CN107785543A - 一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107785543A
CN107785543A CN201610784650.9A CN201610784650A CN107785543A CN 107785543 A CN107785543 A CN 107785543A CN 201610784650 A CN201610784650 A CN 201610784650A CN 107785543 A CN107785543 A CN 107785543A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nickel
cobalt
solution
manganese
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610784650.9A
Other languages
English (en)
Inventor
王明彩
王艳平
曹秉伟
陈值
徐云军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Kelong New Energy Ltd By Share Ltd
Original Assignee
Henan Kelong New Energy Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Kelong New Energy Ltd By Share Ltd filed Critical Henan Kelong New Energy Ltd By Share Ltd
Priority to CN201610784650.9A priority Critical patent/CN107785543A/zh
Publication of CN107785543A publication Critical patent/CN107785543A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/523—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron for non-aqueous cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法，属于锂离子电池正极材料制备技术领域。本发明化学式为NixCoyMn1‑x‑y(OH)2或NixCoyAl1‑x‑y(OH)2.，0.4＜Ni＜0.98；0.1＜Co＜0.8；0.01＜Mn/Al＜0.7，将金属元素的比例以递增或递减的方式进行反应。结晶得到一种球形的梯度材料。本发明提供一种振实密度高、球形度好、粒径分布均匀等，规避因元素提供性能不一，而引起的缺陷。

Description

一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法
技术领域
本发明属于新能源材料制备技术领域，特别涉及锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法。
技术背景
锂离子电池作为新一代环保、高能电池，己成为电池产业发展的重点之一。具有工作电压高、体积小、质量轻、无记忆效应、比能量高、环境污染小、自放电率低、有些体系可快速充放电、工作温度范围宽、循环寿命长、安全性能好等优点，不仅是在汽车行业，在电子设备、国防工业、航天航空领域、军事科技等多方面也具有广阔的应用前景，已经成为人们关注的焦点。
目前研究较多的锂离子电池正极材料前驱体主要有NCM、NC、NCA等，其元素比例各式各样，如Mn元素比例高，成本低、安全性好，但循环性能尤其高温性能差，结构不稳定，造成容量衰减严重，如Ni元素比例高，导致循环性能比较差，如钴元素比例高，其高温性能好，容量差。等等。受元素提供的性能影响，均存在自身的不足和缺陷。研究者一直致力于新一代锂离子电池材料，
采用包覆液相法合成正极材料前驱体很难达到金属元素的均匀分布，有部分元素出现脱离，另外合成的材料颗粒组成振实密度低，阻碍了材料的实际应用。而采用梯度共沉淀法合成的正极材料前驱体球形度好，振实密度也有所提高，大大增加了材料的可加工性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种振实密度高、球形度好、粒径分布均匀等，规避因元素提供性能不一，而引起的缺陷。锂离子电池正极材料梯度前驱体的制备方法。该方法可在现有基础上，实现资源的高效利用，操作简单，粒度分布和粒径大小可控。
为了达到上述目的，本发明的涉及的前驱体有以下技术方案：
本发明提供的一种锂离子电池正极材料梯度前驱体的制备方法，三种元素中至少一种元素的浓度由内到外呈递增或递减分布的球形正极材料前驱体。
本发明的一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法，其化学式为NixCoyMn1-x-y(OH)2或NixCoyAl1-x-y(OH)2.，0.4＜Ni＜0.98；0.1＜Co＜0.8；0.01＜Mn/Al＜0.7，该方法包括以下工艺步骤：
A、将镍盐、钴盐、锰盐或铝盐配制成溶液、浓度为0.5～3mol/L两种不同比例的溶液1和2，溶液1和2中元素可以是镍钴、镍锰、镍钴锰中任意两种可以是两种不同比例的镍钴或镍钴锰溶液，也可以是两种不同比例的镍钴或镍钴铝溶液。
