CN107649346A - Pdms燃烧法制备超疏水表面的方法及燃烧室 - Google Patents

Pdms燃烧法制备超疏水表面的方法及燃烧室 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法及燃烧室，按照如下步骤完成：步骤1)、将聚二甲基硅氧烷(PDMS)与固化剂混合均匀得到粘稠胶体，用上述粘稠胶体在基底材料上均匀涂上一层PDMS薄膜，剩余的PDMS粘稠胶体加热固化成PDMS块；步骤2)、将带PDMS膜的基底材料覆盖在燃烧室的上方，其中PDMS薄膜朝下，将PDMS块置于燃烧室内燃烧，让PDMS燃烧产生的烟在上升过程中遇到PDMS薄膜，并被均匀粘附在PDMS薄膜上；步骤3)、将基底材料取出，固化得到稳固超疏水表面。与现有技术相比，本发明的方法制作工艺简单，疏水颗粒附着强度高，不易脱落，疏水性持续时间长。本发明的燃烧室结构简单，制作容易，成本低。

Description

PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法及燃烧室
技术领域
本发明涉及一种超疏水表面的制备方法，特别涉及一种基于PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法及其应用的燃烧室。
背景技术
表面的浸润性是决定材料应用方向的一个重要特征,许多物理化学过程,如吸附、润滑、黏合、分散和摩擦等均与表面的浸润性密切相关。近年来,由于超疏水表面在防水防污、微流体技术和生物科技等方面具有较大应用前景,人们对于超疏水的研究投入了更大的关注。现目前，超疏水表面的制备方法主要有模板印刷法、模板挤压法、刻蚀法、蒸汽诱导相分离法、沉积法、静电纺丝法和溶胶-凝胶法等几大类。
模板印刷法：使用一些天然粗糙表面作为模板，通过软材料的灌注、固化用以复刻得到超疏水表面。该方法是一种简洁、有效、准确、便宜、纳米线径比可控、重复性好并且可大面积复制的制备方法。其存在的主要缺陷是天然模板材料种类较少，获得表面结构较为局限。
模板挤压法：使用孔径接近纳米级的多孔氧化铝膜作为模板,将溶解于溶剂的高分子滴于其上，干燥后得到超疏水表面。这种方法效果好、工艺较简单。但所需材料价格较高，模板性能不稳定且在尺寸上具有一定局限。
刻蚀法：将基体置于腐蚀性介质中，在不损伤基体的情况下，通过表面刻蚀来获得粗糙结构表面，该种表面可表现出良好的超疏水性。目前运用于超疏水表面制作的刻蚀技术主要包括化学腐蚀、激光刻蚀、等离子刻蚀等。刻蚀法操作和设计精确，过程简单且易于操控。但该类方法存在加工仪器昂贵、成本高、对表面有不可逆破坏，加工面积有限等缺陷。
蒸汽诱导相分离法：在聚合物的混合液中加入合适的溶剂，通过控制反应条件，使聚合物体系发生相富集和相缺陷而形成多孔结构，获得具有粗糙结构的仿生表面。该种方法具有原料来源广泛、工艺简洁、成本低、所制备表面大小不受限制等优点，但存在膜强度不够的缺点。
沉积法：通过化学沉积、溶液沉浸或者涂覆的方法，在表面沉积一层超疏水层，沉积法是一种简单、高效、廉价且不受基底形状限制的制备粗糙结构的有效方法，商用化使用较多，但是超疏水层强度以及疏水持续性都有待改善。
静电纺丝法：是指在电场环境下通过静电力将溶液喷射在材料表面形成立体网状纳米纤维。静电丝法生产设备简易，易实现大面积快速制备，适用于工业化生产。但该方法存在表面微结构均匀性和可控性比较差，材料的强度也较低，工艺流程较为复杂的缺点。
