CN107760036A - 一种有机硅改性披覆胶及其制备方法 - Google Patents

一种有机硅改性披覆胶及其制备方法 Download PDF

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CN107760036A CN201711206150.8A CN201711206150A CN107760036A CN 107760036 A CN107760036 A CN 107760036A CN 201711206150 A CN201711206150 A CN 201711206150A CN 107760036 A CN107760036 A CN 107760036A
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Abstract

本发明提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：羟基封端的聚二甲基硅氧烷20份～80份、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷10份～30份、交联剂1份～10份、胶膜补强剂1份～10份、催化剂0.1份～2份、增粘剂0.1份～5份和荧光指示剂0.01份～0.1份。所述披覆胶各组分搭配合理，具有低黏度、固化快、高强度、耐高低温和耐盐雾的特性；同时制备方法简单，不含有机溶剂，无毒环保，不影响被涂覆产品的使用。

Description

一种有机硅改性披覆胶及其制备方法
技术领域
本发明属于有机硅材料领域，涉及一种有机硅改性披覆胶及其制备方法。
背景技术
当今时代，电子技术高速发展，电子、电器产品已经深入到生活的每一个角落，在线路板、电子元器件和电器模块等电子制品的使用过程中，为了防止其因受到潮湿、盐雾和霉菌等因素的影响而造成腐蚀、软化、变形和霉变等问题，人们通常在电子制品表面涂覆一层披覆胶，形成一层阻隔性保护薄膜，使其具有防潮、防尘和绝缘等功能。
披覆胶主要可以分为有机硅类、聚氨酯类和丙烯酸类三种，其中有机硅类由于具有良好的耐高低温性能和电绝缘性能，已发展成为电子器件披覆胶的主要类型。目前，市面上的有机硅披覆胶性能良莠不齐，通常存在固化速度慢、强度及稳定性差的问题。CN106190015 A公开了一种无溶剂型有机硅披覆胶，该披覆胶在使用时虽不需要与有机溶剂搭配使用，但其采用的有机锡催化剂不利于对环境的保护；CN 105585997 A公开了一种有机硅披覆胶，该披覆胶具有较低的粘度，但其机械性能和稳定性仍有待进一步提高。
综上所述，如何开发一种具有粘度较低、固化速度快和稳定性好等特点的绿色环保型披覆胶仍是亟需解决的问题。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法。本发明所述披覆胶各组分相互配合，共同作用，不仅可有效提高披覆胶的物性，还可改善其耐温稳定性和固化性；同时所述披覆胶无需搭配有机溶剂使用，无毒环保，粘结性能优异。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种有机硅改性披覆胶，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：
其中，所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的重量份可为20份、30份、40份、50份、60份、70份或80份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷的重量份可为10份、13份、15份、18份、20份、22份、25份、27份或30份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；所述交联剂的重量份可为1份、3份、5份、7份、9份或10份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；所述胶膜补强剂的重量份可为1份、3份、5份、7份、9份或10份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；所述催化剂的重量份可为0.1份、0.4份、0.7份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份或2份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；所述增粘剂的重量份可为0.1份、0.8份、1.5份、2.2份、2.9份、3.6份、4.3份或5份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；所述荧光指示剂的重量份可为0.01份、0.02份、0.04份、0.06份、0.08份或0.1份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，所述披覆胶的组分及其配比通过优化设计，使其具有低黏度易喷涂、固化时间短的特性，固化后具有较强的硬度和稳定性，同时具有耐高低温、耐盐雾的特性，不会影响被披覆产品的使用。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好地达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的黏度为10cps～10000cps，例如10cps、20cps、50cps、100cps、200cps、500cps、1000cps、2000cps、5000cps或10000cps等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为100cps～1000cps。
