NO163782B - Fremgangsmaate til omdannelse av en olefinstroem inneholdende lette olefiner til et smoereoljeraastoff. - Google Patents
Fremgangsmaate til omdannelse av en olefinstroem inneholdende lette olefiner til et smoereoljeraastoff. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163782B NO163782B NO830952A NO830952A NO163782B NO 163782 B NO163782 B NO 163782B NO 830952 A NO830952 A NO 830952A NO 830952 A NO830952 A NO 830952A NO 163782 B NO163782 B NO 163782B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- potassium
- acid
- amalgam
- kept
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 33
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 11
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 acrylic compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 32
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 32
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910000567 Amalgam (chemistry) Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 11
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 7
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 3
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- PBWSYIAOWSLGFG-UHFFFAOYSA-N ethyl prop-2-enoate;potassium Chemical compound [K].CCOC(=O)C=C PBWSYIAOWSLGFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNAZOYZEQAYHEC-UHFFFAOYSA-N hexanedinitrile propanenitrile Chemical compound C(CC)#N.C(CCCCC#N)#N VNAZOYZEQAYHEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000002601 radiography Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
- C10G50/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation of hydrocarbon oils for lubricating purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylforbindelser.
Foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylforbindelser, spesielt for fremstilling av adiponitril fra acrylnitril.
Der finnes flere typer prosesser for hydrodimerisering av acrylnitril til adiponitril, hvor der enten anvendes 'direkte elektrolyse eller et amalgam av et reduserende metall, et findelt reduserende metall eller et metallorganisk kompleks. Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen horer til den annen kategori.
En fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylnitril hvor det ble anvendt natriumamalgam, ble publisert i 19^9 (0. BAYER, Angew.Chem. 81, (19^9)} 238). Imidlertid var utbyttet av adiponitril, beregnet på den anvendte mengde acrylnitril, bare 5 Magnesiumamal-gam i nærvær av en methanolisk opplosning har også vært foreslått
(U.S. patentskrift nr. 2.^39.308) men det angitte utbyttet av adiponitril, beregnet på den anvendte mengde acrylnitril, var også i det tilfelle ubetydelig. Senere (KNKNYANTS og VYAZANKIN, Doklady Akad. Nauk. SSR, 113 (1957), 112 - 115) er dette utbyttet bragt opp.til
mer enn 60 % ved at man behandler en 20 %- i. g opplosning av acrylnitril i saltsyre med kaliumamalgam.
Det har også vært foreslått visse forbedringer av KNUNYANT<1>s metode (loe.eit.). Således er det foreslått å anvende minst 0,5 mol ° alkalimetall eller jordalkalimetall pr. mol acrylnitril (kanadisk patentskrift nr. 6U9.789, hvor utbyttet er minst 85 %■, beregnet på
den forbrukte mengde acrylnitril), og å anvende et polymerisasjonshindrende middel, et salt av et overgangsmetall og aceton (britisk patentskrift nr. 923.250, som angir et utbytte på opptil 75 %■ > beregnet på den anvendte mengde acrylnitril) og å tilsette diverse metallsalter for å oke forholdet adiponitril-propionitril (belgisk patentskrift nr. ehh. 877).
Ingen av disse publikasjoner angir noe om utbyttet av adiponitril beregnet på den forbrukte mengde alkalimetall eller jordalkalimetall.
Nu er det en kjennsgjerning at hydrodimeriseringen av acrylnitril i et surt vandig medium medforer betydelige sekundærreaksjoner, spesielt frigjoring av hydrogen ved omsetning av det reduserende metall med den i reaksjonsmediet tilstedeværende syre og reduksjon av acrylnitril til propionitril.
