CN107793312A - 2，3，4，5‑四氯苯甲酰氯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种2，3，4，5‑四氯苯甲酰氯的制备方法，具体步骤包括：A.在压力釜中加入适量的四氯邻苯二甲酸酐、氢氧化钠和蒸馏水搅拌升温，温度控制在180℃～200℃进行反应，压力控制在15 kg/cm2～20kg/cm2，反应完全后降温，加酸调整ph值至1，析出白色固体，抽滤，清水洗涤，烘干，得到2，3，4，5‑四氯苯甲酸；B.在反应釜中加入适量的2，3，4，5‑四氯苯甲酸，二氯乙烷和三乙胺，然后逐滴加入含二（三氯甲基）碳酸酯的二氯乙烷溶液，回流反应完全后，回收二氯乙烷，剩余物减压蒸馏，得到2，3，4，5‑四氯苯甲酰氯。本发明的2，3，4，5‑四氯苯甲酰氯的制备方法路线简洁且产率高。

Description

2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其是一种2,3,4,5-四氯苯甲酰氯的制备方法。
背景技术
2，3，4，5-四氯苯甲酰氯是一种重要的医药中间体，广泛应用于第三代含氟喹诺酮类抗菌药物的合成，如（左）氧氟沙星、司帕沙星、洛美沙星、氟罗沙星等，具有广阔的市场前景。工业化合成主要有以下两条路线：一是以邻苯二腈为原料，经氯代、氟代、水解、脱羧和酰氯化反应，得到2，3，4，5-四氯苯甲酰氯；二是以苯酐为原料，经氯代、亚胺化、氟代、水解、脱羧和酰氯化反应，得到2，3，4，5-四氯苯甲酰氯。两者都存在一定的缺陷。
如何提供一种路线简洁且产率高的2,3,4,5-四氯苯甲酰氯的制备方法是本领域技术人员需要解决的技术问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种路线简洁且产率高的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法。
本发明为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，具体步骤包括：
A.在压力釜中加入适量的四氯邻苯二甲酸酐、氢氧化钠和蒸馏水搅拌升温，温度控制在180℃～200℃进行反应，压力控制在15 kg/cm2～20kg/cm2，反应完全后降温，加酸调整ph值至1，析出白色固体，抽滤，清水洗涤，烘干，得到2，3，4，5-四氯苯甲酸；
B.在反应釜中加入适量的2，3，4，5-四氯苯甲酸，二氯乙烷和三乙胺，然后逐滴加入含二（三氯甲基）碳酸酯的二氯乙烷溶液，回流反应完全后，回收二氯乙烷，剩余物减压蒸馏，得到2，3，4，5-四氯苯甲酰氯。
所述步骤A中，四氯邻苯二甲酸酐的重量份为25～35，氢氧化钠的重量份为6～8，蒸馏水的重量份为100～150。
所述调整ph值的酸是浓度为10%的盐酸溶液。
所述步骤B中，2，3，4，5-四氯苯甲酸与二（三氯甲基）碳酸酯的质量比为3︰2～3︰1。
所述三乙胺的质量是2，3，4，5-四氯苯甲酸质量的0.1%～0.3%。
所述二氯乙烷的总质量是2，3，4，5-四氯苯甲酸质量的100倍至300倍。
所述步骤A中的反应时间是9h～12h。
所述步骤B中的回流反应时间是5h～8h。
本发明具有积极的效果：本发明的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法以四氯邻苯二甲酸酐为原料直接在加压的氢氧化钠的碱性条件下生成2，3，4，5-四氯苯甲酸，再制成2，3，4，5-四氯苯甲酰氯，原料易获得，成本较低，反应简洁，效率高，步骤B中以二（三氯甲基）碳酸酯为反应物，三乙胺为催化剂，反应效率高，二氯乙烷为溶剂易于回收可循环利用，有利于降低成本。本发明的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法适于工业化大批量生产。
附图说明
图1是本发明实施例中的反应式（1）。
图2是本发明实施例中的反应式（2）。
具体实施方式
实施例1
本实施例的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法的具体步骤包括：
A.在压力釜中加入四氯邻苯二甲酸酐150g、氢氧化钠35g和蒸馏水600g，搅拌升温，温度控制在190℃进行反应，压力控制在18kg/cm2，反应10h后降温，将物料压出压力釜，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色固体，抽滤，清水洗涤，烘干，得到2，3，4，5-四氯苯甲酸，HPLC检测含量为99.2%。步骤A的反应式（1）如下：