优选地，所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的结构式为CH3(OH)2SiO[R1R2SiO1/2]p[(R1)2SiO1/2]qSi(OH)2CH3，其中R1独立选自-CH3、-CH2CH3或-C6H5中任意一种，R2独立选自-H、-CH3或-C6H5中任意一种，p和q均为大于0的整数。
优选地，所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷的黏度为10cps～10000cps，例如10cps、20cps、50cps、100cps、200cps、500cps、1000cps、2000cps、5000cps或10000cps等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为100cps～1000cps。
优选地，所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷结构式为HO(R1)2Si[SiMeR2O]m[SiR3O3/2]n[SiO2]pSi(R4)2OH，其中R1和R4均独立选自H或C1～C5的烷基中任意一种，R2和R3均独立选自C1～C5的烷基或苯基中任意一种，R2和/或R3是苯基，m、n和p均为大于零的整数。
作为本发明优选的技术方案，所述交联剂为脱醇型交联剂。
优选地，所述脱醇型交联剂为多元醇类交联剂和/或多烷氧基交联剂。
优选地，所述多元醇类交联剂为聚乙二醇、聚丙二醇或三羟甲基丙烷中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：聚乙二醇和聚丙二醇的组合，聚丙二醇和三羟甲基丙烷的组合，聚乙二醇、聚丙二醇和三羟甲基丙烷的组合等。
优选地，所述多烷氧基交联剂为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基三乙氧基硅烷或正硅酸甲酯中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：甲基三甲氧基硅烷和乙基三甲氧基硅烷的组合，甲基三甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷的组合，乙基三甲氧基硅烷和正硅酸甲酯的组合，乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和甲基苯基三乙氧基硅烷的组合，甲基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷和正硅酸甲酯的组合，甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基苯基三乙氧基硅烷和正硅酸甲酯的组合等。
作为本发明优选的技术方案，所述胶膜补强剂按重量份计主要由以下组分制备得到：
优选地，所述羟基封端剂为所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷和羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷的混合物。
优选地，所述混合物中羟基封端的聚二甲基硅氧烷的重量份为20份～100份，所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷的重量份为30份～50份。
本发明中，所述胶膜补强剂的组分与披覆胶的主要组分聚硅氧烷保持一致，以更好地保证披覆胶的均一性，同时胶膜补强剂的添加也可提高披覆胶的机械性能，并改善其耐温稳定性和固化性。
作为本发明优选的技术方案，所述胶膜补强剂的制备方法为：
(a)将20～100重量份的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、30～50重量份的羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、10～100重量份的乙酸乙酯和50～1000重量份的水进行混合，调节pH值，升温搅拌；
(b)在步骤(a)基础上再加入100～500重量份的乙酸乙酯，升温搅拌，冷却后蒸馏处理；
(c)在步骤(b)基础上再加入100～1000重量份的小分子物质,进行萃取和过滤处理，得到水解产物；
(d)将步骤(c)所得产物分别进行洗涤、过滤和蒸馏处理后加入0.01～10重量份的高氯酸和1～10重量份的水，发生反应，得到胶膜补强剂。
作为本发明优选的技术方案，步骤(a)所述混合在搅拌釜中进行。
优选地，所述搅拌釜带有回流装置。
优选地，步骤(a)所述pH值为1～2，例如1、1.2、1.4、1.6、1.8或2等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(a)和步骤(b)所述搅拌温度为60℃～70℃，例如60℃、62℃、64℃、66℃、68℃或70℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(a)和步骤(b)所述搅拌时间为20min～30min，例如20min、22min、24min、26min、28min或30min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(b)所述蒸馏处理将水分去除。
优选地，步骤(c)所述小分子物质为环己烷、庚烷、辛烷、壬烷或癸烷中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：环己烷和庚烷的组合，庚烷和辛烷的组合，辛烷和壬烷的组合，环己烷、辛烷和癸烷的组合，辛烷、壬烷和癸烷的组合，环己烷、庚烷、壬烷和癸烷的组合等。
优选地，步骤(d)所述洗涤将产物洗涤至中性。
优选地，步骤(d)所述反应温度为100℃～200℃，例如100℃、120℃、140℃、160℃、180℃或200℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(d)所述反应时间为4h～6h，例如4h、4.3h、4.5h、4.8h、5h、5.2h、5.5h、5.7h或6h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述催化剂为钛酸酯类催化剂。