I prosessene som er beskrevet i de ovennevnte publikasjoner, er den forste av disse reaksjoner av et så betydelig omfang at under de gunstigste reaksjonsbetingelser går maksimalt 30 % av det reduserende metall med til den onskede hydrodimerisering av acrylnitril til adiponitril, dvs. mer enn 70 % av metallet forbrukes under utvikling av hydrogen. Da alkalimetall- eller jordalk.alimetall-amalgamet frem-stilles ved elektrolyse, må prisen på den elektriske energi som er nodvendig, taes i betraktning og også omkostningene som er nodvendige for å dekke det lave utbytte beregnet på forbruket av det reduserende metall. Således er utbyttet av adiponitril ved den nevnte fremgangsmåte hoyst 30 % beregnet på den elektriske energi som forbrukes ved fremstilling av amalgamet. I den folgende beskrivelse er uttrykket "energivirkningsgrad" anvendt for å gi uttrykk for dette.
Den annen av de nevnte sekundærreaksjoner, nemlig reduksjonen av acrylnitril til propionitril, er også av betydning. I og med at adiponitril er det onskede produkt, må der finnes frem til drifts-betingelser som gir det hoyest mulige forhold adiponitril/propionitril.
Som det vil gå frem av det nedenstående, forbedrer fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen energivirkningsgraden ved hydrodimerisering av acrylnitril til adiponitril samtidig som den gir utmerkede ut-bytter av adiponitril beregnet på acrylnitril, samt et hbyt forhold adiponitril/propionitril.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes det således en fremgangsmåte ved hydrodimerisering av en acrylforbindelse valgt blant acrylnitril, methacrylnitril og lavere alkylestere av acryl-
og methacrylsyrer, ved hvilken et alkalimetall- eller jordalkalimetall-amalgam bringes i kontakt med en væskeblanding inneholdende acrylforbindelsen og eventuelt vann, i nærvær av syre, hvilken fremgangsmåte utmerker seg ved at det anvendes en væskeblanding som dessuten inneholder minst ett carboxylsyreamid, sulfonsyreamid eller et uorganisk amid, og at syrekonsentrasjonen under reaksjonen holdes mellom 0,1
og 10 milliekvivalenter pr. liter reaksjonsblanding.
På grunn av adiponitrilets store kommersielle betydning skal den foreliggende oppfinnelse beskrives spesielt for det tilfelle hvor acrylnitril hydrodimeriseres til adiponitril.
Ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er utbyttet av adiponitril, beregnet på den forbrukte mengde acrylnitril, minst 65 % og kan være så hoyt som 90 %, mens utbyttet av adiponitril beregnet på forbrukt mengde alkalimetall eller jordalkalimetall (energivirkningsgraden) er minst 60 % og kan overskride 90 %. Den mengde metall som forbrukes under dannelsen av gassformig hydrogen, er alltid mindre enn 10 % og ofte null. Så vidt vites har slike energivirkningsgrader ikke tidligere vært oppnådd i hydrodimeriseringsprosesser hvor adiponitril-kilden utelukkende er acrylnitril, hvilket er årsaken til det tekniske fremskritt fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen Innebærer og den okonomiske interesse som knytter seg til denne. Dessuten er forholdet adiponitril/propionitril meget gunstig og ligger mellom 20:1 og 50:1 °g kan sogar nå opp i og overskride 100:1.
I den folgende beskrivelse menes der med uttrykkene " reaksjonsblanding" eller "blanding" reaksjonsmediet uten alkalimetall-eller jordalkalimetall-amalgamet.
Med uttrykket alkalimetall- eller jordalkalimetall-amalgamet menes der et kvikksolvamalgam av et metall av gruppene Ia og Ila i det periodiske system. Det metall som foretrekkes, er kalium. Konsentrasjonen av alkalimetall eller jordalkalimetall i amalgamet er ikke av den stbrste betydning og kan variere fra 0,01 til 0,5 vekt%, enn-skjont det prinsipielt også er mulig å arbeide utenfor disse grenser. Ved anvendelse av en konsentrasjon lavere enn 0,01 % må der imidlertid anvendes meget store mengder kvikksblv, mens det for tiden er vanske-lig å fremstille industrielt amalgamer inneholdende mer enn 0,5 vekt% amalgamert metall.
