CN107742587B - 一种高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料及其制备方法与应用,采用三层Mn2O3空心球为模板,用溶剂热法自组装在壳层边缘原位生长超薄MoS2纳米片,形成片球结构且仍能高度保持空心结构,即三层Mn2O3@MoS2纳米空心球。本发明的优点在于:三层Mn2O3纳米空心球本身相较于其它壳层的Mn2O3纳米空心球具有较高的比电容值,在包裹超薄MoS2纳米片后的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球比电容值更高,表现出优益的超级电容器储能性能;本发明制备方法简单、产量高,且作为超级电容器电极材料具有超高的比电容值,循环寿命长。
Description
技术领域
本发明属于电极材料领域,特别涉及一种高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料及其制备方法与应用。
背景技术
赝电容超级电容器因具有高能量密度、高功率密度,是现在超级电容器研究的重点。赝电容电容器性能的关键取决于电极材料。目前,贵金属氧化物RuO2、RhOx等作为赝电容超级电容器的电极材料研究最为成功,具有较高的比电容性能,但由于贵金属的价格昂贵且资源有限,应用范围受到限制,不适用于大规模生产使用。空心结构材料因其独特的中空结构,便于缓和材料反应过程中引起的体积膨胀,利于气体或液体在其内部的传输,同时具有比表面积大、传质距离短等优点;二维片层结构材料因其具有较大比表面积、给法拉第赝电容反应提供更多的活性位点,两者都非常适用于超级电容器电极材料的研究与应用。近年来,将空心纳米结构材料和二维片状材料用作超级电容器的电极材料,是现在超级电容器研究的重点。
近几年来,将中空结构材料用于超级电容器电极材料的制备技术已趋于成熟。已有报道,现已成功制备:ZnO、Co3O4、Fe2O3和SnO2等空心结构材料,并用作超级电容器电极材料的研究,相比传统的实心纳米粒子,具有更高的比电容值和更长的循环寿命。2015年,Yu等首次成功制备得到C@MoS2空心盒,该空心盒边缘由MoS2纳米片组成,具有很大的比表面积。
片层空心球制备的关键在纳米片状材料的生长控制——过渡金属盐的种类、溶剂的选择、原料浓度、反应温度、时间均会对表面生长的纳米片的厚度、结晶度、片径大小等带来影响,过渡金属盐的选择决定了结晶度的不同;原料浓度、反应温度和时间正比于纳米片的厚度、片径大小。因此,制备超薄MoS2纳米片层是该技术领域的关键。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有更大的比表面积、更多的活性位点,用作电极材料其赝电容性能优异、循环使用寿命长,且
易于保管,质优价廉的高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料及其制备方法;还提供了高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料的应用。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案为:一种高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料,其创新点在于:所述空心球粒径为100 nm~2 um,球壳由Mn2O3@MoS2纳米晶构成。
一种上述的高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料的制备方法,其创新点在于:所述制备方法包括如下步骤:
(1)将质量比2:1~2:11的三层Mn2O3纳米空心球和(NH4)2MoS4,分别均匀分散于DMF溶剂中,制得反应前混合液;
(2)将反应前混合溶液按0.4~0.8的填充值倒入聚四氟乙烯/不锈钢反应釜;
(3)将上述反应釜放入鼓风干燥箱中190~230 ℃加热10~20 h;待冷却至室温,用水和乙醇分别离心清洗3次得到黑色沉淀,80℃鼓风干燥12 h,即得到三层Mn2O3@MoS2纳米空心球。
进一步地,步骤(1)中,所述三层Mn2O3纳米空心球和(NH4)2MoS4质量比1:2~1:4,分别均匀分散于DMF溶剂中,制得反应前混合液。
进一步地,步骤(2)中,所述反应前混合溶液按0.5~0.7的填充值倒入聚四氟乙烯/不锈钢反应釜。
进一步地,步骤(3)中,将上述反应釜放入鼓风干燥箱中200~220 ℃加热13~17h。
一种上述的高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料的应用,其创新点在于:所述高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料应用于超级电容器电极材料。
本发明的优点在于:与现有技术相比,本发明复合电极采用三层Mn2O3纳米空心球为基体,相比于实心纳米粒子,空心结构的材料具有更大的比表面积、更多的活性位点,用作电极材料其比电容量高、赝电容性能优异、循环使用寿命长,且易于保管,质优价廉;同时,本发明制备工艺简单,可操作性强;此外,该复合材料在赝电容超级电容器中具有良好的应用。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为实施案例1中的三层Mn2O3空心球的透射电镜图。
图2为实施案例1中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的透射电镜图。
图3为实施案例2中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的透射电镜图。