B、配制浓度为1.5～10mol/L的碱溶液；
C、配制浓度为2～15mol/L的络合剂溶液；
D、用计量泵或恒流泵将上述溶液1以已匀速泵入上述溶液2中，其流量为L，将B溶液以200r/min的速度搅拌均匀。将溶液2、碱液和络合溶液三种溶液同时加入反应釜中，控制流量、温度、控制反应pH，通入保护气体，搅拌速度。待溶液1和2同时消耗完，停止反应。
E、反应结束，将固液分离，用去离子水洗涤固液分离所得的正极材料前驱体，最后进行干燥处理，即制备得到本发明所述锂离子电池正极材料梯度前驱体。
其中，所得的前驱体为球形镍钴锰氢氧化物或球形镍钴铝氢氧化物。
其中，所述步骤(A)中，镍盐为硫酸镍、氯化镍、碳酸镍、醋酸镍、磷酸镍、草酸镍或硝酸镍中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选硫酸镍；所述钴盐为硫酸钴、氯化钴、碳酸钴、醋酸钴、磷酸钴、草酸钴或硝酸钴中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选硫酸钴；所述锰盐为硫酸锰、氯化锰、醋酸锰、碳酸锰或硝酸锰中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选硫酸锰；所述铝盐为氯化铝、硫酸铝、醋酸铝、硝酸铝、碳酸铝或偏铝酸钠中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选偏铝酸钠；
其中，步骤(B)中，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的任意一种或任意两种以上的组合物；
其中，步骤(C)中，络合剂为氨水、碳酸氢氨、柠檬酸、碳酸铵、乙二胺和乙二胺四二酸二钠中的的任意一种或任意两种以上的组合物；
其中，步骤(D)中，所述中速度L为0.5～350L/h。
其中，步骤(D)中，所述B溶液流量为1-400L/h，搅拌速度为100～1000r/min，温度为38～75℃，pH为9～13.5、保护气体为氮气或其他惰性气体。优选氮气，其流量为0.1-40m3/h。
本发明将金属元素的比例以递增或递减的方式进行反应。结晶得到一种球形的梯度材料
并且本发明所述锂离子电池梯度正极材料前驱体为球形；在所述球形正极材料前驱体中，Ni、Co、Mn或Ni、Co、Al三种元素中至少有一种元素由内到外呈递增或递减分布。具体表现包括以下几种情况：
1)、一种元素浓度递增，另外两种元素递减；
2)、一种元素浓度递增，一种元素浓度递减，另一种元素基本保持不变。
3)、一种元素浓度递增，另外两种元素递减。
有益效果：
与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明采用间歇方式进行共沉淀反应，工艺流程简单，反应前通过先将溶液1泵如溶液2中，搅拌混合均匀后，溶液2、碱液、络合剂同时进入反应体系中，防止溶液1直接进入反应体系后单独成核，有效控制了元素的共沉淀反应过程，从而使镍钴锰或镍钴铝能够均匀地梯度，从而生产出具备复合功能的新型正极材料，该新型正极材料相比现有内部结构均一的三元正极材料，在放电比容量、倍率性能、循环稳定性、热稳定性和安全性能上均得到有效提高，具有较高的性价比优势，且更加适合于动力电池和储能电池的应用的推广。
总体而言，本发明与现有的湿法工艺相比，本发明可以使镍、钴、锰或镍、钴、铝元素形成均匀梯度，所得梯度前驱体材料的密度最高可达2.4g/cm3；本发明的制备方法不仅工艺流程简单、料在反应器中停留时间较短，自动化程度高，产能较高，产品品质稳定、优异。
附图说明
图1是本发明的反应釜设备示意图。
1、反应釜；2、下料阀；3、搅拌溶体；4、上管路；5、下管路。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，以下结合说明书和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
实施例1
将NiSO4，CoSO4，MnSO4按摩尔比分别为Ni:Co:Mn＝0.33:0.33:0.33和0.8:0.1:0.1的比例配制溶液:1和2，溶液1和2体积分别为18L和23.5L且总浓度均为2.0mol/L，配制7.8mol/L的氢氧化钠溶液，配制浓度为11.0mol/L的氨水溶液，用计量泵将溶液1以速度0.4L/h加入到溶液2中，同时搅拌150r/min,搅拌均匀后，溶液2、氢氧化钠溶液、氨液同时用计量泵泵入反应釜中，溶液2的流量为0.6L/h，氢氧化钠溶液流量为0.4L/h，氨水溶液0.15L/h，在氮气保护条件下，气体流量为0.1m3/h，控制反反应釜温度为55℃，pH值为11.8，搅拌转速750r/min。，溶液1和2同时消耗完毕后即可停止反应。进行固液分离。用去离子水洗涤固液分离所得的正极材料梯度前驱体，最后在110℃的干燥。所得前驱体可表示为Ni1/ 3Co1/3Mn1/3(OH)2-Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2，平均组分可表示为Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2，各元素在球形前驱体内的分布表现为：由内到外，Ni浓度递减、Co和Mn浓度递增。振实密度为2.25g/cm3。
实施例2
