CN107787337A - 作为固化剂体系中的引发剂的醛亚胺和酮亚胺和尤其用于固定技术的相应的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分：a)至少一种以金属盐形式的活化剂；和作为自由基起始剂的b1)(i)至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，和/或b2)(ii)至少一种醛亚胺或(iii)至少一种酮亚胺，或成分(i)至(iii)中两种或更多种的混合物；以及尤其用于固定技术中的包含此类固化剂体系的人造树脂组合物；以及与此相关的发明主题。

Description

作为固化剂体系中的引发剂的醛亚胺和酮亚胺和尤其用于固 定技术的相应的树脂组合物
本发明涉及固化剂体系，其包含(i) 至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，(ii)至少一种醛亚胺或 (iii) 至少一种酮亚胺，或成分(i)至(iii)中两种或更多种的混合物，和至少一种以金属盐形式的活化剂（加速剂），其作为包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系，优选适合于或被设置用于化学固定技术中的用途或方法；涉及包含此类固化剂体系的人造树脂组合物；该固化剂体系和人造树脂组合物的用途，特别是在固定领域中；以及与此相关的其它发明主题，如工艺、方法和用途。
基于可自由基聚合（可固化）的化合物，如不饱和聚酯树脂和乙烯基树脂的人造树脂组合物已知作为胶粘剂和粘附剂。通常，这是双组分体系，其中人造树脂混合物和固化剂包含在各自分开的组分中。为了使这种（特别是在环境温度下可固化的）人造树脂组合物固化，需要所谓的自由基起始剂（引发剂）。在化学固定技术中，由于其性能，确立了两种引发剂体系。DE 3 226 602 A1描述了包含过氧化苯甲酰作为引发剂和胺类化合物作为加速剂的引发剂体系。相反，EP 1 586 569 A1建议了基于作为自由基起始剂的过酸酯和作为活化剂的金属化合物的那些。
但是，这些已知的引发剂体系的缺点是使用过氧化物作为自由基起始剂。它们是热敏感的，并且对于污染物的反应敏感，这在配制糊状固化剂组合物时就储存温度、储存稳定性和选择合适成分而言导致极大限制。为了使过氧化物稳定，添加脱敏剂，例如邻苯二甲酸酯或水。充当增塑剂，它们显著损害人造树脂组合物的机械强度。
出于生态原因以及由于过氧化物在许多国家在特定浓度以上时必须标示为致敏（例如在过氧化二苯甲酰的情况下在1 %以上），追求的是避免这种引发剂。类似地还适用于胺类加速剂，其一部分同样是必须标示的。
醛亚胺或酮亚胺（以下也统称为亚胺，这表示“酮亚胺或优选醛亚胺”）是伯胺和醛或酮的缩合产物。在与水接触时，此类亚胺可以水解成相应的胺和醛或酮。因此，它们可以作为胺和醛或酮的受保护的形式使用。例如，醛亚胺经常用于聚氨酯化学或环氧化物化学中，在此它们充当用于具有异氰酸酯基团或环氧基的组合物的可经水分活化的交联剂（“封端的胺”或“潜在的固化剂”）并因此根据加聚原理实现固化。此类应用的实例可见于EP 1329 469 A1、EP 1 975 190 A1和EP 2 017 260。
US 4 348 506中提及可自由基固化的人造树脂组合物中的亚胺。在此，通过作为引发剂的过氧化物，尤其酮过氧化物和通过作为加速剂的a) 钴-醛亚胺-络合物和/或b)环烷酸钴和等量的醛亚胺，使乙烯基酯树脂固化。在此未提及且迄今尚未已知将所述亚胺“主动地”用作自由基聚合的实际的自由基起始剂（无过氧化物）——其与金属活化剂组合。
EP 2 824 117 A1描述了将铜(II)盐和含氮配体作为无过氧化物的引发剂体系用于可自由基聚合的化合物。该含氮配体优选是在相对于氮的α-碳原子上具有易于去除的氢原子的脂族叔胺。例如，EP 2 824 117 A1尤其提及N,N,N`,N``,N``-五甲基二乙三胺（PMDETA）及其更高级和更低级的同系物。根据EP 2 824 117 A1的反应树脂组合物的缺点在于，其仅实现低的强度和粘结应力（Verbundspannung）且部分具有危险性的标示（PMDETA被标示为骷髅）。
因此，目的在于，提供新型固化剂-或树脂组合物，其克服现有技术中所述的缺点，但是保持或超越其优点（如果存在）（例如低温固化、树脂和固化剂之间的混合比的鲁棒性）并任选具有其它优点；并实现合适的强度和对于一开始提及的目的的可用性，而不对其指示过氧化物作为引发剂。
现在令人惊奇地发现，(i) 醛和/或酮与伯胺一起、(ii) 醛亚胺和(iii)酮亚胺与金属盐的组合可以用作包含可自由基聚合（可固化）的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系。
此外已发现，根据本发明可使用的亚胺——其不同于EP 2 824 117 A1的含氮配体而含有sp2杂化氮——导致特别有效的固化剂体系。这不仅表现在改进的强度和粘结应力，而且表现在用作加速剂的金属盐的宽的选择可能性，其不仅局限于铜。
本发明在这种背景下在第一发明实体中涉及用于具有可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分：
a) 至少一种以金属盐形式的活化剂；和作为自由基起始剂的
b1) 至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，和/或
b2) 至少一种亚胺和/或其盐，该亚胺包含一个或多个式(I)的亚胺-结构增量：
其中彼此独立地：
波浪线是（各自的）所用胺的有机基团，或是氢；且
R2和R3彼此独立地表示氢和/或未取代或取代的任选具有双键和/或杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合。
优选地，包含式I的亚胺-结构增量的亚胺的分子量为2000道尔顿（g/mol）或更低，例如1000道尔顿或更低。所述醛和/或酮也分别优选具有这一范围内的分子量。
所提及的固化剂体系可以以成品固化剂组合物（例如具有微胶囊化的成分a)和b)）的形式存在或优选在与人造树脂组合物的其它成分混合时，例如在使用时才成型（在一定程度上作为组合物（混合物））。
本发明的另一个和特别突出的实施方案涉及此类固化剂体系作为用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系的用途，该人造树脂组合物进一步包含
c) 至少一种可自由基聚合的化合物
作为成分。
包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物在此特别用作胶粘剂、涂覆材料或模塑料，特别是用于将锚固件固定在基材，如砌砖或混凝土中，或此外用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料，以使得特别是将该固化剂体系优选（进一步）用作如下提及用于所述目的那些人造树脂组合物的成分。
另一个实施方案涉及人造树脂组合物，其包含下列成分：
a) 至少一种以金属盐形式的活化剂；和作为自由基起始剂的
b1) 至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，和/或
b2) 至少一种亚胺，其包含至少一个上述式(I)的亚胺-结构增量；和
c) 至少一种可自由基聚合的化合物。
优选地，在本发明的人造树脂组合物中，双键与羰基-（醛-或酮基）或亚氨基的摩尔量（n）之比（n (C=C) : n (N=C)或n (O=C)）为4000 : 1至1 : 10，特别是3000 : 1至1 :2。
羰基- （醛-或酮基）或亚氨基与金属的摩尔量（n）之比优选为n (N=C)或 n (O=C): n (Me) = 1000 : 1至1 : 50，特别是500 : 1至1 : 10。
在另一个实施方案中，本发明还涉及如刚才或下面描述的组成的人造树脂组合物作为胶粘剂、涂覆材料或模塑料，特别是在固定领域或固定业中，在此首先用于将锚固件固定在（建造）基材，如砌砖或混凝土中，或用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料的用途。该用途特别以多-，如双组分试剂盒的形式实现，由此可以使反应性成分在使用位置处才相互接触和反应。
本发明的一个实施方案还是特别用于将锚固元件（锚固件）固定在孔洞或缝隙中的相应工艺或方法，其中使用本发明的单-或多组分人造树脂组合物以胶结（胶粘）锚固件，其中将该人造树脂组合物和锚固件相继地，特别是首先将该人造树脂组合物，然后将该锚固件，或（至少基本上）同时地引入基材中（也在裂开的基材中，如在裂开的混凝土中）的孔洞或缝隙中；或是具有分别部分引入的这两种变体的混合形式。
