CN107805434A - 一种荧光型电子防护涂料及其制备方法 - Google Patents

一种荧光型电子防护涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107805434A
CN107805434A CN201710954631.0A CN201710954631A CN107805434A CN 107805434 A CN107805434 A CN 107805434A CN 201710954631 A CN201710954631 A CN 201710954631A CN 107805434 A CN107805434 A CN 107805434A
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
weight
parts
fluorescent
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710954631.0A
Other languages
English (en)
Inventor
张庆华
余燕妮
詹晓力
陈丰秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201710954631.0A priority Critical patent/CN107805434A/zh
Publication of CN107805434A publication Critical patent/CN107805434A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/38—Esters containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/22—Luminous paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/38—Esters containing sulfur
    • C08F220/387—Esters containing sulfur and containing nitrogen and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种荧光型电子防护涂料及其制备方法，该涂料包括40‑90重量份的含氟丙烯酸酯单体、1‑50重量份的非氟丙烯酸酯单体、0.01‑5重量份的荧光单体、0.1‑5重量份的带双键多巴胺单体。本发明利用乳液法制备荧光可视型防护涂料组合物，制备过程高效、经济、环保。所制备的涂料具有很强的适应性、耐久性。根据本发明的涂料组合物，可以用于各种材料，特别是用做印刷电路板、硬盘驱动器部件、电子元件、显示屏和触摸屏元件等电子元件的防水涂料。此外，涂层具有荧光可视性且荧光效果稳定，便于检测和涂膜过程中质量控制。

Description

一种荧光型电子防护涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及电子防护涂料技术领域，尤其涉及一种荧光型电子防护涂料及其制备方法。
背景技术
随着电子科技的不断发展，电子产品的应用越来越广泛，对各类电子设备和仪器的保护越发重要。日益紧凑和复杂的电子设备，如手机、平板、随身听等，被水弄湿后，常常会出现故障。特别针对电子元件，如印刷电路板、电子元件、触摸屏元件等，如果没有适当的保护，电子设备容易发生短路，性能下降和设备故障等问题，难以长时间、高可靠性运转。
现有技术中，常常利用丙烯酸树脂、聚氨酯、环氧树脂对电子部件进行防水处理，存在涂覆难度大，处理时间长，效率低下等问题。目前已报导的含氟丙烯酸酯聚合物多用溶液聚合，制备时间长，且常常用氟系溶剂，污染环境，成本高昂。此外，所存在的电子防水涂料组合物，虽然能达到较好的疏水效果，但由于涂层薄而透明，不宜检测，存在质量控制等问题。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种荧光型电子防护涂料及其制备方法，利用细乳液法制备荧光可视型防护涂料组合物。本发明是通过含氟丙烯酸酯、碳氢链丙烯酸酯、带双键的多巴胺和荧光单体等通过细乳液聚合得到共聚物，并由氟系溶剂溶解形成的透明，低粘度，低表面张力溶液。它可以通过浸涂、喷涂、悬涂或刷涂等方法用于各种材料，特别是针对电子元件，无需固化，干燥迅速。所形成的涂膜有着极低的表面张力，具有优异的防水性能和持久的稳定性。此外，该涂料还可以作为围绕在汽车轴承、阀杆等润滑区域的阻隔膜，以抑制润滑剂的迁移，防止污染附近敏感部件，保护设备。将荧光单体引入氟化聚合物中，使涂层具有荧光可视性且荧光效果稳定，便于检测和涂膜过程中质量控制。
本发明解决技术问题所采用的技术方案如下：一种荧光型电子防护涂料，它包括40-90重量份的含氟丙烯酸酯单体、1-50重量份的非氟丙烯酸酯单体、0.01-5重量份的荧光单体、0.1-5重量份的带双键多巴胺单体。