图4为实施案例3中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的透射电镜图。
图5为实施案例4中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的透射电镜图。
图6为实施案例5中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的透射电镜图。
图7为实施案例6中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的透射电镜图。
图8为实施案例7中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的透射电镜图。
图9为实施案例1中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球的扫描电镜图。
图10为对比例1的纳米空心球的扫描电镜图。
图11为实施例1中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球在电流密度为1A.g-1时,在6M KOH电解液中的恒流放电曲线图。
图12为实施例1中的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球在电流密度为1A.g-1时,在6M KOH电解液中的循环寿命图。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
首先确保生产区域和设备整洁干燥,将使用的器皿清洗干净并消毒。
本实施例制备高比容量的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极的方法包括如下步骤:
(1)混合溶液的配置:将质量比为1:3的Mn2O3空心球和(NH4)2MoS4的分别超声、搅拌溶解在DMF有机溶剂中;
(2)将反应前混合溶液按0.6的填充值倒入聚四氟乙烯/不锈钢反应釜;
(3)将上述反应釜放入鼓风干燥箱中210℃加热15 h,待冷却至室温,用水和乙醇分别离心清洗3次得到黑色沉淀,80℃鼓风干燥12 h,即得到三层Mn2O3@MoS2纳米空心球。
实施例2
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于Mn2O3空心球和(NH4)2MoS4的质量比为2:1,分别超声、搅拌溶解在DMF有机溶剂中。
实施例3
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于Mn2O3空心球和(NH4)2MoS4的质量比为2:11,分别超声、搅拌溶解在DMF有机溶剂中。
实施例4
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于倒入聚四氟乙烯/不锈钢反应釜的填充值为0.4。
实施例5
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于倒入聚四氟乙烯/不锈钢反应釜的填充值为0.8。
实施例6
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于反应釜放入鼓风干燥箱中反应190 ℃加热10 h。
实施例7
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于反应釜放入鼓风干燥箱中反应230 ℃加热20 h。
对比例1
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于过渡金属盐的选择:将质量比为1:3:6的Mn2O3空心球、钼酸钠(NaMoO4.2H2O)与硫脲(CH4N2S)分步超声、搅拌直至溶解在DMF有机溶剂中,形成反应热前混合;在鼓风干燥箱中210℃加热15 h,待冷却至室温,用水和乙醇分别离心清洗3次得到黑色沉淀,80℃鼓风干燥12 h。
由图1和图2可知,单个Mn2O3空心球球径在300 ~400 nm左右,在表面生长超薄的MoS2纳米片之后,得到的Mn2O3@MoS2空心球的球径在600~700 nm左右,由此可知,复合空心球表面的片层在100~150 nm左右,使得光能透过MoS2纳米片层。
由图3和图4可知,当Mn2O3空心球和(NH4)2MoS4的质量比过大时,没有足够的MoS2纳米片生长在空心球表面,使得形貌杂乱;而当Mn2O3空心球和(NH4)2MoS4的质量比过小时,过多的MoS2纳米片生长在有限的空心球表面,使得空心球表面纳米片层堆积,难得到比表面积大的复合空心球结构。
由图5和图6可知,当混合溶液在聚四氟乙烯内衬中填充值过小,难以形成均匀的片球结构;而当填充值过大时,在空心球壳层表面又生长堆积过多的纳米片,从图6可见,空心球从300~400 nm增长到2 um左右,严重影响电极材料性能。
由图7和图8可知,当反应温度与时间过低时,效果同实施案例4相似,即没能形成片球结构;而过大,同样会使得表面片层堆积生长,使得空心球从300~400 nm生长到1.2um左右,不能保持空心结构。
由图9和图10可知,当用钼酸钠和硫脲取代四硫代钼酸铵时,在不改变浓度比例和反应时间温度时,生长在空心球表面的MoS2纳米片具有较大的片径,达到了微米级且结晶度差,没有体现出片层MoS2纳米片的形貌优势。
从图11可知,在复合超薄MoS2纳米片后,实施例1复合结构的放电时间由483秒增加到776 秒,很大地增大了该电极材料的电容性能。