本发明的一个实施方案还是用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料的相应工艺或方法，其中本发明的单-或多组分人造树脂组合物用作粘固剂（胶粘剂）。
本发明的实施方案还可见于通过引用并入此处的权利要求中，其中从属权利要求表示本发明的优选实体。实施例也涉及优选的实施方案。
以上和以下，较普遍的术语或特征可以被分别更特定（特别是下面）提及的定义单独、多个或全部替换，这产生本发明的特定、优选的实施方案。
使用“一个/种”指之处，（除非另外显而易见，例如前面加“至少”）这首先应被理解为不定冠词并包括“一个/种（数字：1）或多个/种”以及仅一个/种（数字：1）。换句话说，“一个/种”表示“一个/种或多个/种”，例如两个/种或三个/种或四个/种。“至少一个/种”表示一个/种或多个/种。使用复数之处（例如“双键”、“杂原子”等），这还包括单数（“双键”、“杂原子”等）。
如上和如下，除非另外规定，百分率的比例-或含量数据分别表示重量百分率（重量%）或相对重量比例，除非另外规定或显而易见，基于本发明的树脂组合物的所有内容物（不含包装材料）计。
“包含”或“含有”表示，除了所述成分或组分或特征外还可存在其它的，也就是说表示非穷举，这与“由...组成/构成”相反，其表示使用其时列举的成分/组分/特征的穷举。优选地，代替“包含”可以使用“由...组成/构成”，特别是关于术语“（一个或多个）分子结构”时。
提及定语“此外”之处，这表示更优选不含该定语的特征。
“和/或”表示所提及的特征/物质可以分别单独地或以分别提及的特征/物质中两种或更多种的组合的形式存在。
“树脂组合物”应被理解为是指人造树脂组合物，为了简洁，基本上使用表述“树脂组合物”。
提及“(甲基)丙烯酸酯”或“ -(甲基)丙烯酸酯”之处，这表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物。
烷基（也在亚烷基或烷氧基中）和/或脂族优选表示非支化或单-或多重支化——任选不饱和的——烃链，其具有例如12个碳原子。
环烷基（也在亚环烷基中）和/或(脂)环族优选表示在环中具有3至18个，例如3至8个碳原子的脂环族基团。
芳基（也在亚芳基中）和/或芳族特别表示具有6至22，例如 6至10个碳原子的芳基，特别是苯基（或亚苯基）。
前缀“杂-”优选表示一个或多个碳原子彼此独立地被杂原子，例如被1至3个杂原子（例如选自O、N如NH或 N-烷基、S和Si）替换。
脂族-芳族特别表示芳基烷基、芳基亚烷基、亚芳基烷基或烷基-亚芳基-烷基，其中芳基、烷基、亚烷基和亚芳基如刚才定义。
谈及“取代”或“取代基”之处，这表示在分子中替换氢原子的原子或原子基团（优选羟基）。所述一个和/或多个取代基（在“取代的”的情况中）可以沿着主链和/或在支化时沿着侧链存在。相应标示的基团、增量或分子结构可以优选是饱和或不饱和的。
在本发明的所有实施方案中，优选不需要添加（混入）各种来自现有技术的引发剂，特别是过氧化物本身、叠氮化物、偶氮化合物和光引发剂作为自由基起始剂，即本发明的主题没有此类化合物也可行（它们不含此类化合物）。在此不排除的是，偶然在储存或反应过程中附带生成过氧化物（例如也通过与氧气反应），但是不“从外部”主动添加。
如已提及，现有技术的“引发剂”在此是自由基引发剂。此类过氧化物的实例是烷基过氧化氢、过氧化二烷基、过氧缩醛（Peracetale）、过氧缩酮（Perketale）、过酸、醛过氧化物和酮过氧化物；过氧碳酸酯、过氧酯、过氧化二酰基以及如在WO 2007/042199和US2002/0091214中提到的那类。非过氧化物类化合物的实例是偶氮化合物，如AIBN和四氮烯。
根据本发明包含或使用的醛、酮、胺、醛亚胺或酮亚胺是已知的，或可以根据本身已知的方法制备/获得，或优选根据其获得。所述亚胺可以在使用（例如用于固定锚固元件）之前或也可以“原位”才合成或获得。可能的本发明方法还是(t) 分开地预先制备和/或(tt) “原位”制备，其中醛/酮和伯胺分在固定体系的不同组分中并例如在使用位置处混合，和/或(ttt) 在固定体系的一个组分中“原位”制备，其中醛/酮和伯胺在配制各自的组分时一起混合。特别地，根据(t)的亚胺通过一种或多种胺与一种或多种醛或酮在消去水的情况下的缩合而获得。用于分开的预先反应(t)的相应的反应条件是技术人员已知的。
合适的胺和醛或酮的实例特别地可见于DE 10 2004 035 542 A1、EP 1 329 469A1、EP 1 975 190 A1和der EP 2 017 260中，它们就其中普遍和特别提及的胺、醛、酮、醛亚胺和酮亚胺而言通过引用并入本文。
本身添加或适合于合成所述亚胺的伯胺包括例如单-、二-或多胺、或它们中两种或更多种的混合物。可用的单-、二-和/或多胺既可以是线性的，也可以是支化的。该单-、二-和/或多胺的分子骨架可以包含脂族、杂脂族、脂环族、杂环、芳族、脂族-芳族和硅烷/硅氧烷-分子结构或它们中独立选择的两种或更多种。在分子中，可以存在伯和/或仲和叔氨基，但是必须包含至少一个伯氨基（-NH2）以形成所述醛亚胺或酮亚胺。
所述单-、二-或多胺优选选自烷基-或亚烷基(单或二)胺（如例如：2-甲基戊二胺、或 2,2,4-或 2,4,4-三甲基六亚甲基二胺）、杂烷基-或杂亚烷基(单或二)胺（如例如1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、商购可得的胺官能化的聚氧化烯Huntsman Corp公司的[Jeffamine]、或例如：三乙四胺和/或更高级的同系物）、环烷基-或亚环烷基(单或二)胺，如例如：异氟尔酮二胺、1,3-双氨基甲基环己烷、TCD-二胺）、杂环烷基-或杂亚环烷基(单或二)胺（如例如：氨基乙基哌嗪）、胺醇或氨基醇（如例如1,3-二氨基丙-2-醇）、和脂族-芳族(单或二)胺（如1,3-或 1,4-苯二甲胺）和/或选自氨基硅烷化的填料。
进一步优选地，所述单-、二-或多胺可以选自氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱和胺加合物（如EP 0 387 418 A2中描述的环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物[例如来自亚胺合成中未反应的氨基或来自上述醇胺——在使用醇胺时优选首先进行反应以产生亚胺并随后加成到异氰酸酯上]、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物）。
作为特别令人感兴趣的胺，还有氨基烷基硅烷，其包含至少一个——键合在硅上的——可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基。其可以（通过生成的反应水或输入的水）水解并缩合并因此形成带有多个氨基且满足对于聚合物的REACH定义的低聚物。来自此类氨基烷基硅烷的亚胺因此形成本发明特别优选的实体的基础。优选的此类氨基烷基硅烷例如选自下列化合物的一种或多种：氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-三甲氧基硅烷或 3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和N-(氨基烷基)-氨基-烷基三-或-二烷氧基硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷。
在本发明主题的另一个特别的实施方案中，可以提供或包含带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉（例如Quarzwerke GmbH公司的Silbond AST®）、氨基硅烷处理的硅土（例如Hoffmann Mineral的Aktisil AM®）、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅作为多胺。
本身添加的或可用于合成醛亚胺和/或酮亚胺的或合适的醛和酮特别是式(II)的这些：
其中
R2、R3彼此独立地表示氢和/或未取代或取代的和/或任选具有双键和/或杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团可以包含脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构和/或上述分子结构的组合。
所述醛和/或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个（伯和/或仲）氢原子的化合物。此类醛的实例是丙醛、戊醛、异戊醛、或甲氧基乙醛、或3,7-二甲基-6-辛烯醛（香茅醛）或 3,7-二甲基-7-羟基辛醛（羟基香茅醛）。作为此类酮，在此例如还提及甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮或6-甲基-5-庚烯-2-酮。