进一步的，所述涂料所用含氟丙烯酸酯单体的结构式为：
式(1)中，X为主链侧基，选自氢原子、卤素原子、氰基、苯基、取代苯基、烷基或者卤代烷基；Y为连接基团，可以为脂肪族基、芳香族基、含氧原子的脂肪族基、含氧原子的芳香族基、含氧原子的脂肪族基、含氧原子的芳香脂肪族基、酯基、-(CH2)m-S-、-(CH2)m-SO2-、-(CH2)m-N(OH)-(CH2)n-或-(CH2)m-N(CnH2n+1)-SO2-，R为含氟基团，为直链或支链状氟烷基，上述的含氟丙烯酸酯可以一种或两种以上混合使用。
从环保性和溶解性等考虑，优选的环保型短氟碳侧链含氟丙烯酸酯单体，如丙烯酸全氟己基乙酯、丙烯酸全氟己基乙酯、丙烯酸(N-甲基全氟丁烷磺酰胺基)乙酯、丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯。为进一步提高防水性，优选X为除氢原子以外的取代基，如甲基、氯原子和氟原子等。
进一步的，所述涂料所用非氟丙烯酸酯可以选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、金刚烷基丙烯酸酯、降冰片基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯以及环己基丙烯酸酯等。上述的非氟丙烯酸酯可以一种或两种以上混合使用。
进一步的，所述荧光单体选自含可聚合碳碳双键的芳香稠环结构荧光单体、含可聚合碳碳双键的共轭结构荧光单体或者含可聚合碳碳双键的金属配合荧光单体。可以来自可聚合碳碳双键芪类荧光单体、可聚合碳碳双键芘类荧光单体、可聚合碳碳双键吲哚类荧光单体、可聚合碳碳双键苯并恶唑类荧光单体、可聚合碳碳双键喹啉类荧光单体、可聚合碳碳双键咔唑类荧光单体、可聚合碳碳双键萘酰亚胺类荧光单体、可聚合碳碳双键香豆素类荧光单体、可聚合碳碳双键吡唑啉类荧光单体、可聚合碳碳双键蒽醌类荧光单体或者可聚合碳碳双键罗丹明类荧光单体等。上述的荧光单体可以一种或两种以上混合使用。
所述带双键的多巴胺单体可以选自多巴胺丙烯酰胺类和多巴胺丙烯酸酯类。反应方程式如下：
(1)多巴胺丙烯酰胺类
(2)多巴胺丙烯酸酯类
本发明还提供一种荧光型电子防护涂料的制备方法，该方法有两种方式：
1)阳离子细乳液聚合
将0.5-2重量份的阳离子乳化剂、0.5-2重量份的助乳化剂与200-400重量份的水混合，在10-40℃下搅拌10-30min，得到乳化剂溶液。将40-90重量份的含氟丙烯酸酯、1-50重量份的非氟丙烯酸酯、0.1-5重量份的带双键多巴胺单体、0.01-5重量份的荧光单体、0-2重量份的链转移剂与乳化剂溶液混合，强力搅拌10-30min,然后用超声细胞粉碎机处理5-10min,得到单体预乳液。将单体预乳液倒入容器中，加热至60℃-80℃，并加入1-2重量份引发剂，恒温聚合3-6个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用氟系溶剂溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用氟系溶剂溶解配置成的涂料组合物。
2)阴离子细乳液聚合
将0.5-2重量份的阴离子乳化剂、0.5-2重量份的助乳化剂与200-400重量份的水混合，在10-40℃下搅拌10-30min，得到乳化剂溶液。将40-90重量份的含氟丙烯酸酯、1-50重量份的非氟丙烯酸酯、0.1-5重量份的带双键多巴胺单体、0.01-5重量份的荧光单体、0-2重量份的链转移剂与乳化剂溶液混合，强力搅拌10-30min,然后用超声细胞粉碎机处理5-10min,得到单体预乳液。将单体预乳液倒入容器中，加热至60℃-80℃，并加入1-2重量份引发剂，恒温聚合3-6个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用氟系溶剂溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用氟系溶剂溶解配置成的涂料组合物。
进一步的，所述阳离子乳化剂选自胺盐类表面活性剂或者季铵盐类表面活性剂；阴离子乳化剂选自羧酸盐类表面活性剂、硫酸酯类表面活性剂、磺酸盐类表面活性剂或者磷酸酯盐类表面活性剂；助乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚类或者长链烃类助乳化剂；链转移剂选自硫醇类链转移剂、异丙醇、巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丙酸、四氯化碳或者二硫酯。
进一步的，所述涂料所用氟系溶剂选自全氟丙酮、全氟己酮、三氟乙酸、全氟丁酸、全氟戊酸、氢氟醚、全氟烷烃、氢氟烷烃、氢氯氟烷烃、全氯氟烷烃、全氟三乙胺、全氟三丙胺、全氟三丁胺、全氟三戊胺、氢氟醇、六氟苯、六氟甲苯、六氟间二甲苯或者全氟-2-正丁基四氢呋喃等。上述溶剂可以一种或两种以上混合使用。