将NiCl2，CoCl2，MnCl2按摩尔比分别为Ni:Co:Mn＝0.6:0.2:0.2和0.9:0.05:0.05的比例配制溶液1和2，溶液1和2体积相同，浓度均为2.0mol/L，配制5.0mol/L的氢氧化钠溶液，配制浓度为8.5mol/L的氨水溶液，用计量泵将溶液2、氢氧化钠溶液和氨水溶液，同时加入反应体系中，其中溶液2的流量为180L/h，氢氧化钠溶液流量为100L/h，氨水流量为70//h。通入惰性气体，氮气流量为10m3/h，控制反应容温度为40℃，pH值为13.5，搅拌转速为220r/min，反应一定时间时(5h后)，将溶液1用恒流泵加入溶液2中，流量为30L/h。150r/min的速度搅拌均匀，将2种溶液打完后，结束反应。整个反应过程不溢流。进行固液分离。用去离子水洗涤固液分离所得的正极材料前驱体，最后在100℃的烘干。所得前驱体内核为Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2，加入Ni0.9Co0.05Mn0.05(OH)2后，逐渐梯度为Ni0.75Co0.125Mn0.125(OH)2，各元素在球形前驱体内的分布表现为：Ni浓度递减、Co和Mn浓度递增。该前驱体振实密度为2.32g/cm3。
实施例3
用设计的反应釜，用附图1反应釜实现。用NiSO4、CoSO4、AlSO4配制1.9mol/L溶液1，比例为NCA＝0.8:0.1:0.1.。用NiSO4、CoSO4配制1.9mol/L溶液2，比例为N:C＝0.8：0.2。溶液1和2体积相同。配制6.0mol/L的氢氧化钾溶液，配制浓度为12.0mol/L的氨水溶液，用恒流泵将溶液1以速度20L/h加入到溶液2中，用150r/min搅拌均匀后，将溶液2、氢氧化钠溶液和氨水同时用计量泵加入反应体系中，其中溶液2的流量为280L/h,氢氧化钠溶液流量为150L/h，氨水流量为80L/h，通入氮气，流量为5m3/h，控制反应容器温度为65℃，pH值为12.2，搅拌转速为320r/min，量为溶液1和2同时反应完毕后即可停止反应。进行固液分离。用去离子水洗涤固液分离所得的正极材料前驱体，最后在100℃的烘干。所得前驱体可表示为Ni0.5Co0.5Al0(OH)2-Ni0.8Co0.1Al0.1(OH)2的梯度，平均组分可表示为Ni0.80Co0.15Al0.05(OH)2，各元素在球形前驱体内的分布表现为：由内到外，Ni浓度不变，而Co递减，Al增加。该前驱体振实密度为2.12g/cm3。
如上所述，便可以较好地实现本发明。
上述实施例1-3可以用下列反应釜更容易实现.
溶液在图1反应釜内反应，等到溢流上口时，顺上管路流入搅拌溶体中，通过搅拌，使其均匀，而搅拌溶体若流满，将搅拌停止，抽出上清液后，继续反应，打开下管路阀门，让液体互相流动，最终直到反应结束，可实现间歇生产。

Claims (7)

1.一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法，其特征在于：其化学式为NixCoyMn1-x-y(OH)2或NixCoyAl1-x-y(OH)2，0.4＜Ni＜0.98；0.1＜Co＜0.8；0.01＜Mn/Al＜0.7，该方法包括以下工艺步骤：
A、将镍盐、钴盐、锰盐或铝盐配制溶液、浓度为0.5～3mol/L两种不同比例的溶液1和2，溶液1和2中元素可以是镍钴、镍锰、镍钴锰中任意两种
可以是两种不同比例的镍钴或镍钴锰溶液，也可以是两种不同比例的镍钴或镍钴铝溶液。
B、配制浓度为1.5～10mol/L的碱溶液；
C、配制浓度为2～15mol/L的络合剂溶液；
D、用计量泵或恒流泵将上述溶液1以已匀速泵入上述溶液2中，其流量为L，将2溶液以200r/min的速度搅拌均匀。将溶液2、碱液和络合溶液三种溶液同时加入反应釜中，控制流量、温度、控制反应pH，通入保护气体，搅拌速度。待溶液1和2同时消耗完，停止反应。
E、反应结束，将固液分离，用去离子水洗涤固液分离所得的正极材料前驱体，最后进行干燥处理，即制备得到本发明所述锂离子电池正极材料梯度前驱体。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池梯度正极材料前驱体的制备方法，其特征在于：所得的前驱体为球形镍钴锰氢氧化物或球形镍钴铝氢氧化物。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池梯度正极材料前驱体的制备方法，其特征在于：所述步骤(A)中，镍盐为硫酸镍、氯化镍、碳酸镍、醋酸镍、磷酸镍、草酸镍或硝酸镍中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选硫酸镍；所述钴盐为硫酸钴、氯化钴、碳酸钴、醋酸钴、磷酸钴、草酸钴或硝酸钴中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选硫酸钴；所述锰盐为硫酸锰、氯化锰、醋酸锰、碳酸锰或硝酸锰中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选硫酸锰；所述铝盐为氯化铝、硫酸铝、醋酸铝、硝酸铝、碳酸铝或偏铝酸钠中的任意一种或任意两种以上的组合物，其中优选偏铝酸钠。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池梯度正极材料前驱体的制备方法，其特征在于：步骤(B)中，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的任意一种或任意两种以上的组合物。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池梯度正极材料前驱体的制备方法，其特征在于：步骤(C)中，络合剂为氨水、碳酸氢氨、柠檬酸、碳酸铵、乙二胺和乙二胺四二酸二钠中的的任意一种或任意两种以上的组合物。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池梯度正极材料前驱体的制备方法，其特征在于：步骤(D)中，所述中速度L为0.5～350L/h。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池梯度正极材料前驱体的制备方法，其特征在于：步骤(D)中，所述B溶液流量为1-400L/h，搅拌速度为100～1000r/min，温度为38～75℃，pH为9～13.5、保护气体为氮气或其他惰性气体。优选氮气，其流量为0.1-40m3/h。