所述醛和/或酮特别优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有双键和/或支化的化合物。由此，特别优选的醛和/或酮在相对于羰基的α-碳原子上仅还具有一个（叔）氢原子。特别优选的醛的实例是异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、环己基甲醛或3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛（柠檬醛）、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛（Lilial、Lysmeral）、四氢呋喃-3-甲醛、四氢-2-呋喃甲醛、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2H-吡喃-2-甲醛或四氢-吡喃-3-甲醛。作为特别优选的酮，在此例如提及二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮或ß-紫罗酮。
合适的胺、优选和特别优选的醛和/或酮的上述实施例不应限制合适的胺、醛和/或酮的范围，而是仅仅陈述具有定义为合适、优选和特别优选的上述结构特征的若干实例化合物用于说明。
特别优选的还有在实施例中提及的醛、酮和合成的醛亚胺和/或酮亚胺、和本身添加的和/或用于合成该醛亚胺和/或酮亚胺的特定的胺、酮和醛、或它们中两种或更多种的混合物。
所述至少一种可自由基聚合的化合物是包含非芳族不饱和基团的化合物，优选是具有优选至少2个或更多个反应性非芳族不饱和键的自由基固化的不饱和反应树脂、或两种或更多种反应树脂的混合物。
根据本发明，烯属不饱和化合物和具有碳碳三键的化合物适合作为自由基固化的反应-或人造树脂。
特别合适的是烯属不饱和化合物类，其包括苯乙烯和衍生物；乙烯基酯，如(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或衣康酸酯、或环氧基(甲基)丙烯酸酯；此外不饱和聚酯、乙烯基醚、烯丙基醚、二环戊二烯-化合物和不饱和脂肪。
特别优选的尤其是一种或多种这样的反应性树脂，其包含具有一个或多个不饱和羧酸基团的可（自由基）固化的酯（如例如描述在DE 10 2014 103 923 A1中）；优选各自丙氧基化或特别是乙氧基化的芳族二醇-，如双酚-A-、双酚-F-或酚醛树脂-（特别是二-）(甲基)丙烯酸酯；环氧基(甲基)丙烯酸酯，特别是二-或多环氧化物，例如双酚-A-、双酚-F-或酚醛树脂-二和/或-多缩水甘油醚与不饱和羧酸，例如C2-C7-烯羧酸，如特别是(甲基)丙烯酸的反应产物的形式；氨基甲酸酯-和/或脲(甲基)丙烯酸酯——特别是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其例如通过二-和/或多异氰酸酯（更高官能的多异氰酸酯）与合适的(甲基)丙烯酸类化合物（如例如：甲基丙烯酸羟基乙基酯或-羟基丙基酯）任选在含有至少两个羟基的羟基化合物（如例如在DE 39 40 309 A1和/或DE 4111828 A1中所述）的共同作用下反应而获得；或不饱和聚酯树脂等，或这些可固化的不饱和有机组分中的两种或更多种。
所述一种或多种反应性树脂的重量含量优选为0.1至90重量%，例如0.5至75重量%或1至40重量%或，特别是15至60，例如20至50重量%。
其它（特别是在固定领域中常见的）内容物的重要实例是助加速剂、抑制剂、反应性稀释剂、触变剂、填料和/或其它添加剂。
作为助加速剂，可以考虑胺类助加速剂，如特别是（优选叔，特别是羟烷基氨基取代的）芳族胺，其选自环氧烷基化的苯胺、甲苯胺或二甲基苯胺，如例如乙氧基化的甲苯胺、苯胺或二甲基苯胺，如N,N-双(羟乙基)-对-甲苯胺、和非常特别地还有相应更高度烷氧基化的工业级产物。两种或更多种助加速剂，特别是提及的那些的混合物是可行的。所述一种或多种助加速剂优选具有0.005至10，特别是0.1至5重量%的含量（浓度）。
作为抑制剂，可以添加例如非酚类（厌氧）和/或酚类的抑制剂。
作为酚类抑制剂（其被提供作为商购自由基固化反应树脂的已混入的成分，但也可能不存在于其中），可以考虑（任选烷基化的）氢醌类，如氢醌、单-、二-或三甲基氢醌、（任选烷基化的）酚类，如4,4´-亚甲基-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-苯、或 4-甲氧基苯酚、（任选烷基化的）儿茶酚，如叔丁基儿茶酚或3,5-二-叔丁基-1,2-苯二醇、或它们中两种或更多种的混合物。其含量优选为最多1重量%，特别是0.0001至0.5重量%，例如0.01至0.1重量%。
作为非酚类或厌氧的抑制剂，可优选考虑吩噻嗪或其它的稳定有机自由基，如加尔万氧基-和N-氧基-自由基。作为有机硝酰自由基（特别是“HALS”），可以提供例如来自DE199 56 509的这类，特别是1-氧基-2,2,6,6-四-甲基哌啶-4-醇（“4-OH-TEMPO”或“TEMPOL”）。该非酚类抑制剂的重量含量优选为1 ppm（重量）至2重量%，特别是例如10 ppm（基于重量）至1重量%，基于所述反应树脂制剂计。
作为触变剂，可以使用常见的造成触变的流变助剂，如热解二氧化硅、膨润土、烷基-和甲基纤维素、蓖麻油衍生物等，其例如以 0.01至50重量%，例如0.1至5重量%的重量含量。
还可以添加其它添加剂，如增塑剂、非反应性稀释剂、其它硅烷、增韧剂、稳定剂、抗静电剂、增稠剂、固化催化剂、流变助剂、润湿-和分散剂、赋色添加剂，如染料或特别是颜料，例如用于对组分进行不同染色以更好控制其充分混合，等等，或它们中两种或更多种的混合物。这类添加剂可以例如总共以总共0至90重量%，例如0至40重量%的重量含量添加。它们可以在一个组分中或在多组分体系的情况下在多个组分中以本领域技术人员清楚和已知的方式添加。
作为用于自由基固化的反应-或人造树脂的反应性稀释剂，还可以添加一种或多种低粘性的可自由基聚合的化合物，如EP 1 935 860 A1和DE 195 31 649 A1中描述的那些。优选地，该人造树脂含有式(H3C或 H)-C(=CH2)-C(=O)-OX 的(甲基)丙烯酸酯（(甲基)丙烯酸酯）作为“反应性稀释剂”，其中X是任选取代或多重取代的烷基（包括(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，如(甲基)丙烯酸（例如2-）羟基丙酯或(甲基)丙烯酸羟基乙酯）、具有1至10个(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸烷基酯，如单-、二-、三-、四-、五-、六-或多(甲基)丙烯酸酯，例如二-或三(甲基)丙烯酸烷基酯，如1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-或特别是1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚甘油多(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环烷基-、联环烷基-或杂环烷基酯，其中环烷基或联环烷基具有5至7个环碳原子且杂环基具有5或6个环原子和1或2个选自N、O和S的环杂原子，如(甲基)丙烯酸四氢糠基酯或(甲基)丙烯酸异冰片基酯或 (甲基)丙烯酸乙酰乙酸基烷基酯。此外，可以提供苯乙烯类，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯和/或二乙烯基苯或它们中两种或更多种的混合物作为与所述自由基固化的不饱和反应树脂并行固化的成分。所述一种或多种反应性稀释剂例如以0.1至90重量%，例如0.5至75重量%或1至40重量%的重量含量添加。
用作所述以金属盐形式的活化剂（这也包括金属络合物和金属氧化物）的成分优选是一种或多种金属盐或特别是有机和/或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物的金属的一种或多种盐。特别地，该金属盐选自钒、铁、锰和铜，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和/或碳酸根-基团和/或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C20-烷基、C6-C24-芳基或 C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根（异辛酸根）、新癸酸根。特别优选为羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜（Kupferchinolate），羧酸铁，如辛酸铁和/或羧酸钒和/或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜。