所述涂料组合物制备过程中所用的引发剂没有特别的限定，可以为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁基脒盐酸盐等偶氮化合物类引发剂，可以为过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮等过氧化物引发剂，还可以为复合引发体系，如偶氮二异丁腈与偶氮二异庚腈复合引发体系、过氧化二苯甲酰与过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发体系等。
所述的涂料组合物的固含量为0.1-10wt％。
所述涂料组合物可用于塑料、金属、玻璃、陶瓷等各种材料形成具有荧光可视的防水涂层。特别是针对电子元件，如印刷电路板、硬盘驱动器部件、电子元件、显示屏和触摸屏元件等，可以有效的保护电子元件不受水的影响，从而降低因水引发故障的可能性。
所述的涂料组合物的使用方法可以有多种，如浸渍、喷涂、旋涂和刷涂等。处理温度为室温即可，处理时间为1s-12小时。在大气环境中干燥即可，通常，只需要几分钟甚至短短几秒钟即可完成干燥步骤。
本发明的优点和有益效果是：
1.本发明得到的一种具有极低表面能性的电子防水涂料组合物，可用于各种材料的疏水处理，特别是针对电子元件，保护其不受水的影响。
2.本发明可以作为围绕在汽车轴承、阀杆等润滑区域的阻隔膜，以抑制润滑剂的迁移，防止污染附近的敏感部件，保护设备。
3.本发明中优先采用环保型短氟碳链丙烯酸酯单体，制备方法为细乳液法，溶剂为水，具有良好的环境友好性。
4.本发明的涂料组合物中加入多巴胺组分，使涂料具有很强的适应性和耐久性。
5.本发明中涂料含有荧光成分，具有荧光可视性且荧光效果稳定，便于检测和涂膜过程中质量控制。
具体实施方式
通过下面五个的多组分含氟丙烯酸酯实施例，对本发明的技术方案进行了较为详细的说明，但本发明的组分并不局限于下面的实施例。
实例1：
(1)将0.2g CTAB(为阳离子乳化剂的季铵盐类表面活性剂的一种)、0.2g AE09(为助乳化剂的脂肪醇聚氧乙烯醚类的一种)与40g水混合，在10℃下搅拌30min，得到乳化剂溶液。
(2)将4g甲基丙烯酸全氟己烷乙酯(C6MA)、5g丙烯酸十八酯、0.01g多巴胺甲基丙烯酰胺、0.001g 1,8-萘酰亚胺丙烯酸酯与步骤(1)获得的乳化剂溶液混合，强力搅拌30min,然后用超声细胞粉碎机处理5min,得到单体预乳液。
(3)将单体预乳液倒入容器中，加热至60℃，并加入0.1g偶氮二异庚腈，恒温聚合6个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用全氟-2-正丁基四氢呋喃溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用全氟-2-正丁基四氢呋喃溶解配置成的涂料组合物。
实例2：
(1)将0.1g CTAB、0.1g AE09与36g水混合，在15℃下搅拌25min，得到乳化剂溶液。
(2)将6g丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯(C6SA)、3g甲基丙烯酸十六酯、0.1g多巴胺甲基丙烯酰胺、0.01g 1,8-萘酰亚胺丙烯酸酯、0.1g十二硫醇与步骤(1)获得的乳化剂溶液混合，强力搅拌20min,然后用超声细胞粉碎机处理8min,得到单体预乳液。
(3)将单体预乳液倒入容器中，加热至70℃，并加入0.15g偶氮二异庚腈，恒温聚合5个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后全氟-2-正丁基四氢呋喃溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用全氟-2-正丁基四氢呋喃溶解配置成的涂料组合物。
实例3：
(1)将0.05g CTAB、0.05g AE09与32g水混合，在20℃下搅拌20min，得到乳化剂溶液。
(2)将9g甲基丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯(C6SMA)、0.1g降冰片基丙烯酸酯、0.2g多巴胺甲基丙烯酰胺、0.3g 1,8-萘酰亚胺丙烯酸酯、0.2g十二硫醇与步骤(1)获得的乳化剂溶液混合，强力搅拌10min,然后用超声细胞粉碎机处理10min,得到单体预乳液。
(3)将单体预乳液倒入容器中，加热至80℃，并加入0.2g偶氮二异庚腈，恒温聚合3个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用HFE-458溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用HFE-458溶解配置成的涂料组合物。
实例4：
(1)将0.2g十二烷基硫酸钠(为阴离子乳化剂的硫酸酯类表面活性剂的一种)、0.2g AE09与28g水混合，在25℃下搅拌15min，得到乳化剂溶液。
(2)将4g甲基丙烯酸全氟己烷乙酯(C6MA)、5g丙烯酸十八酯、0.3g多巴胺甲基丙烯酸羟丙酯、0.005g 1-丙烯氧基-4-羟基蒽醌-9，10-二酮(AHD)与步骤(1)获得的乳化剂溶液混合，强力搅拌30min,然后用超声细胞粉碎机处理5min,得到单体预乳液。
(3)将单体预乳液倒入容器中，加热至60℃，并加入0.1g偶氮二异丁腈，恒温聚合6个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用HFE-458溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用HFE-458溶解配置成的涂料组合物。
实例5：
(1)将0.1g十二烷基硫酸钠、0.1g AE09与24g水混合，在30℃下搅拌12min，得到乳化剂溶液。
(2)将6g丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯(C6SA)、3g甲基丙烯酸十六酯、0.4g多巴胺甲基丙烯酸羟丙酯、0.05g 1-丙烯氧基-4-羟基蒽醌-9，10-二酮(AHD)、0.1g十二硫醇与步骤(1)获得的乳化剂溶液混合，强力搅拌20min,然后用超声细胞粉碎机处理8min,得到单体预乳液。
(3)将单体预乳液倒入容器中，加热至70℃，并加入0.15g偶氮二异丁腈，恒温聚合5个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用三氟三氯乙烷溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用三氟三氯乙烷溶解配置成的涂料组合物。
实例6：
(1)将0.05g十二烷基硫酸钠、0.05g AE09与20g水混合，在40℃下搅拌10min，得到乳化剂溶液。
(2)将9g甲基丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯(C6SMA)、0.1g降冰片基丙烯酸酯、0.5g多巴胺甲基丙烯酸羟丙酯、0.5g 1-丙烯氧基-4-羟基蒽醌-9，10-二酮(AHD)、0.2g十二硫醇与步骤(1)获得的乳化剂溶液混合，强力搅拌10min,然后用超声细胞粉碎机处理10min,得到单体预乳液。
(3)将单体预乳液倒入容器中，加热至80℃，并加入0.2g偶氮二异丁腈，恒温聚合3个小时。反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用三氟三氯乙烷溶解，并用大量甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物。最后用三氟三氯乙烷溶解配置成的涂料组合物。
性能测试
测试方法：
(1)水的静态接触角
接触角测试采用芬兰KSV公司生产的CAM200型表面张力及接触角测试仪，测量类型是静态水接触角，液滴大小为3μL，所得的接触角数据是基于样品表面四个不同点的接触角的平均值。
(2)水的滚动接触角
将试验片放在一个样品台上，不断调整样品台的倾斜角度，使50μL的水滴刚好要滚动。此时，样品台倾斜的角度即为滚动接触角。
(3)油的静态接触角
接触角测试采用芬兰KSV公司生产的CAM200型表面张力及接触角测试仪，测试的是正十六烷的静态接触角，液滴大小为3μL，所得的接触角数据是基于样品表面四个不同点的接触角的平均值。
(4)荧光可视性能
荧光可视性通过SPECTROLINE FC-100紫外灯照射，进行观察，以●(强)、◎(弱)、○(无)的三个阶段对荧光可视性能进行评价。
测试结果如下：
表1各个实例所得涂层的静态接触角测试结果
由上表可知，本发明制备的荧光可视型电子防护涂层的静态水接触角均在105°以上，表明具有了低表面能，且具有较好的荧光可视性。

Claims (10)

1.一种荧光型电子防护涂料，其特征在于，它包括40-90重量份的含氟丙烯酸酯单体、1-50重量份的非氟丙烯酸酯单体、0.01-5重量份的荧光单体、0.1-5重量份的带双键多巴胺单体。
2.权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯单体的结构通式为：
式(1)中，X为主链侧基，选自氢原子、卤素原子、氰基、苯基、取代苯基、烷基或者卤代烷基；Y为连接基团，可以为脂肪族基、芳香族基、含氧原子的脂肪族基、含氧原子的芳香族基、含氧原子的脂肪族基、含氧原子的芳香脂肪族基、酯基、-(CH2)m-S-、-(CH2)m-SO2-、-(CH2)m-N(OH)-(CH2)n-或-(CH2)m-N(CnH2n+1)-SO2-，R为含氟基团，为直链或支链状氟烷基；
上述的含氟丙烯酸酯单体可以一种或两种以上混合使用。
3.根据权利要求2所述的一种荧光型电子防护涂料，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯单体为环保型短氟碳侧链含氟丙烯酸酯单体。
4.根据权利要求3所述的一种荧光型电子防护涂料，其特征在于，所述环保型短氟碳侧链含氟丙烯酸酯单体由丙烯酸全氟己基乙酯、丙烯酸全氟己基乙酯、丙烯酸(N-甲基全氟丁烷磺酰胺基)乙酯、丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯中的一种或多种按任意比混合。
5.根据权利要求1所述的一种荧光型电子防护涂料，其特征在于，所述非氟丙烯酸酯由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、金刚烷基丙烯酸酯、降冰片基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯以及环己基丙烯酸酯中的一种或多种按任意比混合。
6.根据权利要求1所述的一种荧光型电子防护涂料，其特征在于，所述荧光单体由含可聚合碳碳双键的芳香稠环结构荧光单体、含可聚合碳碳双键的共轭结构荧光单体、含可聚合碳碳双键的金属配合荧光单体中的一种或多种按任意比混合。
7.根据权利要求1所述的一种荧光型电子防护涂料，其特征在于，所述带双键的多巴胺单体选自多巴胺丙烯酰胺类或多巴胺丙烯酸酯类。
8.一种荧光型电子防护涂料的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
(1)将0.5-2重量份的阳离子乳化剂或0.5-2重量份的阴离子乳化剂、0.5-2重量份的助乳化剂与200-400重量份的水混合，在10-40℃下搅拌10-30min，得到乳化剂溶液；
(2)将40-90重量份的含氟丙烯酸酯、1-50重量份的非氟丙烯酸酯、0.1-5重量份的带双键多巴胺单体、0.01-5重量份的荧光单体、0-2重量份的链转移剂与步骤(1)获得的乳化剂溶液混合，搅拌10-30min，然后用超声细胞粉碎机处理5-10min，得到单体预乳液；
(3)将单体预乳液倒入容器中，加热至60℃-80℃，并加入1-2重量份引发剂，恒温聚合3-6个小时；反应后的乳液用乙醇破乳，所得沉淀物过滤后用氟系溶剂溶解，并用过量的甲醇将含氟聚合物沉淀，反复几次，加热干燥，得到纯净的聚合物，最后用氟系溶剂溶解配置成涂料。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子乳化剂选自胺盐类表面活性剂或者季铵盐类表面活性剂；阴离子乳化剂选自羧酸盐类表面活性剂、硫酸酯类表面活性剂、磺酸盐类表面活性剂或者磷酸酯盐类表面活性剂；助乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚类或者长链烃类助乳化剂；链转移剂选自硫醇类链转移剂、异丙醇、巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丙酸、四氯化碳或者二硫酯。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述氟系溶剂由全氟丙酮、全氟己酮、全氟烷基酸、氢氟醚、全氟烷烃、氢氟烷烃、氢氯氟烷烃、全氯氟烷烃、全氟三烷基胺、氢氟醇、六氟苯、六氟甲苯、六氟间二甲苯、全氟烷基醚中的一种或多种按任意比混合。
CN201710954631.0A 2017-10-13 2017-10-13 一种荧光型电子防护涂料及其制备方法 Pending CN107805434A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710954631.0A CN107805434A (zh) 2017-10-13 2017-10-13 一种荧光型电子防护涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710954631.0A CN107805434A (zh) 2017-10-13 2017-10-13 一种荧光型电子防护涂料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107805434A true CN107805434A (zh) 2018-03-16

Family

ID=61584367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710954631.0A Pending CN107805434A (zh) 2017-10-13 2017-10-13 一种荧光型电子防护涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107805434A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108948939A (zh) * 2018-07-10 2018-12-07 黑龙江泰纳科技发展股份有限公司 一种低介电常数多功能电子防护涂层组合物
CN109971163A (zh) * 2019-04-04 2019-07-05 陕西科技大学 一种水性聚氨酯/Fe3+凝胶材料的制备方法
WO2019198598A1 (ja) * 2018-04-13 2019-10-17 国立研究開発法人産業技術総合研究所 オイゲノール誘導体
CN110720666A (zh) * 2019-07-02 2020-01-24 昆山联滔电子有限公司 气溶胶递送装置
CN111269361A (zh) * 2020-01-20 2020-06-12 陕西科技大学 一种具有荧光性能的含氟丙烯酸酯改性聚氨酯乳液的制备方法
CN111333793A (zh) * 2020-03-18 2020-06-26 山东应强新材料科技有限公司 一种具有序列结构的多元三嵌段氟硅共聚物电子防护剂及其制备方法
WO2024073457A1 (en) * 2022-09-28 2024-04-04 Dow Global Technologies Llc Water miscible fluorescent monomer as marking in a waterborne coating

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103788287A (zh) * 2014-01-28 2014-05-14 浙江大学 一种抗菌改性低表面能型海洋防污涂料树脂及其制备方法
CN104497818A (zh) * 2014-12-04 2015-04-08 江苏科技大学 含有多巴胺的苯丙乳液在锈层直接涂装涂料的组合物及其制备方法
CN104592847A (zh) * 2007-12-28 2015-05-06 大金工业株式会社 电子部件用水性涂层剂和处理电子部件的制造方法
CN106832140A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 中国科学院大学 一种多重自修复聚氨酯共混材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104592847A (zh) * 2007-12-28 2015-05-06 大金工业株式会社 电子部件用水性涂层剂和处理电子部件的制造方法
CN103788287A (zh) * 2014-01-28 2014-05-14 浙江大学 一种抗菌改性低表面能型海洋防污涂料树脂及其制备方法
CN104497818A (zh) * 2014-12-04 2015-04-08 江苏科技大学 含有多巴胺的苯丙乳液在锈层直接涂装涂料的组合物及其制备方法
CN106832140A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 中国科学院大学 一种多重自修复聚氨酯共混材料的制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019198598A1 (ja) * 2018-04-13 2019-10-17 国立研究開発法人産業技術総合研究所 オイゲノール誘導体
CN108948939A (zh) * 2018-07-10 2018-12-07 黑龙江泰纳科技发展股份有限公司 一种低介电常数多功能电子防护涂层组合物
CN108948939B (zh) * 2018-07-10 2020-04-10 黑龙江泰纳科技发展股份有限公司 一种低介电常数多功能电子防护涂层组合物
CN109971163B (zh) * 2019-04-04 2021-02-02 陕西科技大学 一种水性聚氨酯/Fe3+凝胶材料的制备方法
CN109971163A (zh) * 2019-04-04 2019-07-05 陕西科技大学 一种水性聚氨酯/Fe3+凝胶材料的制备方法
CN113661218B (zh) * 2019-07-02 2022-06-03 昆山联滔电子有限公司 一种带有防护涂层产品及其制备方法
CN113661218A (zh) * 2019-07-02 2021-11-16 昆山联滔电子有限公司 一种带有防护涂层产品及其制备方法
CN110720666A (zh) * 2019-07-02 2020-01-24 昆山联滔电子有限公司 气溶胶递送装置
CN110720666B (zh) * 2019-07-02 2022-06-14 昆山联滔电子有限公司 气溶胶递送装置
US11904351B2 (en) 2019-07-02 2024-02-20 Lanto Electronic Limited Product with protective coating and manufacturing method thereof
CN111269361A (zh) * 2020-01-20 2020-06-12 陕西科技大学 一种具有荧光性能的含氟丙烯酸酯改性聚氨酯乳液的制备方法