CN201610784650.9A 2016-08-31 2016-08-31 一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法 Pending CN107785543A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610784650.9A CN107785543A (zh) 2016-08-31 2016-08-31 一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610784650.9A CN107785543A (zh) 2016-08-31 2016-08-31 一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107785543A true CN107785543A (zh) 2018-03-09

Family

ID=61451107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610784650.9A Pending CN107785543A (zh) 2016-08-31 2016-08-31 一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107785543A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108598466A (zh) * 2018-05-08 2018-09-28 哈尔滨工业大学（威海） 一种使元素含量呈梯度分布的镍钴锰三元材料的制备方法
CN109560283A (zh) * 2018-11-30 2019-04-02 中钢集团安徽天源科技股份有限公司 一种连续浓度梯度的镍钴铝三元前驱体的制备方法
CN109574093A (zh) * 2018-12-26 2019-04-05 柳州申通汽车科技有限公司 一种间歇式镍钴铝前驱体制备方法
CN110518220A (zh) * 2019-09-04 2019-11-29 中南大学 一种高镍梯度镍钴锰铝四元正极材料及制备方法
CN111732130A (zh) * 2020-06-22 2020-10-02 陕西红马科技有限公司 一种微孔隙结构的梯度nca三元材料前驱体及其制备方法
CN112573588A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 荆门市格林美新材料有限公司 一种镍钴铝三元梯度正极材料前驱体及其产量化生产方法和应用
CN113161536A (zh) * 2021-04-15 2021-07-23 华友新能源科技（衢州）有限公司 制备多种比例层状前驱体的方法
CN114349068A (zh) * 2021-12-03 2022-04-15 宜宾光原锂电材料有限公司 一种大粒径镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法
CN114369722A (zh) * 2020-10-19 2022-04-19 崇义章源钨业股份有限公司 联合处理硬质合金磨削废料和白钨矿的方法
WO2022105696A1 (zh) * 2020-11-17 2022-05-27 松山湖材料实验室 正极活性材料前驱体及其制备方法、正极活性材料及其制备方法、锂离子二次电池的正极及锂离子二次电池
CN114804224A (zh) * 2021-01-29 2022-07-29 微宏动力系统（湖州）有限公司 正极材料前驱体的制备方法、正极材料前驱体、正极材料及电池
CN115106044A (zh) * 2022-06-30 2022-09-27 金川集团股份有限公司 一种连续生产掺铝碳酸钴的装置及方法
CN115180657A (zh) * 2022-06-30 2022-10-14 金川集团股份有限公司 一种掺铝基掺镍梯度碳酸钴材料的制备方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108598466A (zh) * 2018-05-08 2018-09-28 哈尔滨工业大学（威海） 一种使元素含量呈梯度分布的镍钴锰三元材料的制备方法
CN109560283A (zh) * 2018-11-30 2019-04-02 中钢集团安徽天源科技股份有限公司 一种连续浓度梯度的镍钴铝三元前驱体的制备方法
CN109560283B (zh) * 2018-11-30 2021-07-13 中钢天源股份有限公司 一种连续浓度梯度的镍钴铝三元前驱体的制备方法
CN109574093B (zh) * 2018-12-26 2021-11-05 柳州申通汽车科技有限公司 一种间歇式镍钴铝前驱体制备方法