此类活化剂是已知的，或可根据本身已知的方法制备，并优选以0.01至20，例如0.1至5重量%的含量存在。
填料可以包含在本发明人造树脂组合物的一种组分中或在多组分组合物的情况下在多种组分中，该人造树脂组合物例如以多组分试剂盒的形式。该填料的含量优选为0至80重量%、例如5至80，例如40至70重量%。
用作填料的是常见填料，例如可水（hydraulisch）固化的填料，如石膏、煅石灰（Branntkalk）、水玻璃或特别是水泥，如波特兰水泥或高铝水泥（Tonerdeschmelzzement）；矿物或类矿物的填料，如白垩、砂、石粉、石英、玻璃、瓷、刚玉、陶瓷、硅酸盐、粘土、重晶石、氢氧化铝等，其可以以粉末形式、以颗粒形式或以成型体形式添加；或如例如WO 02/079341和WO 02/079293中提及的其它填料（在此通过引用并入本文）；或它们中两种或更多种的混合物；其中该填料可以此外是或特别是如已提及那样或以其它方式硅烷化的。
作为其它硅烷，可以考虑所有单体硅烷和/或低聚硅氧烷，其含有一个或多个——键合在硅原子上的——可水解的基团。例如，这是(甲基)丙烯酰氧基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三-或-二烷氧基硅烷，如例如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷、(环)烷基三-或–二烷氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、(环己基)甲基二甲氧基硅烷、四烷氧基硅烷，如四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四丙氧基硅烷或烷氧基聚硅酸酯（(聚)硅酸的酯），如聚硅酸乙酯或-丙酯，以提及仅若干。其它硅烷也可以在合成亚氨基硅烷（来自氨基烷基硅烷和醛或酮的醛亚胺和/或酮亚胺）时添加，其中通过生成的反应水任选生成共缩合物。
如已提及，本发明的一个实施方案涉及如上和如下描述的固化剂体系（具有任选在储存时在空间上分开的成分a)和b1)和/或b2)）用于制造人造树脂组合物，特别是作为包含本发明人造树脂组合物的多组分试剂盒的固化剂体系的用途，和此类固化剂体系的相应制造方法，其包括将成分a)和b1)和/或b2)在现场（vor Ort），任选在其它内容物和成分c)的存在下混合。
多组分试剂盒（或-套件）被理解为特别是双组分试剂盒（优选双-或此外多室装置），其中如下包含可相互反应的组分a)、b1)和/或b2)和c)，以使得在储存过程中不能产生不希望的反应，即以空间上彼此分开的组分的形式存在。可行的是筒。特别合适的是具有两个组分的壳筒，其中内容物在混合之后或在混合的同时（特别是借助静态混合器）施加到凹槽，优选钻孔中的应用位置上。相应的用途是优选的。
在本发明的多组分试剂盒的一个可能的优选变体中，成分a)和c)包含在组分(K1)中，而成分b)（b1和/或b2）包含在另一个（在储存状态下不可混合的，即分开的）组分(K2)中，其中可以在每种情况下存在任选的一种或多种其它的附加内容物。
在使用自由基起始剂b1)（至少一种醛和/或酮（羰基化合物）和另一方面至少一种伯胺）的情况下，所述成分羰基化合物和伯胺也可以提供在分开的组分(K1)和(K2)中，并因此在原位使用的情况下混合时才相互接触并任选地反应。优选地，羰基化合物和成分c)在此包含在组分(K1)中，且自由基起始剂b1)的伯胺与成分a)一起包含在另一组分(K2)中。可以任选存在一种或多种其它的附加内容物。
成分b1)和/或b2)同样可以与成分c)或成分a)包含在一个组分中，但是这不产生本发明的特别优选的实施方案；其中可以在每种情况下存在任选的一种或多种其它的附加内容物和/或是有必要的。
在本发明的一个实施方案中，成分c)可以存在于组分(K1)和(K2)两者中，而此时成分a)和b1)和/或b2)彼此分开地（在储存状态下不可混合地分开）分别添加至各个组分(K1)和(K2)中的成分c)。
本发明用途的一个变体提供，将成分b1)和/或b2)和c)引入钻孔中，而锚固杆或此外另一种待胶粘的材料浸入成分a)（例如活化剂-金属盐溶液）中并然后引入配备有b1)和/或b2)和c)的钻孔中。
基材（例如用于钻孔的）被理解为例如建造领域中用于墙、顶或底板的材料，例如砌砖、混凝土、木材、金属或此外塑料。
下列实施例说明本发明，而不限制其范围。
在下列实施例中，将模型制剂的各自未标记的成分预先混合。通过加入和混入用“X”标记的成分，触发聚合。
用于测定参数的测定方法对于说明书的通用部分也适用：
胶凝时间的测定
手动用商购常见的秒表和商购常见的温度计在室温（大约23℃）下测定胶凝时间。为此，将所有成分混合并直接在混合后测量样品温度。该样品本身位于塑料杯中。依据DIN16945进行评估。胶凝时间是温度上升至超过35℃时的时间。这对应于大约10K的温度上升。
加工时间的测定
在塑料杯中在室温下借助手动搅拌测定加工时间。在达到胶凝点时，之前液体的样品变得高粘性且凝胶状，这尤其可通过形成团块察觉。这一时间点，将在测试开始后启动的秒表停止。加工时间可以直接读出。
从混凝土的拔出试验
对于使用螺杆M12的拔出试验，根据ETAG 001 PART 5如下操作：
首先在水平放置的混凝土试样（混凝土类型C20/25）中用冲击钻引入钻孔（直径14 mm，深度95 mm）。该钻孔用手动吹气机和手刷清洁。随后将钻孔用各自待测试的用于固定目的的可固化物料填充至三分之二。用手将螺杆压入每个钻孔。过量的砂浆借助刮刀除去。在室温下24小时后，拉拔螺杆直至失效并测量失效荷载。
为了制造下列实施例制剂，使用下列成分和简称。
表1: 所用成分和简称
简称 名称
HR 树脂配方
IPDA 异氟尔酮二胺
DCH 1,2-二氨基环己烷
EDR148 Jeffamine EDR-148 (Huntsman Corporation, The Woodlands, Texas, USA)
D230 Jeffamine D230 (Huntsman Corporation, The Woodlands, Texas, USA)
MXDA 间-苯二甲铵
BAC 1,3-双(氨基甲基)环己烷
DETDA 二乙基甲苯二胺
AM 3-氨基丙基三甲氧基硅烷
BDDMA 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯
HPMA 甲基丙烯酸2-羟基丙酯
UM 氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯
SR210 PEG200DMA: 聚乙二醇-200-二甲基丙烯酸酯 (Sartomer)
CN159 基于双酚A的环氧甲基丙烯酸酯 (Sartomer)
VPLS2142 CSTICO®phen VP LS 2142 (csc jäklechemie GmbH & Co. KG)
SolCop8 Soligen Copper 8 (羧酸铜，活性量（Inhalt）: 7.8 – 8.2%, OMG Borchers GmbH)
Iro7/8 Octa Soligen Iron 7/8 (羧酸铁，活性量: 7.3 – 7.7%, OMG Borchers GmbH)
Mn(III) 乙酸锰(III)，在HPMA中3%
OxyC Borchers Oxy Coat (高活化铁; OMG Borchers GmbH)
VP0132 Borchers VP0132 (羧酸钒，活性量: 4.9 – 5.1%, OMG Borchers GmbH)
CF31 Nouryact CF31 (金属络合物, Akzo Nobel Functional Chemicals B.V.)
SolMn6 Soligen Manganese 6 (环烷酸锰，活性量: 6%, OMG Borchers GmbH)
Mn6 Octa Soligen Manganese 6 (辛酸锰，活性量: 6%, OMG Borchers GmbH)
t-BBC 叔丁基儿茶酚
t Temp. > 35℃ 直至超过35℃温度的时间 [hh:mm:ss] (= 胶凝时间)
Tmax 最大达到的温度 [℃]
END15 Umicore Ecos ND15 (聚合物干燥剂，活性量: 4%, Umicore Specialty Materials Brugge NV)
DCer Duroct Cerium 6% (羧酸铈，活性量: 6%, DURA Chemicals Inc.)
