CN107739323A - 一种制备对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的方法 - Google Patents
一种制备对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107739323A CN107739323A CN201710935524.3A CN201710935524A CN107739323A CN 107739323 A CN107739323 A CN 107739323A CN 201710935524 A CN201710935524 A CN 201710935524A CN 107739323 A CN107739323 A CN 107739323A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- beta
- aminophenyl
- hydroxyethyl
- added
- nitrophenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的方法，以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，得到对硝基苯基‑β‑羟乙基硫醚，再加入双氧水，分离出氧化结晶料，氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，反应后进行过滤，得到加氢产物和溶剂水，将加氢产物加入冰水混合物稀释，加入纯硫酸搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2～3h，反应结束后即得到对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯。本发明生产产品的纯度及收率高，原料消耗低，提高了原料利用率，而且副产物少且容易分离，所产生的废水容易处理，环保投入小。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法。
背景技术
对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，简称对位酯，是合成KN型、M型活性染料的中间体，是乙烯砜型活性染料最重要的中间体之一。目前，对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的合成方法主要有乙酰苯胺法、巯基乙醇法和硫醚氧化法，但乙酰苯胺法在反应过程中有硫酸生成，且硫酸浓度较低，不易处理；巯基乙醇法中的巯基乙醇原料难得且价格高；硫醚氧化法在氧化过程中得到的砜其颜色发黑，影响了对位酯的质量。因此，研发一种对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法是本领域亟需解决的问题。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1～1.5∶1的摩尔比加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在60～150mmHg、120～150℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和N,N-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在30～100℃的条件下历时2～4小时滴加完双氧水，再恒温搅拌2～4小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3MPa的条件下，搅拌同时升温至40～100℃，保温反应4～10小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2～3h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯。
进一步，所述步骤（4）中的加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1～1.05。
进一步，所述步骤（1）中的对硝基氯苯、巯基乙醇、N,N-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1～1.2：1.5～2：1。
进一步，所述步骤（2）中的双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1～1.1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.1～0.3%。
采用上述结构后，本发明有益效果为：
本发明生产产品的纯度及收率高，原料消耗低，提高了原料利用率，而且副产物少且容易分离，所产生的废水容易处理，环保投入小。
具体实施方式
本发明所述的实例是对本发明的说明而不能限制本发明，在与本发明相当的含义和范围内的任何改变和调整，都应认为是在本发明的范围内。
实施例1
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1∶1的摩尔比加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在60mmHg、120℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和N,N-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；其中，对硝基氯苯、巯基乙醇、N,N-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1：1.5：1；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在70℃的条件下历时2小时滴加完双氧水，再恒温搅拌2小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；其中，双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.1%；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3MPa的条件下，搅拌同时升温至40℃，保温反应4小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，其中，加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1。
实施例2
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1.5∶1的摩尔比加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在150mmHg、150℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和N,N-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；其中，对硝基氯苯、巯基乙醇、N,N-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1.2：2：1；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在100℃的条件下历时2小时滴加完双氧水，再恒温搅拌4小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；其中，双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1.1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.3%；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3MPa的条件下，搅拌同时升温至80℃，保温反应10小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应3h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，其中，加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1.05。
实施例3
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1.2∶1的摩尔比加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在70mmHg、130℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和N,N-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；其中，对硝基氯苯、巯基乙醇、N,N-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1.1：1.6：1；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在50℃的条件下历时4小时滴加完双氧水，再恒温搅拌3小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；其中，双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.2%；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3MPa的条件下，搅拌同时升温至60℃，保温反应7小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2.5h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，其中，加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1.01。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。