CN109574093A (zh) * 2018-12-26 2019-04-05 柳州申通汽车科技有限公司 一种间歇式镍钴铝前驱体制备方法
CN110518220A (zh) * 2019-09-04 2019-11-29 中南大学 一种高镍梯度镍钴锰铝四元正极材料及制备方法
CN110518220B (zh) * 2019-09-04 2023-08-11 中南大学 一种高镍梯度镍钴锰铝四元正极材料及制备方法
CN112573588A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 荆门市格林美新材料有限公司 一种镍钴铝三元梯度正极材料前驱体及其产量化生产方法和应用
CN111732130A (zh) * 2020-06-22 2020-10-02 陕西红马科技有限公司 一种微孔隙结构的梯度nca三元材料前驱体及其制备方法
CN111732130B (zh) * 2020-06-22 2023-11-03 陕西红马科技有限公司 一种微孔隙结构的梯度nca三元材料前驱体及其制备方法
CN114369722A (zh) * 2020-10-19 2022-04-19 崇义章源钨业股份有限公司 联合处理硬质合金磨削废料和白钨矿的方法
CN114369722B (zh) * 2020-10-19 2023-11-14 崇义章源钨业股份有限公司 联合处理硬质合金磨削废料和白钨矿的方法
WO2022105696A1 (zh) * 2020-11-17 2022-05-27 松山湖材料实验室 正极活性材料前驱体及其制备方法、正极活性材料及其制备方法、锂离子二次电池的正极及锂离子二次电池
CN114804224A (zh) * 2021-01-29 2022-07-29 微宏动力系统（湖州）有限公司 正极材料前驱体的制备方法、正极材料前驱体、正极材料及电池
CN114804224B (zh) * 2021-01-29 2024-08-09 微宏动力系统（湖州）有限公司 正极材料前驱体的制备方法、正极材料前驱体、正极材料及电池
CN113161536A (zh) * 2021-04-15 2021-07-23 华友新能源科技（衢州）有限公司 制备多种比例层状前驱体的方法
CN114349068A (zh) * 2021-12-03 2022-04-15 宜宾光原锂电材料有限公司 一种大粒径镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法
CN115106044A (zh) * 2022-06-30 2022-09-27 金川集团股份有限公司 一种连续生产掺铝碳酸钴的装置及方法
CN115180657A (zh) * 2022-06-30 2022-10-14 金川集团股份有限公司 一种掺铝基掺镍梯度碳酸钴材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107785543A (zh) 一种锂离子电池正极材料梯度前驱体制备方法
CN102544475B (zh) 富锂锰酸锂固溶体正极材料的制备方法
CN107915263A (zh) 一种小粒径三元正极材料前驱体的制备方法
CN104852026A (zh) 全浓度梯度分布的核壳型多元锂离子电池正极材料及其制备方法
CN110034297A (zh) 一种高镍锂离子正极材料及其制备方法
CN109461891B (zh) 一种高电压钴酸锂正极材料及其制备方法
CN103232075B (zh) 一种羟基氧化钴的制备方法
CN111498908A (zh) 一种类球形富锰三元前驱体的制备方法
CN106299347A (zh) 镍钴铝三元前驱体及其制备方法和制备的正极材料及方法
CN104733724A (zh) 高镍型锂离子二次电池正极材料及其制备方法
CN102208607A (zh) 一种锂过量层状氧化物正极材料的合成及其表面改性方法
CN103972499B (zh) 一种改性的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN103904323A (zh) 一种球形羟基氧化钴的制备方法
CN107910531A (zh) 一种高镍基三元正极材料的制备方法
CN103359794B (zh) 一种球形四氧化三钴及其制备方法
CN102299299A (zh) 锂离子电池正极材料包覆铝的制备方法
CN110875472A (zh) 一种锂电池微纳米正极材料的制备方法
CN102315429A (zh) 锂离子电池正极材料固相法掺杂铝的制备方法
CN103715418A (zh) 一种球形四氧化三钴的制备方法
CN108269972A (zh) 一种新型高电压钴酸锂正极材料及其制备方法
CN105417585B (zh) 重质四氧化三锰的制备方法
CN107658460A (zh) 一种改性镍钴锰多元材料的制备方法
CN112158893B (zh) 一种富锂锰基正极材料前驱体的制备方法
CN114835173B (zh) 一种正极材料前驱体及其制备方法和正极材料
CN104466162B (zh) 梯度富锂锰基前驱体及梯度富锂锰基正极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180309

RJ01 Rejection of invention patent application after publication