优选地，所述钛酸酯类为钛酸乙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、钛酸异丁酯、二甲基钛酸二丁酯、三甲基钛酸二丙酯、四甲基钛酸二丁酯、四(2-乙基己醇)钛或异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：钛酸乙酯和钛酸异丙酯的组合，钛酸乙酯和二甲基钛酸二丁酯的组合，钛酸正丁酯和四(2-乙基己醇)钛的组合，钛酸异丙酯、钛酸正丁酯和钛酸异丁酯的组合，钛酸乙酯、四甲基钛酸二丁酯和异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯的组合，钛酸乙酯、三甲基钛酸二丙酯、四(2-乙基己醇)钛和异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯的组合等。
作为本发明优选的技术方案，所述增粘剂为硅烷偶联剂。
优选地，所述硅烷偶联剂为氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷或N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氨丙基三甲氧基硅烷和氨丙基三乙氧基硅烷的组合，氨丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的组合，氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷的组合，氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的组合，氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的组合等。
优选地，所述荧光指示剂为乙烯基联苯、酰亚胺硅烷或双三嗪氨基苯中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：乙烯基联苯和酰亚胺硅烷的组合，酰亚胺硅烷和双三嗪氨基苯的组合，乙烯基联苯、酰亚胺硅烷和双三嗪氨基苯的组合等。
第二方面，本发明提供了上述披覆胶的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空条件下分散搅拌；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空条件下搅拌均匀后通入保护性气体，再包装得到有机硅改性披覆胶。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)和步骤(2)所述真空条件为真空度不小于0.08MPa，例如0.08MPa、0.084MPa、0.088MPa、0.092MPa、0.096MPa或0.1MPa等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述搅拌时间为20min～60min，例如20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为30min。
优选地，步骤(2)所述保护性气体为氮气、氦气、氖气或氩气中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氮气和氦气的组合，氦气和氖气的组合，氖气和氩气的组合，氮气、氦气和氖气的组合，氮气、氦气、氖气和氩气的组合等。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述披覆胶各组分协同作用且配比合理，使得该披覆胶具有低黏度、固化快、高强度、耐高低温和耐盐雾的特性，本发明所述的一款披覆胶，黏度只有220cps，表干时间为4min，完全固化后测得剪切强度1.01MPa，抗拉强度3.63MPa，可在-50℃～220℃环境下长期使用，同时具备经10wt％浓度氯化钠溶液盐雾试验超过1000h无不良变化的优良特性，还具有荧光指示功能；
(2)本发明所述披覆胶体系不添加有机锡类催化剂，不含任何溶剂，也无需搭配有机溶剂使用，不含乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等有机基团，无毒环保；
(3)本发明所述披覆胶可广泛应用于电子制品的涂覆保护，且不会影响被涂覆产品的电学性能。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明具体实施方式部分提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：羟基封端的聚二甲基硅氧烷20份～80份、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷10份～30份、交联剂1份～10份、胶膜补强剂1份～10份、催化剂0.1份～2份、增粘剂0.1份～5份和荧光指示剂0.01份～0.1份。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空条件下分散搅拌；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空条件下搅拌均匀后通入保护性气体，再包装得到有机硅改性披覆胶。
以下为本发明典型但非限制性实施例：
实施例1：
本实施例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：
所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的结构式为CH3(OH)2SiO[R1R2SiO1/2]p[(R1)2SiO1/2]qSi(OH)2CH3，其中R1为-CH3，R2为-H，p和q均为大于0的整数，其黏度为1000cps。
