(四)具体实施方式:
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案,但本发明的保护范围不限于此:
实施例1
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.34∶0.01,催化剂为四甲基胍,有机溶剂为甲苯,其用量为棕榈酸质量的2倍。
在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的250mL三口烧瓶内,加入棕榈酸25.6g(100mmol)、双(三氯甲基)碳酸酯10.1g(34mmol)、甲苯59.5ml和四甲基胍0.1g(1mmol)。加毕,升温至80℃,并在80~85℃反应7h,反应完毕后,常压蒸去溶剂,真空度为2.3kpa蒸馏收集190-192℃的馏分得棕榈酰氯25.4g,产品收率92.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)6:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例2
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.7∶0.01,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70mmol),催化剂为1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,其用量为0.1g(1mmol),有机溶剂为甲苯,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为80~85℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯25.1g,产品收率91.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例3
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1∶0.02,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为吡啶,其用量为0.2g(2mmol),有机溶剂为四氢呋喃,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为60~65℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯26.1g,产品收率95.0%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例4
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.34∶0.01,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.1g(34mmol),催化剂为吡啶,其用量为0.1g(1mmol),有机溶剂为四氢呋喃,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为60~65℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.8g,产品收率90.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例5
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.34∶0.02,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.1g(34mmol),催化剂为N-甲基四氢吡咯,其用量为0.2g(2mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3.5倍。
反应温度为85~90℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯25.7g,产品收率93.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例6
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.34∶0.05,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.1g(34mmol),催化剂为吡啶,其用量为0.4g(5mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的2.5倍。
反应温度为90-95℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯23.9g,产品收率87.0%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例7
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.7∶0.1,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70mmol),催化剂为N,N-二甲基甲酰胺,其用量为0.7g(10mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的0.5倍。
反应温度为100-105℃,其它操作同实施例1得棕榈酰氯26.2g,产品收率95.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例8
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1.0∶0.2,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为N,N-二甲基甲酰胺,其用量为1.8g(20mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.7g,产品收率90.0%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例9
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1∶0.01,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为N,N-二甲基乙酰胺,其用量为0.1g(1mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.8g,产品收率90.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例10
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1∶0.02,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为N,N-二甲基乙酰胺,其用量为0.2g(2mmol),有机溶剂为二丁基醚,其用量为棕榈酸质量的5倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.4g,产品收率89.0%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例11
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.7∶0.03,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70mmol),催化剂为1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,其用量为0.3g(3mmol),有机溶剂为二丁基醚,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为80~85℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯25.1g,产品收率91.5%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例12
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.7∶0.01,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70mmol),催化剂为1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,其用量为0.1g(1mmol),有机溶剂为二氯苯,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为80~85℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.1g,产品收率88.0%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例13
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1∶0.04,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为吡啶,其用量为0.3g(4mmol),有机溶剂为二异丙基醚,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为65~68℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.4g,产品收率89.0%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例14
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.34∶0.06,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.1g(34mmol),催化剂为吡啶,其用量为0.5g(6mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为90~95℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯26.4g,产品收率96.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例15
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.34∶0.08,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.1g(34mmol),催化剂为N-甲基四氢吡咯,其用量为0.7g(8mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3.5倍。
反应温度为110~115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯25.7g,产品收率93.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例16
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.34∶0.1,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.1g(34mmol),催化剂为吡啶,其用量为0.8g(10mmol),有机溶剂为二氯乙烷,其用量为棕榈酸质量的2.5倍。
反应温度为70~75℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯26.7g,产品收率97.0%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例17