Claims (4)
1.一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1～1.5∶1的摩尔比加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在60～150mmHg、120～150℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和N,N-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；
(2)将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在30～100℃的条件下历时2～4小时滴加完双氧水，再恒温搅拌2～4小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；
(3)氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3MPa的条件下，搅拌同时升温至40～100℃，保温反应4～10小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
(4)将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2～3h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯。
2.根据权利要求1所述的制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(4)中的加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1～1.05。
3.根据权利要求1所述的制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的对硝基氯苯、巯基乙醇、N,N-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1～1.2：1.5～2：1。
4.根据权利要求1所述的制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1～1.1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.1～0.3％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710935524.3A CN107739323A (zh) | 2017-10-10 | 2017-10-10 | 一种制备对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710935524.3A CN107739323A (zh) | 2017-10-10 | 2017-10-10 | 一种制备对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107739323A true CN107739323A (zh) | 2018-02-27 |
Family
ID=61237221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710935524.3A Pending CN107739323A (zh) | 2017-10-10 | 2017-10-10 | 一种制备对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107739323A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113999136A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-02-01 | 山东第一医科大学(山东省医学科学院) | 大黄酰胺衍生物及其制备方法和应用、recql4特异性表达的肝癌抑制剂 |
| CN115308332A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-11-08 | 广东众和高新科技股份公司 | 一种对硝基苯基-β-羟乙基硫醚及其杂质含量检测方法 |
-
2017
- 2017-10-10 CN CN201710935524.3A patent/CN107739323A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113999136A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-02-01 | 山东第一医科大学(山东省医学科学院) | 大黄酰胺衍生物及其制备方法和应用、recql4特异性表达的肝癌抑制剂 |
| CN113999136B (zh) * | 2021-12-07 | 2023-08-04 | 山东第一医科大学(山东省医学科学院) | 大黄酰胺衍生物及其制备方法和应用、recql4特异性表达的肝癌抑制剂 |
| CN115308332A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-11-08 | 广东众和高新科技股份公司 | 一种对硝基苯基-β-羟乙基硫醚及其杂质含量检测方法 |
| CN115308332B (zh) * | 2022-08-17 | 2023-12-26 | 广东众和高新科技股份公司 | 一种对硝基苯基-β-羟乙基硫醚及其杂质含量检测方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103539707B (zh) | 一种氨基k酸的制备工艺 | |
| CN101161640B (zh) | 2-氨基-3,6,8-萘三磺酸制备工艺 | |
| CN107739323A (zh) | 一种制备对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的方法 | |
| CN1800000A (zh) | 偏磷酸钡的生产工艺 | |
| CN103626684A (zh) | 对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法 | |
| CN101717378B (zh) | 氧气氧化法合成橡胶硫化促进剂dm的方法 | |
| CN108570021A (zh) | 一种硫化促进剂cbs及其连续化生产方法 | |
| CN106748924A (zh) | 高产率巯基乙酸的生产方法 | |
| CN104355990B (zh) | 一种d-乙酯生产中回收和套用l-(+)-酒石酸的方法 | |
| CN109503437A (zh) | 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 | |
| CN104844441B (zh) | 一种长链混合二元酸的提纯方法 | |
| CN106220513A (zh) | 一种制备壬二胺的方法 | |
| KR20170128481A (ko) | 고체염으로부터 푸란-2,5-디카복실산(fdca)을 제조하는 방법 | |
| CN101676273B (zh) | 一种直接合成促进剂n—叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的方法 | |
| CN113336640B (zh) | 一种降低1,4-萘二羧酸杂质含量的方法 | |
| CN107868027A (zh) | 一种橡胶塑解剂dbd的绿色工业化制备方法 | |
| CN109970548B (zh) | 一种长链二元酸氧化脱色工艺 | |
| CN107963986B (zh) | 一种联产高纯度薛佛氏盐和g盐的方法 | |
| CN110143862A (zh) | 一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法 | |
| CN111303220B (zh) | D-氨基葡萄糖硫酸盐的制备方法 | |
| CN110981814A (zh) | 一种紫外线吸收剂2-苯基苯并咪唑的制备方法 | |
| CN109651244A (zh) | 一种烟酸的制备方法 | |
| CN108623502A (zh) | 一种2-氨基萘磺酸混合物的制备工艺 | |
| CN108794389B (zh) | 2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶的制备方法 | |
| CN102219825A (zh) | 3β-羟基-16α,17α-环氧-5-孕甾烯-20-酮的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20180227 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |