CN107793383A - 一种3‑羟甲基‑四氢呋喃的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3‑羟甲基‑四氢呋喃的制备方法，包括以下步骤：在有机溶剂中，丙二酸与氯乙醇在酸性催化剂下反应生成丙二酸单氯乙酯；丙二酸单氯乙酯在碱作用下关环反应生成3‑甲酸‑γ‑丁内酯；3‑甲酸‑γ‑丁内酯与金属硼氢化物在催化剂BF3的作用下，在‑1‑3℃下发生还原反应得到还原产物，3‑甲酸‑γ‑丁内酯与金属硼氢化物的物质的量之比为：1:1.4‑1.5；还原产物中加酸中和，过滤、脱溶、精馏得到3‑羟甲基四氢呋喃。本发明具有绿色环保、成本低、后处理简单、收率高等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备方法，具体涉及一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法。
背景技术
3-羟甲基-四氢呋喃是合成呋虫胺的重要中间体。呋虫胺为日本三井化学公司开发的第三代烟碱类杀虫剂，其与现有的烟碱类杀虫剂的化学结构大相径庭，它的四氢呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代咪唑基，并不含卤素。同时，在性能方面也与烟碱有所不同，不但杀虫谱更广，而且对作物、人畜和环境也十分安全。
目前，国内外合成3-羟甲基四氢呋喃的方法较少，现有方法中反应后杂质较多，需柱层析才能分离纯化，还存在路线繁琐、操作困难、“三废”多、成本高等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有合成3-羟甲基四氢呋喃的方法存在路线繁琐、污染环境的问题，目的在于提供一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，解决现有合成3-羟甲基四氢呋喃的方法存在路线繁琐、污染环境的问题。
本发明通过下述技术方案实现：
一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，包括以下步骤：
S1、在有机溶剂中，丙二酸与氯乙醇在酸性催化剂下反应生成丙二酸单氯乙酯；
S2、将步骤S1中所得的丙二酸单氯乙酯在碱作用下关环反应生成3-甲酸-γ-丁内酯；
S3、步骤S2中的3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物在催化剂BF3的作用下，在-1-3℃下发生还原反应得到还原产物，3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物的物质的量之比为：1:1.4-1.5；
S4、在步骤S3中的还原产物中加酸中和，过滤、脱溶、精馏得到3-羟甲基四氢呋喃。
本发明采用丙二酸单氯乙酯制备3-甲酸-γ-丁内酯的过程中，无需对丙二酸单氯乙酯以及3-甲酸-γ-丁内酯进行纯化，缩短了生产周期，具有绿色环保、成本低、后处理简单、收率高等优点；本发明金属硼氢化物使用量少，产品收率高能达到90-95％，本发明采用3-甲酸-γ-丁内酯直接还原制备3-羟甲基四氢呋喃，减少了反应步骤，工艺更加简单，操作更为方便，适合工业化生产。
步骤S1中所述的有机溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯中的一种。
步骤S1中所述酸性催化剂为硫酸、盐酸、磷酸或氯化亚砜中的一种。
步骤S3中3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物的物质的量之比为：1:1.45。金属硼氢化物的量少多，能够提高3-甲酸-γ-丁内酯的反应效率，进而提高3-羟甲基-四氢呋喃的产率。
步骤S3中3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物在催化剂BF3的作用下，在0℃下发生还原反应得到还原产物。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
1、本发明一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法采用丙二酸单氯乙酯制备3-甲酸-γ-丁内酯的过程中，无需对丙二酸单氯乙酯以及3-甲酸-γ-丁内酯进行纯化，缩短了生产周期；
2、本发明一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法中金属硼氢化物使用量少，产品收率高能达到90-95％；
3、本发明一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法具有绿色环保、成本低、后处理简单等优点。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
实施例1
本发明一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，包括以下步骤：
S1、在有机溶剂中，丙二酸与氯乙醇在酸性催化剂下反应生成丙二酸单氯乙酯；
S2、将步骤S1中所得的丙二酸单氯乙酯在碱作用下关环反应生成3-甲酸-γ-丁内酯；
S3、步骤S2中的3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物在催化剂BF3的作用下，在-1-3℃下发生还原反应得到还原产物，3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物的物质的量之比为：1:1.4-1.5；
S4、在步骤S3中的还原产物中加酸中和，过滤、脱溶、精馏得到3-羟甲基四氢呋喃。
步骤S1中所述的有机溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯中的一种。
步骤S1中所述酸性催化剂为硫酸、盐酸、磷酸或氯化亚砜中的一种。
本发明采用丙二酸单氯乙酯制备3-甲酸-γ-丁内酯的过程中，无需对丙二酸单氯乙酯以及3-甲酸-γ-丁内酯进行纯化，缩短了生产周期，具有绿色环保、成本低、后处理简单、收率高等优点；本发明金属硼氢化物使用量少，产品收率高能达到90-95％，本发明采用3-甲酸-γ-丁内酯直接还原制备3-羟甲基四氢呋喃，减少了反应步骤，工艺更加简单，操作更为方便，适合工业化生产。
实施例2
基于实施例1，步骤S3中3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物的物质的量之比为：1:1.45。金属硼氢化物的量少多，能够提高3-甲酸-γ-丁内酯的反应效率，进而提高3-羟甲基-四氢呋喃的产率。