从图12可知,在复合超薄MoS2纳米片后,实施例1复合结构的放电比电容从1347F.g-1增加到1601 F.g-1,表现出很好的赝电容超级电容器电极材料性能。
将上述制备的电极进行性能检测可知,采用本发明配制的三层空心球纳米片的复合电极的比电容较高,其中,采用质量比为1:3的Mn2O3空心球和(NH4)2MoS4最合适,此时其比电容值最高。当质量比越大时,没有足够的纳米片生长于空心球表面;而当质量比越小时,生长在空心球表面的纳米片易堆积,难以形成超薄的MoS2纳米片,相应的电化学性能相较于三层Mn2O3空心球没有显著提高。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括如下步骤:
(1)将质量比2:1~2:11的三层Mn2O3纳米空心球和(NH4)2MoS4,分别均匀分散于DMF溶剂中,制得反应前混合溶液;
(2)将反应前混合溶液按0.4~0.8的填充值倒入聚四氟乙烯/不锈钢反应釜;
(3)将上述反应釜放入鼓风干燥箱中190~230 ℃加热10~20 h;待冷却至室温,用水和乙醇分别离心清洗3次得到黑色沉淀,80℃鼓风干燥12 h,即得到三层Mn2O3@MoS2纳米空心球。
2.根据权利要求1所述的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述三层Mn2O3纳米空心球和(NH4)2MoS4质量比1:2~1:4,分别均匀分散于DMF溶剂中,制得反应前混合溶液。
3.根据权利要求1所述的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述反应前混合溶液按0.5~0.7的填充值倒入聚四氟乙烯/不锈钢反应釜。
4.根据权利要求1所述的三层Mn2O3@MoS2纳米空心球电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,将上述反应釜放入鼓风干燥箱中200~220 ℃加热13~17 h。
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CN109650450B (zh) * | 2019-01-18 | 2021-03-09 | 三峡大学 | 一种中空MoS2微球的制备方法及其应用 |
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103247777A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-08-14 | 中国科学院过程工程研究所 | 锂离子电池用四氧化三钴多壳层空心球负极材料及其制备方法 |
CN104694208A (zh) * | 2015-02-15 | 2015-06-10 | 青岛科技大学 | 一种SiO2/MoS2核壳结构微球及其制备方法 |
CN105098151A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-11-25 | 上海交通大学 | 一种二硫化钼-碳空心球杂化材料及其制备方法 |
CN105762349A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-07-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 基于阴离子吸附合成的多壳层金属氧化物空心球及其制备方法和用途 |
CN106952743A (zh) * | 2017-03-07 | 2017-07-14 | 常州大学 | 一种四氧化三钴/碳@二硫化钼核壳材料的制备及其应用 |
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---|---|---|---|---|
CN103247777A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-08-14 | 中国科学院过程工程研究所 | 锂离子电池用四氧化三钴多壳层空心球负极材料及其制备方法 |
CN104694208A (zh) * | 2015-02-15 | 2015-06-10 | 青岛科技大学 | 一种SiO2/MoS2核壳结构微球及其制备方法 |
CN105098151A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-11-25 | 上海交通大学 | 一种二硫化钼-碳空心球杂化材料及其制备方法 |
CN105762349A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-07-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 基于阴离子吸附合成的多壳层金属氧化物空心球及其制备方法和用途 |
CN106952743A (zh) * | 2017-03-07 | 2017-07-14 | 常州大学 | 一种四氧化三钴/碳@二硫化钼核壳材料的制备及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
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过渡金属氧化物多可曾空心球的合成及其储能形状的研究;王江艳;《中国优秀博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20170615;121-137页 |
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