Molforholdet kalium/acrylnitril bestemmes av den onskede grad av omsetning av acrylnitrilet. Da fremstilling av propionitril pr.'
mol omsatt acrylnitril krever dobbelt så meget kalium som der dannes adiponitril, kan det være nodvendig for. å oppnå hoy omsetning, f.eks. av størrelsesordenen 90 % og mer, og i tilfeller hvor dannelse av en liten mengde propionitril kan tolereres, og anvende et molforhold kalium: acrylnitril som er hoyere enn 1. For å beholde en god energivirkningsgrad er det imidlertid onskelig ikke å overskride forholdet 1,5 og fortrinnsvis heller ikke forholdet 1,1.
I henhold til oppfinnelsen anvendes der minst ett amid, således at reaksjonsblandirgeiuider reaksjonsbetingelsene er væskeformig. Det foretrekkes å anvende amider av carboxylsyrer, hvis nitrogenatom kan være substituert eller usubstituert, f.eks. formamid, N,N-dimethylformamid, acetamid, N,N-dimethylacetamid eller propionamid, Sulfon-amider, såsom p-toluen-sulfonamid, og amider av uorganiske syrer, f.eks. hexamethylfosforamid, kan også anvendes. Det foretrukne amid er formamid, som er en billig og lettanskaffelig forbindelse. Amidet anvendes i en mengde av fra 10 til 95 vekt %, fortrinnsvis i en mengde av fra 20 til 90 vekt %, av reaksjonsblandingen. Istedenfor et amid kan der anvendes en blanding av to eller flere amider. Opplbselig-heten av amidene i blandingen kan forbedres ved tilsetning av hjelpe-opplbsningsmidler såsom dioxan.
Den uorganiske eller organiske syre kan anvendes enten i ren tilstand eller i opplosning. Den mengde som anvendes, er ofte stokiometrisk ekvivalent med den mengde alkalimetall eller jordalkalimetall som forbrukes i reaksjonen. For å unngå frigjoring av hydrogen, hvilket ville nedsette energivirkningsgraden, vil syrekonsentrasjonen i reaksjonsblandingen være mellom 0,1 og 100 mekv. (mekv. = milliekvi-valent) pr. liter. Når syreinnholdet er mindre enn 0,1 mekv/liter-, oker risikoen for sekundærreaksjoner, såsom polymerisering av acrylnitril og diverse cyanoethyleringsreaksjoner, mens det ved anvendelse av et syreinnhold som er hoyere enn den ovre grense, frigjores en temmelig stor mengde hydrogen.
Når man arbeider innenfor de ovenfor angitte grenser, dannes der bare små mengder hoytkokende produkter (cyanoethylerings- og polymerisasjonsprodukter). Videre er den mengde hydrogen som frigjores, mindre enn 10 % (i mol pr. ekvivalent forbrukt alkalimetall eller jordalkalimetall) og er som oftest null.
Det er også mulig å anvende en uorganisk syre, såsom saltsyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre, fluorsyre eller bromsyre eller en mono- eller polycarboxylsyre såsom maursyre, eddiksyre, propionsyre, oxalsyre eller vinsyre.
Acrylnitrilkonsentrasjonen i reaksjonsblandingen er mellom 1 og 80 vekt%, fortrinnsvis mellom 5 og 60 vekt %. I den kontinuerlige prosess kan konsentrasjonen av acrylnitril holdes så lav som 5 % under hele reaksjonsforlopet.
En viss mengde vann kan være tilstede i reaksjonsblandingen idet vannkonsentrasjonen er fra 0 til .10 vekt %.