所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷结构式为HO(R1)2Si[SiMeR2O]m[SiR3O3/2]n[SiO2]pSi(R4)2OH，其中R1为-H，R4为-H，R2为-CH3，R3为-C6H5，m、n和p均为大于零的整数，其黏度为1000cps。
所述胶膜补强剂按重量份计主要由以下组分制备得到：
所述胶膜补强剂的制备方法为：
(a)将60重量份的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、40重量份的羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、50重量份的乙酸乙酯和500重量份的水在搅拌釜中进行混合，调节pH值为1，在65℃条件下搅拌25min；
(b)在步骤(a)基础上再加入300重量份的乙酸乙酯，在65℃条件下搅拌25min，冷却后蒸馏处理除去水分；
(c)在步骤(b)基础上再加入500重量份的环己烷,进行萃取和过滤处理，得到水解产物；
(d)将步骤(c)所得产物分别进行洗涤、过滤和蒸馏处理后加入5重量份的高氯酸和5重量份的水，在150℃条件下反应5h，得到胶膜补强剂。
所述披覆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空度为0.1MPa条件下分散搅拌30min；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空度为0.1MPa条件下搅拌30min后通入氮气，再包装得到有机硅改性披覆胶。
实施例2：
本实施例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：
所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的结构式为CH3(OH)2SiO[R1R2SiO1/2]p[(R1)2SiO1/2]qSi(OH)2CH3，其中R1为-CH2CH3，R2为-C6H5，p和q均为大于0的整数，其黏度为100cps。
所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷结构式为HO(R1)2Si[SiMeR2O]m[SiR3O3/2]n[SiO2]pSi(R4)2OH，其中R1为-CH3，R4为-CH2CH3，R2为-C6H5，R3为-C6H5，m、n和p均为大于零的整数，其黏度为100cps。
所述胶膜补强剂按重量份计主要由以下组分制备得到：
所述胶膜补强剂的制备方法为：
(a)将20重量份的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、50重量份的羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、10重量份的乙酸乙酯和50重量份的水在搅拌釜中进行混合，调节pH值为2，在60℃条件下搅拌30min；
(b)在步骤(a)基础上再加入100重量份的乙酸乙酯，在60℃条件下搅拌30min，冷却后蒸馏处理除去水分；
(c)在步骤(b)基础上再加入100重量份的庚烷，进行萃取和过滤处理，得到水解产物；
(d)将步骤(c)所得产物分别进行洗涤、过滤和蒸馏处理后加入0.01重量份的高氯酸和10重量份的水，在100℃条件下反应6h，得到胶膜补强剂。
所述披覆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空度为0.095MPa条件下分散搅拌20min；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空度为0.095MPa条件下搅拌20min后通入氦气，再包装得到有机硅改性披覆胶。
实施例3：
本实施例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：
所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的结构式为CH3(OH)2SiO[R1R2SiO1/2]p[(R1)2SiO1/2]qSi(OH)2CH3，其中R1为-C6H5，R2为-CH3，p和q均为大于0的整数，其黏度为10000cps。
所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷结构式为HO(R1)2Si[SiMeR2O]m[SiR3O3/2]n[SiO2]pSi(R4)2OH，其中R1为-H，R4为-CH2CH2CH3，R2为-C6H5，R3为-CH2CH3，m、n和p均为大于零的整数，其黏度为10000cps。
所述胶膜补强剂按重量份计主要由以下组分制备得到：
所述胶膜补强剂的制备方法为：
(a)将100重量份的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、30重量份的羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、100重量份的乙酸乙酯和1000重量份的水在搅拌釜中进行混合，调节pH值为1.5，在70℃条件下搅拌20min；
(b)在步骤(a)基础上再加入500重量份的乙酸乙酯，在70℃条件下搅拌20min，冷却后蒸馏处理除去水分；
(c)在步骤(b)基础上再加入1000重量份的辛烷和壬烷，进行萃取和过滤处理，得到水解产物；
(d)将步骤(c)所得产物分别进行洗涤、过滤和蒸馏处理后加入10重量份的高氯酸和1重量份的水，在200℃条件下反应4h，得到胶膜补强剂。
所述披覆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空度为0.09MPa条件下分散搅拌40min；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空度为0.09MPa条件下搅拌40min后通入氦气和氖气，再包装得到有机硅改性披覆胶。
实施例4：
本实施例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：
