄片穿过三辊压延机并且在辊上卷绕。挤压机处的温度范围为170到220℃，并且压光辊温度为40到45℃。将1mm厚的连续薄片切成A4大小的薄片以用于进一步评估。
根据EN ISO 527使用拉伸测试仪来测试机械特性。所用测试样本为具有200mm/min测试速度的5A型。测量拉伸强度值和断裂伸长率值。
在下文表3中提供挤压薄片的组合物和特性
表3—挤压薄片的组合物和特性
+对比
*MD-纵向
较低DPUR值(较低△E)对应于在污垢涂覆之前及之后样品颜色的较小总改变。因此，DPUR值小于比较样品25的DPUR值的样品显示耐沾污性的改进。
表3比较乙烯/丙烯酸酯互聚物的不同组合物(非官能化对官能化)和最终组合物中各自的量和对DPUR值的影响。样品26到29和31到32含有乙烯丙烯酸乙酯(EEA)。样品30含有乙烯丙烯酸丁酯(EBA)。样品34含有乙烯丙烯酸(EAA)。样品35含有乙烯乙酸乙烯酯(EVA)。样品36含有PDMS。
表3中的结果显示含有具有酯官能基的乙烯/丙烯酸酯共聚物的样品呈现低DPUR。最合乎期望的是DPUR值小于对照样本25的DPUR值的组合物——即，DPUR小于5.70(非UV曝光)和/或DPUR小于5.34(UV曝光)。
总的来说，样品26(9.8wt％MAH-g-EEA)和样品35(12.2wt％EVA)提供以下特性的最佳组合：(1)小于5.7非UV曝光(样品26，3.89非UV曝光；样品35，3.00非UV曝光)的DPUR，(2)大于12MPa(样品26，12.6MPa；样品35，14.5MPa)的拉伸强度，和(3)大于500％(样品26，508％；样品35，511％)的断裂伸长率。
尤其期望的是，本公开不限于本文中所含有的实施例和说明，而是包括那些实施例的修改形式，所述修改形式包括在所附权利要求书范围内出现的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。

Claims (20)

1.一种组合物，包括：
A)乙烯/丙烯酸酯互聚物；
B)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
C)阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯/丙烯酸酯互聚物为官能化乙烯/丙烯酸酯互聚物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中官能化乙烯丙烯酸酯互聚物为接枝的乙烯/丙烯酸酯互聚物。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述接枝的乙烯基丙烯酸酯互聚物为马来酸酐接枝乙烯/丙烯酸酯共聚物。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的组合物，包括第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物和第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，并且所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含
(A)5wt％到30wt％的接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物；
(B-1)15wt％到25wt％的第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；
(B-2)10wt％到20wt％的第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
(C)40wt％到55wt％的阻燃剂。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物具有3.0到5.5的耐沾污性(非UV曝光)。
8.根据权利要求6到7中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有3.0到5.1的耐沾污性(UV曝光)。
9.一种物品，包括根据权利要求1到8中任一项所述的组合物。
10.根据权利要求9所述的物品，其中所述物品选自由以下组成的群：薄片、薄膜和屋面组分。
11.一种屋面膜，包括：
含有组合物的至少一个层，所述组合物包括
(A)5wt％到30wt％的接枝乙烯/丙烯酸酯互聚物；
(B-1)15wt％到25wt％的第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；
(B-2)10wt％到20wt％的第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
(C)40wt％到55wt％的阻燃剂。
12.根据权利要求11所述的屋面膜，其中所述组合物具有3.0到5.5的耐沾污性(非UV曝光)。
13.根据权利要求11到12中任一项所述的屋面膜，其中所述组合物具有3.0到5.1的耐沾污性(UV曝光)。
14.根据权利要求11到13中任一项所述的屋面膜，其中所述组合物具有12.0MPa到17.0MPa的拉伸强度。
15.根据权利要求11到14中任一项所述的屋面膜，其中所述屋面膜具有大于500％到700％的断裂伸长率。
16.根据权利要求11到15中任一项所述的屋面膜，其中所述至少一个层为所述屋面膜的顶层。
17.一种组合物，包括：
(A)5wt％到30wt％的乙烯乙酸乙烯酯共聚物；
(B-1)15wt％到25wt％的第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；
(B-2)10wt％到20wt％的第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述第二乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不同于所述第一乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；和
(C)40wt％到55wt％的阻燃剂。
18.根据权利要求17所述的组合物，其中所述组合物具有3.0到5.5的耐沾污性(非UV曝光)。
19.根据权利要求17到18中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有3.0到5.1的耐沾污性(UV曝光)。
20.一种物品，包括根据权利要求17到19中任一项所述的组合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143449A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 中国航发北京航空材料研究院 一种双组分的防火有机密封剂及其使用方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112020004338B1 (pt) * 2017-09-05 2023-05-16 Dow Global Technologies Llc Processo e filme multicamadas