Det tekniske acrylnitril som anvendes ved hydrodimeriserings-reaksjonen i henhold til oppfinnelsen, er et produkt som inneholder et polymerisasjonshindrende middel for å sikre lagringsstabiliteten. Den mengde stabiliseringsmiddel som er tilsatt produktet, er tilstrek-kelig stor til å forhindre dannelse av polymere under driftsbetingel-sene. Imidlertid kan der tilsettes en ytterligere mengde polymerisasjonshindrende middel til acrylnitrilet, f.és. hydrokinon eller dets methylether, p-tert.-butyl-catechol, a-aminoanthrakinon, fenothiazin og lignende. Slike ytterligere mengder polymerisasjonshindrende middel kan variere fra 0,01 til 1 vekt %, beregnet på acrylnitrilet. Det anvendte acrylnitril kan være et kommersielt produkt eller det kan inne-holde acetonitril, hvilket ofte er tilfellet for det produkt som taes direkte ut fra en rensningssyklus i en acrylnitrilsynteseenhet hvor acrylnitrilet skilles fra propylen, luft og ammoniakk.
Under hydrodimeriseringen av acrylnitril er temperaturen fra
0 til 50° C, fortrinnsvis fra 10 til 30° C.
Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen kan utfores diskontinuerlig, halvkontinuerlig eller helt kontinuerlig. Den byr på den fordel at hydrodimeriseringsproduktene lett kan isoleres og utvinnes ved hjelp av vanlige metoder, såsom vedcestillasjon og ekstraksjon.
Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er ikke begrenset til noe særskilt apparat. Det kan benyttes et hvilket som helst apparat som sikrer intim kontakt mellom amalgamet av det reduserende metall og reaksjonsblandingen.
I de folgende eksempler består den anvendte reaktor av et vertikalt ror som er fyllt med Raschig-ringer og er omgitt av en kappe som tjener til termostatisk regulering av reaksjonsblandingen, hvilken sistnevnte resirkuleres kontinuerlig ved hjelp av en pumpe. Kvikksolv-amalgamet innfores på toppen av roret i form av små dråper, og brukt kvikksolv renner ut gjennom bunnen av reaktoren. Fyllmaterialet kan elimineres dersom et av reaksjonsproduktene utfelles i fast form under reaksjonen (f.eks. kaliumklorid, kaliumfosfat eller kaliumacetat).
Den nøytraliserende syre innfores i en sirkulerende reaks jonsblanding
ved hjelp av en utmålingspumpe.
Syre-konsentrasjonen sjekkes ved måling av potensialdifferan-
sen mellom en glasselektrode som er neddykket i reaksjonsmediet, og en mettet kalomelelektrode. De målte millivolt omregnes til syrekonsent-rasjoner (milliekvivalenter syre pr. liter reaksjonsblanding) ved hjelp av kalibreringskurve.
I de folgende eksempler, som er gitt iillustrasjonsoyemed, menes der med uttrykket "omsetning" forholdet mellom forbrukt reagens og anvendt reagens og med uttrykket "utbytte" forholdet mellom det erholdte produkt og den forbrukte mengde av det angjeldende reagens.
Alle deler og prosentvise mengder er på vektbasis, dersom ikke annet
er angitt.
Eksempel 1
11,8^ kg kaliumamalgam inneholdende 17,08 g kalium (0,1^ % kalium/amalgam) ledes gjennom det ovenfor beskrevne apparat, som inneholder en opplosning bestående opprinnelig av 27,5 g acrylnitril (9,8 vektjK), 5,5 g eddiksyre, 27,5 g vann, 0,275 g hydrokinon og 220 g formamid. Temperaturen holdes ved 20° C. Samtidig med amalgamet tilsettes der en stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik på en slik måte at syrekonsentrasjonen holdes på 7 mekv./liter under reaksjonen. Forsbket varer i 90 minutter.
De folgende resultater oppnåes:
Eksempel 2
I dette eksempel er reaksjonsblandingens vanninnhold redusert.