NDryC Nuodex Dry Coat (高活化锰-胺-络合物，活性量: 1%, Rockwood Pigments Durham)
CuSO4H2O 硫酸铜，在水中15%
CuSO4MEG 硫酸铜，在单乙二醇中5%
LS2965 Desmophen LS 2965 (BayerMaterialScience)
Isob 异丁醛
2MVal 2-甲基戊醛
Val 戊醛
MIBK 甲基异丁基酮
H18 Wacker HDK H18 (合成、疏水、非定形的火焰水解制备的二氧化硅)
H30RA Wacker HDK H30RA（胺官能化的热解二氧化硅）
实施例1: 通用操作规程I: 醛亚胺的替代性合成
在圆底烧瓶中预先放置相应的胺。在强力搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加醛，由此混合物变热。在结束添加后，不除去挥发性成分。根据所用的胺（“疏水”胺），生成的反应水与醛亚胺分离。存在于醛亚胺中的剩余水不干扰用作引发剂。在使用“亲水”胺时，不发生相分离。可选地，也可以预先放置醛并滴入胺。该反应（不含可经IR光谱检出的亚氨基）借助FT-IR检验。
实施例2: 用于来自异丁醛和Jeffamin D230的醛亚胺的实施例配方
用于根据实施例1（通用操作规程I）可制备或制备的醛亚胺的配方如下：
表2: 来自异丁醛和Jeffamin D230的配方醛亚胺
原料 m [g] M [g/mol] n [mol] 重量%
异丁醛 15.00 72.11 0.208 38.54
D230 23.92 230.00 0.104 61.46
总和 38.92 100.00
生成的反应水缓慢地与醛亚胺分离并收集在烧瓶底部。
以下所用的醛亚胺类似于通用操作规程I制备，或是商购可得的。
实施例3: 简化的树脂配方
混合下列原料以用于该简化的树脂配方：
表3: 简化的树脂配方I（HRI）
原料 重量%
乙氧基化的双酚-A-二甲基丙烯酸酯* 88.76
BDDMA 7.14
HPMA 4.10
*工业级产物——各种乙氧基化级别是可能的。
表4: 简化的树脂配方II（HRII）
原料 重量%
UM-Harz 54.86
BDDMA 40.00
HPMA 5.00
添加剂 0.14
所述UM树脂的制备以本领域技术人员已知的方式进行。在此例如参阅专利DE4111828 A1。作为异氰酸酯，使用聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯与异构体和更高级的同系物。
表5: 简化的树脂配方III（HRIII）
原料 重量%
乙氧基化的双酚-A-二甲基丙烯酸酯* 80.00
SR210 20.00
*工业级产物 – 各种乙氧基化级别是可能的。
所述简化的树脂配方III对于制备无需标示（kennzeichnungsfrei）的反应树脂或固定体系而言尤其令人感兴趣，并是本发明的特别优选的实施方案。
实施例4: 测定使用VPLS2142作为自由基起始剂b2)的胶凝时间
为了评估该固化剂体系亚胺-金属盐对于冷固化乙烯基酯树脂的可用性，用上述树脂配方I和各种金属盐制造实施例制剂。作为自由基起始剂，使用来自异丁醛和异氟尔酮二胺的亚胺（CSTICO®phen VP LS 2142）。在下表6中，列出胶凝时间和在聚合过程中最大达到的温度：
表6: 来自VPLS2142和变化的金属盐的引发剂体系的胶凝时间
名称 HRI [g] VPLS2142 [g] 金属盐[g] 总和[g] 金属 t temp.> 35℃ [hh:mm:ss] Tmax [℃]
VPLS2142-004 9.75 0.25X 0.10 10.10 SolCop8 00:00:57 89.1
VPLS2142-006 9.75 0.25X 0.10 10.10 Mn(III) 00:02:06 74.9
VPLS2142-007 9.75 0.25X 0.10 10.10 OxyC 00:02:17 71.0
VPLS2142-008 9.75 0.25X 0.10 10.10 VP0132 00:00:20 100.0
VPLS2142-010 9.75 0.25X 0.10 10.10 CF31 00:01:23 88.7
Vgl-Bsp-01 9.75 0.25 - 10.00 - > 04:00:00 -
Vgl-Bsp-02 9.75 - 0.10 9.85 SolCop8 > 18:00:00 -
X作为固化剂添加。
根据表6可见，通过这些实施例配方实现乙烯基酯树脂在室温下的放热且部分快速的聚合。此外表6显示，该固化剂体系亚胺-金属盐用所有金属都可行。非本发明的对比例Vgl-Bsp-01和Vgl-Bsp-02显示，不存在成分a)或b2)时不触发有效的聚合。
实施例5: 使用VPLS2142作为引发剂b2)的加工时间的测量
表7显示，由CSTICO®phen VP LS 2142与Octa Soligen Manganese 6构成的引发剂体系在不同的引发剂-和金属盐含量下的加工时间：
表7: 来自VPLS2142和Mn6的引发剂体系的加工时间
名称 HRI [g] VPLS2142 [g] Mn6 [g] 总和[g] t加工时间 (hh:mm:ss] n(C=C) : n(N=C) n(N=C) : n(Mn)
VPLS2142-013 9.75 0.10 0.10X 9.95 00:01:14 74 6
VPLS2142-015 9.75 0.50 0.10X 10.35 00:00:34 15 29
VPLS2142-017 9.75 0.10 0.02X 9.87 00:01:54 74 29
VPLS2142-018 9.75 0.05 0.01X 9.81 00:03:22 147 29
VPLS2142-020 9.75 0.10 0.20X 10.05 00:01:04 74 3
VPLS2142-021 9.75 0.25 0.10X 10.20*1 00:08:15
VPLS2142-023 9.75 7.37 0.10X 17.22 00:00:20 1 430
VPLS2142-026 9.75 0.0025*2 0.10X 10.10 00:56:30 2950 0.15
X 作为固化剂添加
*1 额外称入0.1 g t-BBC（在BDDMA 中10%）
*2 0.25 g的VPLS2142在BDDMA中的1%溶液。
来自表7的模型混合物显示，引发剂b2)和金属盐均可以在宽范围内变化（对此还参见摩尔比n (C=C) : n (N=C) (亚胺-增量)和n (N=C) : n (金属)）。需氧抑制剂的使用及其延迟作用借助模型混合物VPLS2142-021显示。
实施例6: 使用SolCop8或SolMn6和变化的醛亚胺（改变胺和醛）作为自由基起始 剂b2)的胶凝时间的测定
下表8a和8b说明由Soligen Copper 8或Soligen Manganese 6和不同亚胺构成的固化剂体系的胶凝时间和在聚合过程中最大达到的温度：
表8a: 来自SolCop8和各种醛亚胺（分别由异丁醛和变化的胺制备）的引发剂体系的胶凝时间
名称 HRI [g] 醛亚胺 [g] SolCop8 [g] 总和 [g] 胺 t Temp. > 35℃ [hh:mm:ss] Tmax[℃]
Isob-MXDA 9.75 0.25X 0.10 10.10 MXDA 00:00:52 87.6
Isob-BAC 9.75 0.25X 0.10 10.10 1,3-BAC 00:00:46 95.9
Isob-EDR148 9.75 0.25X 0.10 10.10 EDR148 00:01:17 97.0
Isob-DCH 9.75 0.25X 0.10 10.10 DCH 00:01:13 93.2
Isob-DETDA 9.75 0.25X 0.10 10.10 DETDA 00:20:07 39.6
X 作为固化剂添加。
表8b: 来自SolMn6和各种醛亚胺（分别由Jeffamine D230和变化的醛制备）的引发剂体系的胶凝时间
名称 HRI [g] 醛亚胺 [g] SolMn6 [g] 总和 [g] 醛/酮 t Temp. > 35℃ [hh:mm:ss] Tmax [℃]
Isob-D230-005 9.75 0.25X 0.10 10.10 Isob 00:01:47 96.6
2MVal-D230 9.75 0.25X 0.10 10.10 2MVal 00:01:43 94.8
Val-D230 9.75 0.25X 0.10 10.10 Val 00:12:25 42.8
LS2965 9.75 0.25X 0.10 10.10 MIBK -* -*
X 作为固化剂添加
*在第二天彻底固化。
表8a和8b明显显示，具有各种不同的自由基起始剂b2)的乙烯基酯树脂制剂可以非常好地聚合。此外，表8a应强调，可以使用所有种类的伯胺以制备所述亚胺，而不导致触发聚合的作用丧失或变差。由表8b可见，用于合成亚胺特别优选的醛明显更快聚合且伴随更多放热。此外表8a说明，可能存在的（剩余）反应水（例如Isob-DCH）或甚至均匀分布的反应水（例如Isob-EDR148）不对聚合造成影响。
实施例7: 使用醛亚胺Isob-AM作为引发剂b2)的胶凝时间的测定
所述醛亚胺Isob-AM由两种反应物异丁醛和3-氨基丙基三甲氧基硅烷制备。硅烷对于水而言是反应性的，并因此在水解和缩合的情况下反应。由于这一事实，在醛亚胺合成过程中通过反应水原位进行硅烷单元的低聚。由此可以生成REACH-聚合引发剂。表9显示Isob-AM与变化的金属盐的固化剂体系的胶凝时间和所属的最大达到的温度。
表9: 来自Isob-AM和变化的金属盐的引发剂体系的胶凝时间
名称 HRI [g] Isob-AM [g] 金属盐[g] 总和 [g] 金属 t Temp. > 35℃ [hh:mm:ss] Tmax [℃]
Isob-AM-001 9.75 0.25 0.10X 10.10 SolCop8 00:01:00 95.1
Isob-AM-003 9.75 0.25 0.10X 10.10 OxyC 00:01:36 80.1
Isob-AM-004 9.75 0.25 0.10X 10.10 VP0132 00:00:18 86.7
Isob-AM-010 9.75 0.25 0.10X 10.10 CF31 00:00:58 90.5
Isob-AM-014 9.75 0.25 0.10X 10.10 END15 00:01:53 85.3
Isob-AM-021 9.75 0.25 0.10X 10.10 DCer 00:07:16 74.4
Isob-AM-029 9.75 0.25 0.10X 10.10 NDryC 00:02:13 84.8
X 作为固化剂添加。
由表9的模型制剂也可见，甲基丙烯酸酯在室温下的放热且部分快速的聚合可以通过不同金属盐实现。此外，表9应强调，不仅可以使用单体引发剂，而且可以使用低聚直至聚合（REACH-聚合物）引发剂。模型混合物Isob-AM-029对于漆料应用而言特别令人感兴趣，因为在此使用的活化剂在树脂中不显示固有颜色，即看起来无色。
实施例8: 使用自由基起始剂b2)的从混凝土的拔出试验
根据前述用于“从混凝土的拔出试验”的参数，进行坍落试验（Setzversuch）。
表10: 使用自由基起始剂b2)的用于进行坍落试验的配方和测得的粘结应力
X 作为固化剂添加。
醛亚胺的反应物可以根据名称中的所用简称和用于简称的上述表1相应归类。表10证实本发明的固化剂体系非常有效，并还显示这种引发剂体系的巨大潜力。
实施例9: 使用自由基起始剂b1)和变化的金属盐的胶凝时间的测定
为了表明与变化的金属盐组合的自由基起始剂b1)的可用性，通过上述树脂配方I（HRI）和不同金属盐制备实施例制剂。下表11显示胶凝时间和在固化反应过程中最大达到的温度。
表11: 由Isob和D230与不同金属盐构成的固化剂体系的胶凝时间
名称 HRI [g] D230 [g] 金属 [g] Isob [g] 总和 [g] 金属 t Temp. > 35℃ [hh:mm:ss] Tmax[℃]