所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的结构式为CH3(OH)2SiO[R1R2SiO1/2]p[(R1)2SiO1/2]qSi(OH)2CH3，其中R1为-C6H5，R2为-C6H5，p和q均为大于0的整数，其黏度为500cps。
所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷结构式为HO(R1)2Si[SiMeR2O]m[SiR3O3/2]n[SiO2]pSi(R4)2OH，其中R1为-CH2CH2CH3，R4为-H，R2为-CH2CH3，R3为-C6H5，m、n和p均为大于零的整数，其黏度为500cps。
所述胶膜补强剂各组分及其重量比例和制备方法参照实施例1。
所述披覆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空度为0.085MPa条件下分散搅拌60min；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空度为0.085MPa条件下搅拌60min后通入氩气，再包装得到有机硅改性披覆胶。
实施例5：
本实施例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：
所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的结构式为CH3(OH)2SiO[R1R2SiO1/2]p[(R1)2SiO1/2]qSi(OH)2CH3，其中R1为-CH3，R2为-CH3，p和q均为大于0的整数，其黏度为5000cps。
所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷结构式为HO(R1)2Si[SiMeR2O]m[SiR3O3/2]n[SiO2]pSi(R4)2OH，其中R1为-CH2CH2CH2CH3，R4为-CH3，R2为-C6H5，R3为-CH2CH2CH3，m、n和p均为大于零的整数，其黏度为5000cps。
所述胶膜补强剂各组分及其重量比例和制备方法参照实施例1。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空度为0.08MPa条件下分散搅拌50min；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空度为0.08MPa条件下搅拌50min后通入氮气，再包装得到有机硅改性披覆胶。
对比例1：
本对比例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶的组分及其配比均参照实施例1，区别仅在于：组分中不包括羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷，其重量份由羟基封端的聚二甲基硅氧烷代替，即羟基封端的聚二甲基硅氧烷用量为70重量份。
所述披覆胶的制备方法参照实施例1的制备方法。
对比例2：
本对比例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶的组分及其配比均参照实施例1，区别仅在于：组分中不包括羟基封端的聚二甲基硅氧烷，其重量份由羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷代替，即羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷用量为70重量份。
所述披覆胶的制备方法参照实施例1的制备方法。
对比例3：
本对比例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶的组分及其配比均参照实施例1，区别仅在于：组分中不包括胶膜补强剂。
所述披覆胶的制备方法参照实施例1的制备方法。
对比例4：
本对比例提供了一种有机硅改性披覆胶及其制备方法，所述披覆胶的组分及其配比均参照实施例1，区别仅在于：组分中催化剂由有机锡催化剂二月桂酸二丁基锡代替，用量仍为1重量份。
所述披覆胶的制备方法参照实施例1的制备方法。
将实施1-5和对比例1-4所制得的有机硅改性披覆胶进行性能测试，测试披覆胶的机械强度和固化时间，测试结果如表1所示，并通过双85试验和冷热冲击试验测试其耐湿和耐高低温性能。
表1实施例1-5和对比例1-4所述披覆胶性能测试结果
(备注：所有性能参数均在相对温度25±2℃，相对湿度50±5％条件下测得)
将实施例1-5所制得的有机硅改性披覆胶经过双85试验和冷热冲击试验测试后，测得其耐高低温性能和耐盐雾性能，试验结果表明：经过双85试验和冷热冲击试验的上述有机硅改性披覆胶在-50℃～220℃环境下可长期使用，浓度10wt％氯化钠盐雾试验超过1000h无不良变化。
综合上述实施例和对比例可以看出，本发明所述有机硅改性披覆胶各组分协同作用且配比合理，具有低黏度、固化快、高强度、耐高低温和耐盐雾的特性，其中，胶膜补强剂的添加可有效提高披覆胶的机械强度，同时改善胶体的耐温稳定性和固化性；制备过程中不使用有机溶剂，无毒环保，无腐蚀性，可广泛应用于电子制品的覆盖保护。
申请人申明，本发明通过上述实例来说明本发明的详细工艺方法，但本发明并不局限于上述详细工艺方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明各组分的等效替换及各组分比例的改变、辅助成分的添加以及具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种有机硅改性披覆胶，其特征在于，所述披覆胶按重量份计包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的披覆胶，其特征在于，所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的黏度为10cps～10000cps，优选为100cps～1000cps；