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102918112A (zh) * 2010-05-28 2013-02-06 Lg化学株式会社 用于熔融工艺的树脂共混物、树脂粒、使用它们制备树脂制品的方法以及树脂制品
CN103254813A (zh) * 2012-02-15 2013-08-21 日东电工株式会社 表面保护片
CN104231513A (zh) * 2013-06-14 2014-12-24 日立金属株式会社 无卤阻燃性树脂组合物以及使用其的电线和电缆
CN104583308A (zh) * 2012-06-29 2015-04-29 陶氏环球技术有限责任公司 含有烯烃嵌段共聚物的耐染色制品及方法
CN104582947A (zh) * 2012-06-27 2015-04-29 陶氏环球技术有限责任公司 包含阻燃聚合物泡沫的制品

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5783638A (en) 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
JP2009001012A (ja) * 2001-09-04 2009-01-08 Sekisui Chem Co Ltd 難燃性膜材
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
BRPI0508148B1 (pt) 2004-03-17 2015-09-01 Dow Global Technologies Inc Interpolímero de etileno em multibloco, derivado reticulado e composição”
BRPI0719499B1 (pt) * 2006-12-21 2023-10-10 Dow Global Technologies Inc Composição de poliolefina funcional
WO2009097560A1 (en) 2008-01-30 2009-08-06 Dow Global Technologies Inc. ETHYLENE/α-OLEFIN BLOCK INTERPOLYMERS
JP2011513515A (ja) * 2008-02-21 2011-04-28 ダウ グローバル テクノロジーズ リミティド ライアビリティ カンパニー ハロゲンフリー難燃性配合物
CN103597906B (zh) * 2011-04-15 2017-05-24 诺基亚通信公司 节点b自调谐
JP2015017164A (ja) * 2013-07-09 2015-01-29 日立金属株式会社 耐放射線性ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、これを用いた電線およびケーブル
KR20170067769A (ko) * 2014-10-02 2017-06-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 양호한 난연성을 갖는 고주파 용접가능한 에틸렌계 폴리머 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102918112A (zh) * 2010-05-28 2013-02-06 Lg化学株式会社 用于熔融工艺的树脂共混物、树脂粒、使用它们制备树脂制品的方法以及树脂制品
CN103254813A (zh) * 2012-02-15 2013-08-21 日东电工株式会社 表面保护片
CN104582947A (zh) * 2012-06-27 2015-04-29 陶氏环球技术有限责任公司 包含阻燃聚合物泡沫的制品
CN104583308A (zh) * 2012-06-29 2015-04-29 陶氏环球技术有限责任公司 含有烯烃嵌段共聚物的耐染色制品及方法
CN104231513A (zh) * 2013-06-14 2014-12-24 日立金属株式会社 无卤阻燃性树脂组合物以及使用其的电线和电缆

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143449A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 中国航发北京航空材料研究院 一种双组分的防火有机密封剂及其使用方法

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