En opplosning som opprinnelig inneholder 23,0 g acrylnitril (9,9 vektfo), h, 6 g iseddik, 1,5 g vann, 0,23 g hydrokinon og 205,5 g formamid anbringes i reaktoren. Deretter ledes der gjennom reaktoren lM-,66 kg kaliumamalgam inneholdende 19,5 g kalium (0,113 % kalium/ amalgam). Temperaturen holdes konstant ved 20° C, og en stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter.
Forsbket varte i 90 minutter. De folgende resultater oppnåes:
Eksempel 3
I dette eksempel utfores forsoket i fravær av vann, og inn-holdet av acrylnitril i reaksjonsblandingen er oket.
Den behandlede blanding inneholder opprinnelig 96,0 g acrylnitril (3^,3 vekt %), 5,5 g iseddik og 179,0 g formamid. Ingen ekstra mengde polymerisasjonshindrende middel tilsettes. Hydrodimeriseringen utfores med 12,3^ kg kaliumamalgam inneholdende 17,25 g kalium (0,1395 % kalium/amalgam). Som i de foregående eksempler holdes temperaturen konstant ved 20° C, og en stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik tilsettes samtidig med analgamet, slik at blandingens syre-konsentras jon holdes på 1 mekv./liter. Forsoket varer i 90 minutter.
De folgende resultater oppnåes:
Eksempel h
I dette eksempel anvendes der istedenfor eddiksyren gassformig hydrogenklorid (1,5 mekv./liter). De opprinnelig tilstedeværende mengder er 27,5 g acrylnitril (10 vekt%), 27,5 g vann og 220 g formamid. Ingen ekstra mengder polymerisasjonshindrende middel tilsettes. Det anvendes 12,15 kg kaliumamalgam inneholdende 18,85 g kalium (0,1<*>47 % kalium/amalgam). En stokiometrisk ekvivalent mengde hydrogenklorid tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 1,5 mekv./liter. Arbeidstemperaturen er 20° C, o-g forsoket varer i 90 minutter. De folgende resultater oppnåes:
Eksempel 5
I dette eksempel anvendes der en storre mengde acrylnitril i reaksjonsblandigen enn i eksempel 3.
Den behandlede -blanding inneholder opprinnelig 199 g acrylnitril (73 vekt%), 5,5 g iseddik, 68 g formamid og 2 g hydrokinon. Hydrodimeriseringen utfores med 10,3 g kaliumamalgam inneholdende 1*4-, ^2 g kalium (0,1*40 % kalium/amalgam). En stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter under reaksjonen. Forsoket varer i 90 minutter. De folgende resultater oppnåes:
Eksempel 6
I dette eksempel er eddiksyron erstattet med svovelsyre, og der anvendes forskjellige begynnelseskonsentrasjoner av acrylnitril.
En opplosning inneholdende en varierende mengde (se tabellen) kommersielt acrylnitril, formamid og 1 % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren. Temperaturen holdes ved 20° C, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter under reaksjonen. Kaliumsulfat utfelles straks det dannes og fjernes etter endt reaksjon ved filtrering. Resultatene for de forskjellige acrylnitrilkonsentrasjoner er gitt i den folgende tabell:
Eksempel 7
I dette eksempel anvendes der natriumamalgam istedenfor kaliumamalgam, og som syre anvendes svovelsyre.
En opplosning som opprinnelig inneholder *+0 % kommersielt acrylnitril, 55 % formamid -og 5 % vann innfores i reaktoren. Et natriumamalgam inneholdende 0,2 % natrium ledes gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet natrium/acrylnitril blir 0,63, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter. Temperaturen holdes på 20° C.
Eksempel 8
I dette eksempel er amidet dimethylformamid.
En opplosning som opprinnelig inneholder 10 % kommersielt acrylnitril, 80 % dimethylformamid og 10 % vann innfores i reaktoren. 'Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes gjennom reaktoren i en sådan mengde at molforholdet kalium/acrylnitril blir 1,23, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekon-sentras jonen holdes på 1 - 2 mekv./liter. Forsoket utfores ved 20° C.