优选地，所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷的结构式为CH3(OH)2SiO[R1R2SiO1/2]p[(R1)2SiO1/2]qSi(OH)2CH3，其中R1独立选自-CH3、-CH2CH3或-C6H5中任意一种，R2独立选自-H、-CH3或-C6H5中任意一种，p和q均为大于0的整数；
优选地，所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷的黏度为10cps～10000cps，优选为100cps～1000cps；
优选地，所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷结构式为HO(R1)2Si[SiMeR2O]m[SiR3O3/2]n[SiO2]pSi(R4)2OH，其中R1和R4均独立选自C1～C5的烷基中任意一种，R2和R3均独立选自C1～C5的烷基或苯基中任意一种，R2和/或R3是苯基，m、n和p均为大于零的整数。
3.根据权利要求1或2所述的披覆胶，其特征在于，所述交联剂为脱醇型交联剂；
优选地，所述脱醇型交联剂为多元醇类交联剂和/或多烷氧基交联剂；
优选地，所述多元醇类交联剂为聚乙二醇、聚丙二醇或三羟甲基丙烷中任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述多烷氧基交联剂为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基三乙氧基硅烷或正硅酸甲酯中任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的披覆胶，其特征在于，所述胶膜补强剂按重量份计主要由以下组分制备得到：
优选地，所述羟基封端剂为所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷和羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷的混合物；
优选地，所述混合物中羟基封端的聚二甲基硅氧烷的重量份为20份～100份，所述羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷的重量份为30份～50份。
5.根据权利要求4所述的披覆胶，其特征在于，所述胶膜补强剂的制备方法为：
(a)将20～100重量份的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、30～50重量份的羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、10～100重量份的乙酸乙酯和50～1000重量份的水进行混合，调节pH值，升温搅拌；
(b)在步骤(a)基础上再加入100～500重量份的乙酸乙酯，升温搅拌，冷却后蒸馏处理；
(c)在步骤(b)基础上再加入100～1000重量份的小分子物质,进行萃取和过滤处理，得到水解产物；
(d)将步骤(c)所得产物分别进行洗涤、过滤和蒸馏处理后加入0.01～10重量份的高氯酸和1～10重量份的水，发生反应，得到胶膜补强剂。
6.根据权利要求5所述的披覆胶，其特征在于，步骤(a)所述混合在搅拌釜中进行；
优选地，所述搅拌釜带有回流装置；
优选地，步骤(a)所述pH值为1～2；
优选地，步骤(a)和步骤(b)所述搅拌温度为60℃～70℃；
优选地，步骤(a)和步骤(b)所述搅拌时间为20min～30min；
优选地，步骤(b)所述蒸馏处理将水分去除；
优选地，步骤(c)所述小分子物质为环己烷、庚烷、辛烷、壬烷或癸烷中任意一种或至少两种的组合；
优选地，步骤(d)所述洗涤将产物洗涤至中性；
优选地，步骤(d)所述反应温度为100℃～200℃；
优选地，步骤(d)所述反应时间为4h～6h。
7.根据权利要求1-6任一项所述的披覆胶，其特征在于，所述催化剂为钛酸酯类催化剂；
优选地，所述钛酸酯类为钛酸乙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、钛酸异丁酯、二甲基钛酸二丁酯、三甲基钛酸二丙酯、四甲基钛酸二丁酯、四(2-乙基己醇)钛或异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯中任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1-7任一项所述的披覆胶，其特征在于，所述增粘剂为硅烷偶联剂；
优选地，所述硅烷偶联剂为氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷或N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述荧光指示剂为乙烯基联苯、酰亚胺硅烷或双三嗪氨基苯中任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求1-8任一项所述的披覆胶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷、胶膜补强剂和荧光指示剂在真空条件下分散搅拌；
(2)将步骤(1)所得混合物依次加入配方量的交联剂、催化剂和增粘剂，在真空条件下搅拌均匀后通入保护性气体，再包装得到有机硅改性披覆胶。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述真空条件为真空度不小于0.08MPa；
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述搅拌时间为20min～60min，优选为30min；
优选地，步骤(2)所述保护性气体为氮气、氦气、氖气或氩气中任意一种或至少两种的组合。
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