CN111269361B (zh) * 2020-01-20 2023-06-20 道夫新材料(惠州)有限公司 一种具有荧光性能的含氟丙烯酸酯改性聚氨酯乳液的制备方法
CN111333793A (zh) * 2020-03-18 2020-06-26 山东应强新材料科技有限公司 一种具有序列结构的多元三嵌段氟硅共聚物电子防护剂及其制备方法
CN111333793B (zh) * 2020-03-18 2022-12-13 山东应强新材料科技有限公司 一种具有序列结构的多元三嵌段氟硅共聚物电子防护剂及其制备方法
WO2024073457A1 (en) * 2022-09-28 2024-04-04 Dow Global Technologies Llc Water miscible fluorescent monomer as marking in a waterborne coating

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107805434A (zh) 一种荧光型电子防护涂料及其制备方法
CN107699099A (zh) 一种荧光可视型电子防护涂料组合物及其制备方法
CN103409999B (zh) 一种含氟共聚物拒水拒油整理剂组合物及其制备方法
Malshe et al. Fluorinated acrylic copolymers: Part I: Study of clear coatings
CN102060956B (zh) 一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法
CN103435745B (zh) 一种低温交联含氟核壳型拒水拒油整理剂乳液及其制备方法
US5143991A (en) Copolymer desoiling agent
CN104271690B (zh) 防水、防湿用涂料组合物
Zhang et al. Synthesis and performance of novel fluorinated acrylate polymers: preparation and reactivity of short perfluoroalkyl group containing monomers
CN104358125B (zh) 一种环保型自交联拒水拒油织物整理剂及其制备方法
KR20110033113A (ko) 공중합체, 그 제조 방법 및 발유제 조성물 그리고 그 처리 물품
Han et al. Synthesis and characterization of acrylic latex: Effects of fluorine and silicon components on properties of the latex copolymers
CN104024292A (zh) 含氟组合物及含氟聚合物
CN104532579A (zh) 一种含氟拒水拒油整理剂及其制备方法
JP6645575B2 (ja) 水性塗料組成物および塗装物品
CN105658689A (zh) 含氟聚合物和处理剂
Yogesh et al. Innovative trifluoromethyl radical from persistent radical as efficient initiator for the radical copolymerization of vinylidene fluoride with tert-butyl α-trifluoromethacrylate
Ozbay et al. Solution copolymerization of perfluoroalkyl ethyl methacrylate with methyl methacrylate and butyl acrylate: synthesis and surface properties
CN106674416A (zh) 一种含氟丙烯酸酯共聚乳液及其合成方法、应用
CN108314938A (zh) 四氟树脂与高含氟丙烯酸酯共聚物复合涂料及其制备方法
CN109312031A (zh) 含氟聚合物
Jiang et al. Synthesis, characterization and bulk properties of well-defined poly (hexafluorobutyl methacrylate)-block-poly (glycidyl methacrylate) via consecutive ATRP
CN106279518A (zh) 含氟聚合物、防水防油处理剂及其制备方法和保护膜
WO2018027537A1 (zh) 含氟聚合物、防水防油处理剂及其制备方法和保护膜
CN109897493A (zh) 一种三防漆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180316