Eksempel 9
I dette eksempel er amidet acetamid.
En opplosning som opprinnelig inneholder 2h, h % acrylnitril, 59j5 % acetamid og 16,6 % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet kalium/acrylnitril blir 0,66, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes ved 3-5 mekv./liter. Forsoket utfores ved 20° C.
Eksempel 10
I dette eksempel er amidet p-toluen-sulfonamid, og foreligger
i blanding med dioxan.
En opplosning som opprinnelig inneholder 23 % acrylnitril,
36,7 % p-toluensulfonamid, 33,9 % dioxan og 6,<1>+ % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet kalium/acrylnitril blir 0,66, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet,
slik at syrekonsentrasjonen opprettholdes på 10 mekv./liter. Forsoket utfores ved 20° C.
Eksempel 11
Dette eksempel illustrerer en kontinuerlig prosess.
En tilforselsopplosning (bestående av 59 % formamid, hO % acrylnitril og 1 % normal vandig opplosning av svovelsyre) hvor amalgamet inneholder 0,2 % kalium of. svovelsyren er ment å skulle nøytra-lisere det forbrukte kalium, innfores kontinuerlig i den ovenfor beskrevne reaktor. Det forbrukte kvikkslov og reaksjonssuspensjonen inneholdende 10 % kaliumsulfat taes ut kontinuerlig. Suspensjonen fil-treres kontinuerlig, og en bestemt andel av filtratet resirkuleres sammen med de ovenfor beskrevne reagenser på en slik måte at der opprettholdes en 10 % konsentrasjon av kaliumsulfat i reaktoren, og slik at den onskede omsetning av acrylnitril opprettholdes. Filtratet inneholder 57,5 % formamid, 12,5 % acrylnitril, 25 % adiponitril, 0,7 % propionitril og 1 % vann, idet resten utgjdres av hoyerekokende for-bindelser. Syrekonsentrasjonen'holdes automatisk på 10 mekv./liter ved hjelp av en ventil som reguleres ved hjelp av et pH-meter. Temperaturen holdes ved 18 - 20° C.
Eksempel 12
I dette eksempel anvendes ethylacrylat istedenfor acrylnitril.
En' opplosning som opprinnelig inneholder 20 % ethylacrylat, 79 % formamid og 1 % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet kalium-ethylacrylat blir 0,9^5, og konsentrert
• svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet , slik at syrekonsentri:
Utbytte av ethylpropionat: ikke påvisbart ved
gasskronratografi
E ksempel 13
Dette eksempel beskriver hydrodimerisering av en ekvimolar blanding av acrylnitril og ethylacrylat.
En opplosning som opprinnelig inneholder 59 % formamid, ho % ekvimolar blanding av acrylnitril og ethylacrylat og 1 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom kalium og den totale mengde av de to monomere blir 0,58,. og konsentrert svovelsyre tilættes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen opprettholdes på 10 mekv./liter. Temperaturen holdes ved 20° C.
Eksempel 1^-
Dette eksempel beskriver hydrodimerisering av en blanding av acrylnitril og methacrylnitril.
En opplosning som opprinnelig inneholder 59 % formamid, <!->i0 % ekvimolar blanding av acrylnitril og methacrylnitril og 1 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 f0 kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom kalium og den totale mengde av de to monomere blir 0,68, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter. Temperaturen holdes ved 20° C.
Eksempel 15
Dette eksempel beskriver hydrodimerisering av methacrylnitril.
En opplosning som opprinnelig inneholder 7<*>+ % formamid, 25 % methacrylnitril og 1 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom forbrukt kalium og methacrylnitril blir 0,8l, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjon holdes lavere enn 5 mekv./liter. Temperaturen holdes ved 20° C. Ved gasskromatografisk analyse vises tilstedeværel-sen av dimethyladiponitril ved >to tvilling topper.