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶0.7∶0.1,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70mmol),催化剂为N,N-二甲基甲酰胺,其用量为0.7g(10mmol),有机溶剂为二氯苯,其用量为棕榈酸质量的3倍。
反应温度为115-120℃,其它操作同实施例1得棕榈酰氯26.2g,产品收率95.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例18
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1.0∶0.2,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为N,N-二甲基甲酰胺,其用量为1.5g(20mmol),有机溶剂为二恶烷,其用量为棕榈酸质量的5倍。
反应温度为100-104℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯26.4g,产品收率96.0%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例19
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1∶0.01,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为N,N-二甲基乙酰胺,其用量为0.1g(1mmol),有机溶剂为二甲苯,其用量为棕榈酸质量的3倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.8g,产品收率90.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例20
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1∶0.20,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100mmol),催化剂为N,N-二甲基乙酰胺,其用量为1.8g(20mmol),有机溶剂为二丁基醚,其用量为棕榈酸质量的5倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.4g,产品收率89.0%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例21
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1.5∶0.4,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为44.6g(150mmol),催化剂为N-甲基四氢吡咯,其用量为3.4g(40mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3.5倍。
反应温度为85~90℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯25.7g,产品收率93.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例22
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1.5∶0.4,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为44.6g(150mmol),催化剂为吡啶,其用量为3.2g(40mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的2.5倍。
反应温度为90-95℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯23.9g,产品收率87.0%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例23
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1.5∶0.4,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为44.6g(150mmol),催化剂为N,N-二甲基甲酰胺,其用量为2.9g(40mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的0.5倍。
反应温度为100-105℃,其它操作同实施例1得棕榈酰氯26.2g,产品收率95.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例24
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶1.5∶0.4,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为44.6g(150mmol),催化剂为N,N-二甲基甲酰胺,其用量为2.9g(40mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.7g,产品收率90.0%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例25
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶2∶0.6,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为59.4g(200mmol),催化剂为N,N-二甲基乙酰胺,其用量为5.2g(60mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.8g,产品收率90.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例26
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶2∶0.6,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为59.4g(200mmol),催化剂为N,N-二甲基乙酰胺,其用量为5.2g(60mmol),有机溶剂为二丁基醚,其用量为棕榈酸质量的5倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.4g,产品收率89.0%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例27
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶2∶0.6,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为59.4g(200mmol),催化剂为1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,其用量为6.6g(60mmol),有机溶剂为二丁基醚,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为110-115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.2g,产品收率88.7%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例28
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶2.5∶0.6,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为74.3g(250mmol),催化剂为1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,其用量为6.6g(60mmol),有机溶剂为二氯苯,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为80~85℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.1g,产品收率88.0%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例29
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶2.5∶0.8,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为74.3g(250mmol),催化剂为吡啶,其用量为6.4g(80mmol),有机溶剂为二异丙基醚,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为65~68℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯24.4g,产品收率89.0%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例30
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶2.5∶0.8,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为74.3g(250mmol),催化剂为吡啶,其用量为6.4g(80mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的2倍。
反应温度为90~95℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯26.4g,产品收率96.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例31
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶3∶0.8,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为89.1g(300mmol),催化剂为N-甲基四氢吡咯,其用量为6.4g(80mmol),有机溶剂为氯苯,其用量为棕榈酸质量的3.5倍。
反应温度为110~115℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯25.7g,产品收率93.5%,纯度99.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例32
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶3∶1,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为89.1g(300mmol),催化剂为吡啶,其用量为8.0g(100mmol),有机溶剂为二氯乙烷,其用量为棕榈酸质量的2.5倍。
反应温度为70~75℃,其它操作同实施例1,得棕榈酰氯26.7g,产品收率97.0%,纯度98.0%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).
实施例33
投料物质的量比棕榈酸∶双(三氯甲基)碳酸酯∶催化剂为1∶3∶1,棕榈酸投料量为25.6g(100mmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为89.1g(300mmol),催化剂为N,N-二甲基甲酰胺,其用量为7.3g(100mmol),有机溶剂为二氯苯,其用量为棕榈酸质量的3倍。
反应温度为115-120℃,其它操作同实施例1得棕榈酰氯26.2g,产品收率95.5%,纯度98.5%。1H NMR(CDCl3)δ:2.8(3,2H),1.6~1.8(m,2H),1.2~1.4(m,24H),0.9(3,3H).