Verf-Metalle-001 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 SolCop8 00:02:35 99.6
Verf-Metalle-002 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 Iro7/8 00:07:16 69.6
Verf-Metalle-003 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 OxyC 00:02:56 71.1
Verf-Metalle-004 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 VP0132 00:00:52 82.4
Verf-Metalle-005 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 SolMn6 00:03:30 92.3
Verf-Metalle-011 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 END15 00:13:16 83.2
Verf-Metalle-015 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 CuSO4 H2O 00:05:14 84.6
Verf-Metalle-016 9.75 0.24 0.10 0.15X 10.24 CuSO4 MEG 00:05:06 92.8
X 作为固化剂添加。
表11说明，与金属盐组合的本发明的自由基起始剂b1)也在室温下触发不饱和反应树脂的聚合。此外，由模型制剂可见，对此可以使用所有的金属盐。在制剂Verf-Metalle-001（有机酸金属盐）和Verf-Metalle-015和Verf-Metalle-016（无机酸金属盐）中显示使用无机和有机酸的金属盐的可能性及其有效性。
实施例10: 使用自由基起始剂b1)和作为金属盐的SolMn6/SolCop8的胶凝时间的 测定
下表12说明本发明的自由基起始剂b1)在使用不同胺和醛时的胶凝时间和最大达到的温度。
表12: 具有变化的胺和醛的自由基起始剂b1)的胶凝时间
X 作为固化剂添加。
表12显示，作为本发明的自由基起始剂b1)，不仅可以使用各种不同的伯胺，而且还可以使用各种不同的醛。这通过快速且放热的聚合得以证实。非本发明的对比例Vgl-Bsp-03至Vgl-Bsp-05说明，在缺少本发明固化剂体系的组分时不发生有效的聚合。
实施例11: 使用自由基起始剂b1)在使用胺官能化的填料时的胶凝时间的测定
下表13应说明可以使用胺官能化或胺烷基化的填料作为自由基起始剂b1)中的多胺。
表13: 具有胺官能化的填料作为多胺的自由基起始剂b1)的胶凝时间
名称 HRI [g] H30RA [g] 金属 [g] Isob [g] 总和[g] 金属 t Temp. > 35℃ [hh:mm:ss] Tmax [℃]
H30RA-06 9.75 1.16 0.10 0.03X 11.04 SolCop8 00:06:26 78.9
H30RA-07 9.75 1.16 0.10 0.03X 11.04 CuSO4 MEG 00:08:44 72.1
H30RA-08 9.75 1.16 0.10 0.03X 11.04 OxyC 00:05:41 61.1
X 作为固化剂添加。
所用的胺官能化二氧化硅（Kieselsäure）具有大约0.5%的氮含量。表13证实，也可以使用胺官能化的填料作为自由基起始剂b1) 的多胺，并且该反应树脂因此可以非常好地聚合。
实施例12: 使用自由基起始剂b1)的从混凝土的拔出试验
为了还尽可能接近应用地显示自由基起始剂b1)的性能潜力，根据前述用于“从混凝土的拔出试验”的参数进行坍落试验。
表14: 使用自由基起始剂b1)的用于进行坍落试验的配方和测得的粘结应力
名称 SV-Verf-01 SV-Verf-02 SV-Verf-03 SV-Verf-04 SV-Verf-05 SV-Verf-06 SV-Verf-08 SV-Verf-16
HRI或 II 28.97 28.97 28.97 28.97 28.97 28.91 28.82 28.97
Isob [g] 0.45 0.45 0.45X 0.45X 0.45 0.59 0.44 1.34
SolCop8 [g] 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30X 0.30X 0.30X 0.30X
砂 [g] 44.57 44.57 44.57 44.57 44.57 44.48 44.34 42.25
D230 [g] 0.71X 0.71X 0.71 0.71 0.71X 0.71X 1.09X 2.14X
总和[g] 75.00 75.00 75.00 75.00 75.00 75.00 75.00 75.00
粘结应力 [N/mm2] 18.6 16.1 17.5 14.1 17.2 13.9 17.1 22.0
添加用X标记的原料作为固化剂或固化剂制剂。
在配方SV-Verf-02和SV-Verf-04中，代替简化的树脂配方I（HRI），使用根据实施例3的基于氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的树脂配方II（HRII）。在制剂SV-Verf-06中使用2-甲基戊醛代替异丁醛。金属盐SolCop8和胺D230在制剂SV-Verf-08中被OxyC和AM替换。表14证实，与金属盐组合的自由基起始剂b1)也形成用于不饱和反应树脂的有效的固化剂体系并实现合适的粘结应力。配方SV-Verf-01和SV-Verf-02显示，不同的基础树脂也可以用本发明的引发剂体系固化。此外，在配方SV-Verf-01、SV-Verf-03和SV-Verf-05中可见，自由基起始剂b1)或本发明固化剂体系的成分可以分别用作固化剂或固化剂制剂，并且因此可以各种不同地分到不同组分中。
实施例13: 自由基起始剂b1)和b2)在使用无需标示的反应树脂时的胶凝时间
无需标示的反应树脂或固定体系在化学固定技术领域中具有越来越重要的角色。在此，本发明的引发剂体系相比于迄今现有技术而言显示巨大优点，并才实现无需标示的多组分反应树脂体系的制剂。表15显示胶凝时间和在无需标示的反应树脂制剂经本发明自由基起始剂b1)和b2)触发的聚合过程中最大达到的温度。
表15: 在无需标示的反应树脂中的自由基起始剂b1)和b2)的胶凝时间
名称 KFR-01 KFR-06 KFR-03 KFR-04 KFR-05
HRIII [g] 9.85 9.95 9.75 9.75 9.85
VPLS2142 [g] 0.10X 0.10X - - 0.10X
Isob [g] - - 0.15 0.15X -
SolCop8 [g] 0.10 0.05 0.10 - -
CuSO4 MEG [g] - - - 0.10 0.10
D230 [g] - - 0.24X 0.24 -
总和[g] 10.05 10.10 10.24 10.24 10.05
t Temp > 35℃ [hh:mm:ss] 00:01:50 00:02:37 00:09:35 00:09:29 00:03:41
Tmax [℃] 110.0 82.3 80.4 92.4 95.7
用X标记的原料作为固化剂添加。
在实施例制剂KFR-01中，代替简化的树脂配方HRIII，使用基于环氧甲基丙烯酸酯（CN159）和反应性稀释剂（SR210）——50 : 50比——的反应树脂。此外，在制剂KFR-06中，简化的树脂配方III的反应性稀释剂（SR210）被生物基的反应性稀释剂（Sarbio6105）替代。表15说明，本发明的固化剂体系也导致无需标示且部分生物基的反应树脂的放热且有效的聚合。
实施例14: 相对于EP 2 824 117 A1的参比试验
为了证实与金属盐组合的根据本发明可用的亚胺（自由基起始剂b1)和/或b2)）相比于EP 2 824 117 A1中要求保护的脂族叔胺而言产生明显更有效的引发剂体系并产生更高的粘结应力，进行下列参比试验（RefV）：
RefV-1: 评估使用PMDETA作为引发剂和变化的金属盐的固化
为了评估引发剂体系PMDETA-金属盐对于冷固化的乙烯基酯树脂的可用性，使用上述树脂配方I和各种金属盐——类似于实施例4——制造实施例制剂。
表16a: PMDETA作为引发剂与变化的金属盐
名称 HRI [g] PMDETA [g] 金属盐 [g] 总和[g] 金属 注释
PMDETA-001 9.75 0.25 0.10X 10.10 SolCop8 液体*
PMDETA-009 9.75 0.50 0.10X 10.35 SolCop8 胶凝*
PMDETA-002 9.75 0.25 0.10X 10.10 Iro7/8 液体*
PMDETA-003 9.75 0.25 0.10X 10.10 VP0132 液体*
PMDETA-004 9.75 0.25 0.10X 10.10 OxyC 液体*
PMDETA-005 9.75 0.25 0.10X 10.10 Mn6 液体*
X 作为固化剂添加
* 在24 h后。
由表16a可见，在固化剂体系PMDETA – 金属盐的情况下类似于实施例4的浓度不导致乙烯基酯聚合。通过提高引发剂浓度（PMDETA-009）才能发现胶凝。
RefV-2: 使用PMDETA作为引发剂的从混凝土的拔出试验
对EP 2 824 117 A1的实施例1和实施例4a进行坍落试验。表16b显示用于进行坍落试验的配方和测得的胶粘应力。
表16b: 用于区分而进行坍落试验的配方和测得的胶粘应力
名称 SV-PMDETA-010 SV-PMDETA-011 SV-PMDETA-012 SV-PMDETA-013
BDDMA [g] 26.46 - 27.97 -
HRI [g] - 26.84 - 28.37
PMDETA [g] 2.28 2.31 1.12 1.13
SolCop8 [g] 1.40 1.42 0.56 0.57
砂 [g] 43.81 44.43 44.29 44.92
H18 1.05 - 1.05 -
总和[g] 75.00 75.00 75.00 75.00
粘结应力[N/mm2] 0.37 1.56 1.02 0.10
因为在EP 2 824 117 A1的实施例1和4a中仅使用BDDMA作为乙烯基酯树脂，在使用树脂配方HRI的情况下进行进一步的坍落试验。为了增强，以与“实施例8: 从混凝土的拔出试验”的类似量添加砂。测得的固化剂体系PMDETA – 铜(II)盐的粘结应力明显低于本发明固化剂体系的（见表10）。
可以确定结论，本发明的引发剂体系亚胺 – 金属盐产生相比于EP 2 824 117 A1中要求保护的体系而言明显更有效且可变的固化剂体系。这既表现在更高的粘结应力，也表现在作为加速剂的金属盐的宽的选择可能性，其不仅限于铜。作为与EP 2 824 117 A1的本质区别再一次确定，根据本发明可用的以亚胺（醛亚胺和/或酮亚胺）形式的自由基起始剂包含sp2-杂化的氮。在该EP中要求保护的以脂族叔胺形式的含氮配体具有sp3-杂化的氮原子。

Claims (18)

1.用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分：
a) 至少一种以金属盐形式的活化剂；和作为自由基起始剂的
b1) 至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，和/或
b2) 亚胺和/或其盐，该亚胺包含一个或多个式(I)的亚胺-结构增量：
其中彼此独立地：
波浪线是所用胺的有机基团并具有下面对于合适胺所述的含义，或是氢；且