Eksempel 16
Dette eksempel er en variant av eksempel 15.
En opplosning som opprinnelig inneholder 83 % dimethylformamid, 15 % methacrylnitril og 2 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom forbrukt kalium og methacrylnitril blir 0,3, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes lavere enn 5 mekv./liter..
Temperaturen holdes på h0° C.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte ved hydrodimerisering av en acrylforbindelse valgt blant acrylnitril, methacrylnitril og lavere alkylestere av acryl- og methacrylsyre, ved hvilken et alkalimetall- eller jordalka-limetallamalgam bringes i kontakt med en væskeblanding inneholdende acrylforbindelsen og eventuelt vann, i nærvær av syre. karakterisert ved at det anvendes en væskeblanding som dessuten inneholder minst ett carboxylsyreamid, sulfonsyreamid eller et uorganisk amid og at syrekonsentrasjonen under reaksjonen holdes mellom 0,1 og 100 milliekvivalenter pr. liter reaksjonsblanding.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1,karakterisert ved at det som amid anvendes formamid.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 1 eller 2,karakterisert ved at det i væskeblandingen anvendes en vannkonsentrasjon på mellom 0 og 10 vektprosent. h. Fremgangsmåte ifolge ett av kravene 1-3, kara kterJ - sert ved at amidkonsentrasjonen i væskeblandingen holdes mellom 10 og 95 vektprosent, fortrinnsvis mellom 20 og 90 vektprosent.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35939582A | 1982-03-18 | 1982-03-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO830952L NO830952L (no) | 1983-09-19 |
| NO163782B true NO163782B (no) | 1990-04-09 |
| NO163782C NO163782C (no) | 1990-07-18 |
Family
ID=23413624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO830952A NO163782C (no) | 1982-03-18 | 1983-03-17 | Fremgangsmaate til omdannelse av en olefinstroem inneholdende lette olefiner til et smoereoljeraastoff. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0089795B1 (no) |
| JP (1) | JPS58171490A (no) |
| AU (1) | AU556265B2 (no) |
| CA (1) | CA1196028A (no) |
| DE (1) | DE3370492D1 (no) |
| NO (1) | NO163782C (no) |
| ZA (1) | ZA831918B (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0107876B1 (en) * | 1982-10-28 | 1990-03-21 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| EP0107877B1 (en) * | 1982-10-28 | 1990-02-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| NZ209388A (en) * | 1983-09-19 | 1987-02-20 | Mobil Oil Corp | Two-stage process for converting olefinic components in feedstock to high viscosity index lubricating oils using zeolite catalyst |
| US4538012A (en) * | 1984-02-27 | 1985-08-27 | Chevron Research Company | Oligomerization of liquid olefin over a nickel-containing silicaceous crystalline molecular sieve |
| US4615790A (en) * | 1985-10-28 | 1986-10-07 | Shell Oil Company | Preparation of synthetic hydrocarbon lubricants |
| US4754096A (en) * | 1987-07-13 | 1988-06-28 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity index lubricating oils from lower olefins |
| DE69406945T2 (de) * | 1993-10-18 | 1998-03-12 | Ici Plc | Katalytisches verfahren |
| US5449849A (en) * | 1994-04-18 | 1995-09-12 | Mobil Oil Corporation | Selectivated ZSM-035 catalyst and process for selectively converting ethene to linear butenes therewith |
| US6884916B1 (en) | 1999-10-28 | 2005-04-26 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Conversion of unsaturated chemicals to oligomers |