实施例3
基于上述实施例，步骤S3中3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物在催化剂BF3的作用下，在0℃下发生还原反应得到还原产物。0℃降温简单，温度降低程度越大，对设备的要求越高，对生产环境的要求越严格。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、在有机溶剂中，丙二酸与氯乙醇在酸性催化剂下反应生成丙二酸单氯乙酯；
S2、将步骤S1中所得的丙二酸单氯乙酯在碱作用下关环反应生成3-甲酸-γ-丁内酯；
S3、步骤S2中的3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物在催化剂BF3的作用下，在-1-3℃下发生还原反应得到还原产物，3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物的物质的量之比为：1:1.4-1.5；
S4、在步骤S3中的还原产物中加酸中和，过滤、脱溶、精馏得到3-羟甲基四氢呋喃。
2.根据权利要求1所述的一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的有机溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述酸性催化剂为硫酸、盐酸、磷酸或氯化亚砜中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，其特征在于，步骤S3中3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物的物质的量之比为：1:1.45。
5.根据权利要求1所述的一种3-羟甲基-四氢呋喃的制备方法，其特征在于，步骤S3中3-甲酸-γ-丁内酯与金属硼氢化物在催化剂BF3的作用下，在0℃下发生还原反应得到还原产物。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276559A (zh) * | 2011-08-12 | 2011-12-14 | 河北威远生物化工股份有限公司 | 3-羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| CN104193701A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-10 | 西安近代化学研究所 | 一种3-羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| CN105254598A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-20 | 石家庄市兴柏生物工程有限公司 | 一种合成3-四氢呋喃甲醇的方法 |
| CN106957286A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-07-18 | 成都化润药业有限公司 | 一种3‑羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| CN107118183A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-09-01 | 成都化润药业有限公司 | 一种四氢‑3‑呋喃甲醇的合成方法 |
| CN107501212A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-22 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种3‑羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276559A (zh) * | 2011-08-12 | 2011-12-14 | 河北威远生物化工股份有限公司 | 3-羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| CN104193701A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-10 | 西安近代化学研究所 | 一种3-羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| CN105254598A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-20 | 石家庄市兴柏生物工程有限公司 | 一种合成3-四氢呋喃甲醇的方法 |
| CN106957286A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-07-18 | 成都化润药业有限公司 | 一种3‑羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| CN107118183A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-09-01 | 成都化润药业有限公司 | 一种四氢‑3‑呋喃甲醇的合成方法 |
| CN107501212A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-22 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种3‑羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| STEPHANM. LEVONIS等: "Selective Monoesterification of Malonic Acid Catalyzed by Boric Acid", 《AUST. J.CHEM.》 * |
| 刘鹰翔等: "《药物合成反应 新世纪第2版》", 31 August 2017 * |
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| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20180313 |