R2和R3彼此独立地表示氢和/或未取代或取代的任选具有双键和/或杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合。
2.根据权利要求1的固化剂体系，其中(a) 所述以金属盐形式的活化剂选自有机和/或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和/或碳酸根-基团和/或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C20-烷基、C6-C24-芳基或 C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根（异辛酸根）、新癸酸根；其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和/或羧酸钒和/或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；
和/或
(b2) 所述自由基起始剂包含至少一种醛亚胺或酮亚胺，其选自通过单-、二-或多胺与一种或多种式(II)的醛或酮在消去水的情况下缩合可得的那些，所述单-、二-或多胺选自胺醇，如羟基低级烷基胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、1,3-二氨基丙-2-醇或 3-氨基丙醇、或芳族胺醇，如2-、3-或 4-氨基苯酚；
烷基-/亚烷基(单或二)胺，特别是式RaRbN-E-(NRcRd)的那些，其中Ra、Rb、Rc、Rd彼此独立地表示H、烷基或环烷基，且E表示线性或支化的、饱和或不饱和的具有≥ 2个C原子，例如具有最多40个C原子的亚烷基链，其中在以烷基胺形式的单胺的情况下不存在括号内的基团，且取而代之存在H，优选氨基丁烷、二氨基乙烷、二氨基丙烷或其它同系物，如1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷和1,6-二氨基己烷、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2,4-或 2,4,4-三甲基六亚甲基二胺；
环烷基-/亚环烷基(单或二)胺或
杂环烷基-/杂亚环烷基(单或二)胺，特别是式ReRfN-G-(NRgRh)的那些，其中Re、Rf、Rg、Rh彼此独立地表示H、烷基或环烷基，且G表示饱和或不饱和的具有≥ 4个环原子，特别是具有最多10个，例如最多6个环C原子的环烷基/亚环烷基或杂环烷基/杂亚环烷基，其中在以环烷基胺或杂环烷基胺形式的单胺的情况下不存在括号内的基团，且取而代之存在H；其中优选的是环己胺、二氨基环己基，例如1,4-环己二胺；4,4`-亚甲基-双-环己胺、异氟尔酮二胺、间苯二甲胺、2,5(2,6)双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷（NBDA）、八氢-4,7-甲桥茚-1(2),5(6)-二甲胺（TCD二胺）、1,2-、1-4或特别是1,3-双(氨基甲基)环己烷、或在杂环烷基化合物的情况下的氨基乙基哌嗪；
多官能胺，特别是氨基官能化的聚氧化烯，如2-双-(氨基乙氧基)-乙烷；或 1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷；
式H2N-(CH2)i-NH-[(CH2)j-NH]k-(CH2)l-NH2的化合物，其中i、j和l彼此独立地是2至4，且k是0、1、2、3或4，例如二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺和其它同系物、二丙三胺、双-(3-氨基丙基)-胺；
氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，
或
氨基烷基硅烷，其包含至少一个，优选两个——键合在硅上的——可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种：氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-三甲氧基硅烷或 3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和N-(氨基烷基)-氨基-烷基三-或-二烷氧基硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷；
以及它们中两种或更多种的混合物；
其中
R2、R3彼此独立地表示氢和/或未取代或取代的和/或任选具有杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合；
其中所述醛和/或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个（伯和/或仲）氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮；或特别是在相对于羰基的α-碳原子上具有仅一个（叔）氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、环己基甲醛或非常优选二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮或2-甲基环己酮；或它们中两种或更多种的混合物。
3.根据权利要求1或2任一项的固化剂体系，其中作为b2)中的自由基起始剂，仅提供一种或多种醛亚胺，而无酮亚胺。
4.根据权利要求1的固化剂体系，其中(a) 所述以金属盐形式的活化剂选自有机和/或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和/或碳酸根-基团和/或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C20-烷基、C6-C24-芳基或 C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根（异辛酸根）、新癸酸根；其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和/或羧酸钒和/或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；
和/或
b2) 作为自由基起始剂，提供和包含如权利要求2中提及的至少一种、和/或至少一种醛和/或酮，且作为伯胺，提供和包含一种或多种带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉或氨基硅烷处理的热解二氧化硅。
5.根据权利要求1或2或3任一项的固化剂体系，其中作为自由基起始剂b2)，提供一种或多种醛亚胺，其选自异丁醛和3-氨基丙基-三甲氧基硅烷的；异丁醛和间苯二甲胺的；异丁醛和1,3-双(氨基甲基)-环己烷的；异丁醛和Jeffamin D230的；异丁醛和异氟尔酮二胺的；异丁醛和Jeffamin DER-148的；异丁醛和二乙基甲苯二胺的；和异丁醛和环己烷-1,2-二胺的反应产物；或这些反应产物中两种或更多种的混合物。
6.根据权利要求1至5任一项的固化剂体系，
其中(a) 所述以金属盐形式的活化剂选自有机和/或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和/或碳酸根-基团和/或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C20-烷基、C6-C24-芳基或 C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根（异辛酸根）、新癸酸根；其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和/或羧酸钒和/或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；
和/或
(b1) 所述自由基起始剂包含至少一种式(II)的醛或酮和至少一种伯胺，
其中：
R2、R3彼此独立地表示氢和/或未取代或取代的和/或任选具有杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合；
其中所述醛和/或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个（伯和/或仲）氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、3,7-二甲基-6-辛烯醛或 3,7-二甲基-7-羟基辛醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮；或特别是在相对于羰基的α-碳原子上具有仅一个（叔）氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、环己基甲醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、四氢呋喃-3-甲醛、四氢-2-呋喃甲醛、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2H-吡喃-2-甲醛、四氢-吡喃-3-甲醛、二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮、ß-紫罗酮或 6-甲基-5-庚烯-2-酮；或它们中两种或更多种的混合物；
所述伯胺优选选自单-、二-和多胺，特别是
烷基-或亚烷基(单或二)胺，如例如：2-甲基戊二胺或2,2,4-或 2,4,4-三甲基六亚甲基二胺，
杂烷基-或杂亚烷基(单或二)胺，如例如1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、胺官能化的聚氧化烯[Jeffamine]或例如：
三乙四胺和/或更高级的同系物，
环烷基-或亚环烷基(单或二)胺，如例如：异氟尔酮二胺、1,3-双氨基甲基环己烷、TCD-二胺，
杂环烷基-或杂亚环烷基(单或二)胺，如例如：氨基乙基哌嗪；
胺醇或，如例如：1,3-二氨基丙-2-醇，和
芳基烷基-或亚芳基烷基(单或二)胺，如例如1,3-或 1,4-苯二甲胺，
和/或选自氨基硅烷化的填料；
氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，如环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物；
氨基烷基硅烷，其包含至少一个——键合在硅上的——可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种：氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-三甲氧基硅烷或 3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和N-(氨基烷基)-氨基-烷基三-或-二烷氧基硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷；
和带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅，
以及所提及的胺中两种或更多种的混合物；
其中一方面所述成分醛和/或酮，另一方面成分伯胺优选分开地分到两个组分中，并在将所述固化剂体系用于胶粘剂、涂覆材料或模塑料中时，特别是在将锚固件固定到（建造）基材中时才混合。
7.根据权利要求1的固化剂体系，其中(a) 所述以金属盐形式的活化剂选自有机和/或无机酸与例如选自如权利要求2中提及的金属的一种或多种盐；并作为自由基起始剂，
提供b1) 至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，