| FR2877589B1 (fr) * | 2004-11-09 | 2007-01-12 | Inst Francais Du Petrole | Reacteur a plusieurs zones en lit fixe ou mobile avec echangeur thermique integre |
| JP4734671B2 (ja) * | 2006-10-30 | 2011-07-27 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | エチレン製造用触媒 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4150062A (en) * | 1976-12-20 | 1979-04-17 | Mobil Oil Corporation | Light olefin processing |
| US4227992A (en) * | 1979-05-24 | 1980-10-14 | Mobil Oil Corporation | Process for separating ethylene from light olefin mixtures while producing both gasoline and fuel oil |
| DE3061930D1 (en) * | 1979-12-31 | 1983-03-17 | Mobil Oil Corp | Conversion of olefin containing mixtures to gasoline |
-
1983
- 1983-03-14 DE DE8383301391T patent/DE3370492D1/de not_active Expired
- 1983-03-14 EP EP83301391A patent/EP0089795B1/en not_active Expired
- 1983-03-17 CA CA000423885A patent/CA1196028A/en not_active Expired
- 1983-03-17 NO NO830952A patent/NO163782C/no unknown
- 1983-03-18 AU AU12604/83A patent/AU556265B2/en not_active Ceased
- 1983-03-18 JP JP58044556A patent/JPS58171490A/ja active Granted
- 1983-03-18 ZA ZA831918A patent/ZA831918B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO830952L (no) | 1983-09-19 |
| CA1196028A (en) | 1985-10-29 |
| JPS58171490A (ja) | 1983-10-08 |
| DE3370492D1 (en) | 1987-04-30 |
| AU556265B2 (en) | 1986-10-30 |
| ZA831918B (en) | 1984-11-28 |
| NO163782C (no) | 1990-07-18 |
| JPH0376356B2 (no) | 1991-12-05 |
| EP0089795A2 (en) | 1983-09-28 |
| EP0089795A3 (en) | 1984-03-28 |
| AU1260483A (en) | 1983-09-22 |
| EP0089795B1 (en) | 1987-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4634784A (en) | Process for production of epichlorohydrin | |
| NO163782B (no) | Fremgangsmaate til omdannelse av en olefinstroem inneholdende lette olefiner til et smoereoljeraastoff. | |
| JPH0753465A (ja) | フッ素化カルボン酸の回収方法 | |
| NO152087B (no) | Anordning for behandling av substanser i flytende, halvflytende eller pastaformet fase med en annen fase | |
| US3455797A (en) | Procedure for the preparation of olefin oxides | |
| US3968155A (en) | Process for prepared perchloromethyl mercaptan by chlorination of carbon disulfide | |
| US5430186A (en) | Preparation of carboxylic chlorides | |
| US3917693A (en) | Method for concentrating an acrylamide aqueous solution | |
| US2579638A (en) | Production of acrylic nitrile | |
| Mulvaney et al. | Synthesis of ethylene ures (imidazoliodine-2) | |
| US3732276A (en) | Hydrodimerization process of acrylic compounds | |
| US5032687A (en) | Process for the preparation of cyclopropylamine | |
| US3987096A (en) | Process for chlorination of acetaldoxime | |
| JP2701229B2 (ja) | ３−クロロプロピオン酸の製造方法 | |
| EP0249648A1 (en) | Process for purifying allyl alcohol | |
| US4774373A (en) | Process for making 1,2-dichloroethane | |
| US3886198A (en) | Process for preparing iminodiacetonitrile | |
| US3707574A (en) | Method for the continuous production of 1,1-dichlorethane | |
| US3301910A (en) | Production of trichloroethylene and tetrachloroethylene | |
| IL26346A (en) | Hydrodimerization process of acrylic compounds | |
| US3489789A (en) | Process for the reductive dimerization of alpha,beta-olefinicallyunsaturated nitriles or esters | |
| US3989753A (en) | Process for the preparation of oxamide | |
| NL192039C (nl) | Werkwijze ter bereiding van glycidylacrylaat of glycidylmethacrylaat. | |
| SU262008A1 (ru) | Техническая '"^ библиотека | |
| US3388176A (en) | Process and composition for chlorinating acetylene with aqueous cupric chloride solutions to produce trichlorethylene and perchlorethylene |