B.在反应釜中加入2，3，4，5-四氯苯甲酸100g，二氯乙烷200ml和三乙胺0.2g，然后逐滴加入含40g二（三氯甲基）碳酸酯的二氯乙烷溶液，回流反应6h后，回收二氯乙烷，剩余物减压蒸馏，得到2，3，4，5-四氯苯甲酰氯，GC检测含量为99.5%。步骤B的反应式（2）如下：
实施例2
本实施例的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法的具体步骤包括：
A.在压力釜中加入四氯邻苯二甲酸酐150g、氢氧化钠40g和蒸馏水500g，搅拌升温，温度控制在180℃进行反应，压力控制在15kg/cm2，反应12h后降温，将物料压出压力釜，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色固体，抽滤，清水洗涤，烘干，得到2，3，4，5-四氯苯甲酸，HPLC检测含量为99.1%。
B.在反应釜中加入2，3，4，5-四氯苯甲酸100g，二氯乙烷250ml和三乙胺0.3g，然后逐滴加入含35g二（三氯甲基）碳酸酯的二氯乙烷溶液，回流反应5h后，回收二氯乙烷，剩余物减压蒸馏，得到2，3，4，5-四氯苯甲酰氯，GC检测含量为99.3%。
实施例3
本实施例的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法的具体步骤包括：
A.在压力釜中加入四氯邻苯二甲酸酐150g、氢氧化钠35g和蒸馏水700g，搅拌升温，温度控制在200℃进行反应，压力控制在20kg/cm2，反应9h后降温，将物料压出压力釜，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色固体，抽滤，清水洗涤，烘干，得到2，3，4，5-四氯苯甲酸，HPLC检测含量为99.5%。
B.在反应釜中加入2，3，4，5-四氯苯甲酸100g，二氯乙烷200ml和三乙胺0.25g，然后逐滴加入含50g二（三氯甲基）碳酸酯的二氯乙烷溶液，回流反应7h后，回收二氯乙烷，剩余物减压蒸馏，得到2，3，4，5-四氯苯甲酰氯，GC检测含量为99.6%。
本发明中所用原料如无特殊说明均为外购品，浓度均为化学纯。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
A.在压力釜中加入适量的四氯邻苯二甲酸酐、氢氧化钠和蒸馏水搅拌升温，温度控制在180℃～200℃进行反应，压力控制在15 kg/cm2～20kg/cm2，反应完全后降温，加酸调整ph值至1，析出白色固体，抽滤，清水洗涤，烘干，得到2，3，4，5-四氯苯甲酸；
B.在反应釜中加入适量的2，3，4，5-四氯苯甲酸，二氯乙烷和三乙胺，然后逐滴加入含二（三氯甲基）碳酸酯的二氯乙烷溶液，回流反应完全后，回收二氯乙烷，剩余物减压蒸馏，得到2，3，4，5-四氯苯甲酰氯。
2.根据权利要求1所述的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于：所述步骤A中，四氯邻苯二甲酸酐的重量份为25～35，氢氧化钠的重量份为6～8，蒸馏水的重量份为100～150。
3.根据权利要求1所述的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于：所述调整ph值的酸是浓度为10%的盐酸溶液。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于：所述步骤B中，2，3，4，5-四氯苯甲酸与二（三氯甲基）碳酸酯的质量比为3︰2～3︰1。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于：所述三乙胺的质量是2，3，4，5-四氯苯甲酸质量的0.1%～0.3%。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于：所述二氯乙烷的总质量是2，3，4，5-四氯苯甲酸质量的100倍至300倍。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于：所述步骤A中的反应时间是9h～12h。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的2，3，4，5-四氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于：所述步骤B中的回流反应时间是5h～8h。
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