其中所述醛和/或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个（伯和/或仲）氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、3,7-二甲基-6-辛烯醛或 3,7-二甲基-7-羟基辛醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮；或特别是在相对于羰基的α-碳原子上具有仅一个（叔）氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、环己基甲醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛（铃兰醛(Lilal、Lysmeral)）、四氢呋喃-3-甲醛、四氢-2-呋喃甲醛、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2H-吡喃-2-甲醛、四氢-吡喃-3-甲醛、二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮、ß-紫罗酮或 6-甲基-5-庚烯-2-酮；或它们中两种或更多种的混合物；
并且所述伯胺优选是选自如下的那些：单-、二-和多胺，特别是
烷基-或亚烷基(单或二)胺，如例如：2-甲基戊二胺或2,2,4-或 2,4,4-三甲基六亚甲基二胺，
杂烷基-或杂亚烷基(单或二)胺，如例如1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、胺官能化的聚氧化烯[Jeffamine]或例如：
三乙四胺和/或更高级的同系物，
环烷基-或亚环烷基(单或二)胺，如例如：异氟尔酮二胺、1,3-双氨基甲基环己烷、TCD-二胺，
杂环烷基-或杂亚环烷基(单或二)胺，如例如：氨基乙基哌嗪；
胺醇或，如例如：1,3-二氨基丙-2-醇，和
芳基烷基-或亚芳基烷基(单或二)胺，如例如1,3-或 1,4-苯二甲胺，
和/或选自氨基硅烷化的填料；
氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，如环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物；
氨基烷基硅烷，其包含至少一个——键合在硅上的——可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种：氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-三甲氧基硅烷或 3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和N-(氨基烷基)-氨基-烷基三-或-二烷氧基硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷；
和带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅，
以及所提及的胺中两种或更多种的混合物；
其中一方面所述成分醛和/或酮，另一方面成分伯胺优选分开地分到两个组分中，并在将所述固化剂体系用于胶粘剂、涂覆材料或模塑料中时，特别是在将锚固件固定到（建造）基材中时才混合；
和/或
b2) 亚胺，其包含一个或多个如权利要求1中所示的式(I)的亚胺-结构增量，其特别通过使至少一种醛和/或酮与至少一种伯胺反应可得，
其中所述醛和/或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个（伯和/或仲）氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、3,7-二甲基-6-辛烯醛或 3,7-二甲基-7-羟基辛醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮；或特别是在相对于羰基的α-碳原子上具有仅一个（叔）氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、环己基甲醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、四氢呋喃-3-甲醛、四氢-2-呋喃甲醛、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2H-吡喃-2-甲醛、四氢-吡喃-3-甲醛、二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮、ß-紫罗酮或 6-甲基-5-庚烯-2-酮；或它们中两种或更多种的混合物，
并且所述伯胺优选是选自如下的那些：
单-、二-和多胺，特别是
烷基-或亚烷基(单或二)胺，如例如：2-甲基戊二胺或2,2,4-或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺，
杂烷基-或杂亚烷基(单或二)胺，如例如1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、胺官能化的聚氧化烯[Jeffamine]或例如：三乙四胺和/或更高级的同系物，
环烷基-或亚环烷基(单或二)胺，如例如：异氟尔酮二胺、1,3-双氨基甲基环己烷、TCD-二胺，
杂环烷基-或杂亚环烷基(单或二)胺，如例如：氨基乙基哌嗪；
胺醇或，如例如：1,3-二氨基丙-2-醇，和
芳基烷基-或亚芳基烷基(单或二)胺，如1,3-或 1,4-苯二甲胺，
和/或选自氨基硅烷化的填料；
氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，如环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物；
氨基烷基硅烷，其包含至少一个——键合在硅上的——可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种：氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-三甲氧基硅烷或 3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和N-(氨基烷基)-氨基-烷基三-或-二烷氧基硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷；
和带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅，
以及所提及的胺中两种或更多种的混合物。
8.根据权利要求1至7任一项的固化剂体系作为具有可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系的用途，该人造树脂组合物进一步包含d) 至少一种可自由基聚合物的化合物作为成分。
9.根据权利要求8的用途，其中作为至少一种可自由基聚合的化合物，提供具有优选至少2个或更多个反应性非芳族不饱和键的自由基固化不饱和反应树脂、或两种或更多种反应树脂的混合物；特别是来自苯乙烯和衍生物、乙烯基酯，如(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或衣康酸酯，此外不饱和聚酯、乙烯基醚、烯丙基醚、二环戊二烯-化合物和不饱和脂肪的烯属不饱和化合物；特别是一种或多种反应性树脂，其包含具有一个或多个不饱和羧酸基团的可（自由基）固化的酯；优选分别丙氧基化或特别是乙氧基化的芳族二醇-，如双酚A-、双酚-F-或酚醛树脂-（特别是二-）(甲基)丙烯酸酯；环氧基(甲基)丙烯酸酯，特别是二-或多环氧化物，例如双酚-A-、双酚-F-或酚醛树脂-二和/或-多缩水甘油醚与不饱和羧酸，例如C2-C7-烯羧酸，如特别是(甲基)丙烯酸的反应产物的形式；氨基甲酸酯-和/或脲(甲基)丙烯酸酯，这还包括低聚-或聚合的变体；或不饱和聚酯树脂等，或这些可固化的不饱和有机组分中的两种或更多种。
10.人造树脂组合物，其包含组分
a) 如权利要求1至4任一项中包含的至少一种以金属盐形式的活化剂；作为自由基链起始剂的
b1) 如权利要求1、4、6或7任一项中提及的至少一种醛和/或酮和伯胺，和/或
b2) 如权利要求1至5任一项中包含的至少一种酮亚胺或特别是醛亚胺；和
c) 如权利要求6或9中定义的至少一种可自由基聚合的化合物。
11.根据权利要求10的人造树脂组合物，其中提供如权利要求1至3、权利要求5或权利要求6任一项中包含的至少一种酮亚胺或特别是醛亚胺作为自由基链起始剂b2)。
12.根据权利要求10的人造树脂组合物，其中提供如权利要求1、2、4、6或7任一项中提及的，特别是如权利要求6中提及的至少一种醛和/或酮和伯胺作为自由基链起始剂 b1)。
13.根据权利要求10或11的人造树脂组合物，其特征在于(a) 所述以金属盐形式的活化剂选自有机和/或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和/或碳酸根-基团和/或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C20-烷基、C6-C24-芳基或 C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根（异辛酸根）、新癸酸根；其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和/或羧酸钒和/或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；
和/或
所述自由基起始剂b2)包含至少一种醛亚胺或酮亚胺，其选自通过如权利要求2中提及的单-、二-或多胺与一种或多种如权利要求2中定义的式(II)的醛或酮在消去水的情况下缩合可得的那些。
14.根据权利要求10的人造树脂组合物，其中
(a) 所述以金属盐形式的活化剂选自有机和/或无机酸与例如选自权利要求13中所提及的那些的金属的一种或多种盐，
和/或
b1) 作为自由基起始剂，提供和包含如权利要求2中所提及的至少一种和/或至少一种醛和/或酮；且作为伯胺，提供和包含一种或多种带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉（例如Quarzwerke GmbH公司的Silbond AST®）、氨基硅烷处理的硅土（例如Hoffmann Mineral的Aktisil AM®）或氨基硅烷处理的热解二氧化硅；作为自由基起始剂，作为伯胺，提供和包含一种或多种带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土或氨基硅烷处理的热解二氧化硅。
15.根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物，其以多组分体系或-试剂盒的形式。
16.根据权利要求10中15任一项的人造树脂组合物作为胶粘剂、涂覆材料或模塑料的用途。
17.根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物用于将锚固件固定在建造基材中的用途。
18.用于将锚固件固定在孔洞或缝隙中的工艺或方法，其中将根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物和锚固件相继或同时引入建造基材中的孔洞或缝隙中，或用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料的工艺或方法，其中使用根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物组作为粘固剂。
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