溶胶-凝胶法：用含有高化学活性组分的化合物作前驱体进行水解得到溶胶后使其发生缩合反应，在溶液中形成稳定的凝胶最后干燥凝胶，形成超疏水表面。溶胶-凝胶法有工艺过程简单、表面结构易控制等特点，有利于规模化应用，对于无机超疏水材料的制备具有一定的优势。但存在着工艺路线较长、有溶剂污染和成本较高等缺点。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种基于PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，本发明还涉及该方法中使用的燃烧室。该方法操作简单、疏水性强，改善了常见的脱落问题，且成本低。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：一种PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，其特征在于，按照如下步骤完成：
步骤1)、将聚二甲基硅氧烷(PDMS)与固化剂混合均匀得到粘稠胶体，用上述粘稠胶体在基底材料上均匀涂上一层PDMS薄膜，剩余的PDMS粘稠胶体加热固化成PDMS块；
步骤2)、将带PDMS膜的基底材料覆盖在燃烧室的上方，其中PDMS薄膜朝下，将PDMS块置于燃烧室内燃烧，让PDMS燃烧产生的烟在上升过程中遇到PDMS薄膜，并被均匀粘附在PDMS薄膜上；
步骤3)、将基底材料取出，固化得到稳固超疏水表面。
该方法与沉积法比较相似，但是又有所不同，通过燃烧得到疏水颗粒，以“烟”的形式上升进行分散沉积。沉积物主要成分为Si，O以及部分C元素。结合SEM图，我们确定，PDMS燃烧后产生的SiO2和部分碳化物纳米颗粒在热力作用下以白烟的形式粘附在待处理的基底上，其纳米结构以及低表面能的特点使得覆盖后的基底超疏水。
上述方案中：步骤1)中，聚二甲基硅氧烷(PDMS)与固化剂的质量比约为10：1，成膜性好。
上述方案中：步骤1)中，采用甩胶机均匀旋涂得到PDMS薄膜或直接在基底材料表面刷一层PDMS薄膜。
上述方案中：所述燃烧室包括顶板、网格板和三块侧板，所述顶板、网格板和三块侧板围成前侧开口的箱体，其中网格板位于下方，所述箱体通过位于网格板下方的支脚支撑，所述顶板的中心开有通孔，所述PDMS薄膜覆盖在通孔上，将PDMS块切成小块置于网格板的网格中燃烧。采用该设备，操作更简单，且有利于上升的烟粘附在PDMS膜上。
上述方案中：采用酒精灯点燃PDMS块，酒精灯置于网格板下方。量少时采用酒精灯点燃PDMS即可，工业化生产时可以采用其它的点火设备。
上述方案中：步骤3)中固化的温度为60-70℃。
为了实现上述第二目的，本发明的技术方案为：一种PDMS燃烧法制备超疏水表面的燃烧室，包括顶板、网格板和三块侧板，所述顶板、网格板和三块侧板围成前侧开口的箱体，其中网格板位于下方，所述箱体通过位于网格板下方的支脚支撑，所述顶板的中心开有通孔。
有益效果：与现有技术相比，本发明的方法制作工艺简单，疏水颗粒附着强度高，不易脱落，疏水性持续时间长。本发明的燃烧室结构简单，制作容易，成本低。
附图说明
图1为本发明的燃烧室的结构示意图。
图2为液滴在本发明制得的疏水表面上的接触角显示图。
图3为本发明制得的疏水表面的SEM图。
图4为本发明制得的疏水表面的XPS数据图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
制作PDMS燃烧法制备超疏水表面的燃烧室
PDMS燃烧法制备超疏水表面的燃烧室由顶板1、网格板2、三块侧板3以及支脚4组成。
顶板1、网格板2、三块侧板3以及支脚4均采用金属材料制成，顶板1、网格板2和三块侧板3围成前侧开口的箱体，其中网格板2位于下方，网格板2上有很多与小块的PDMS块匹配的网格，箱体通过位于网格板2下方的支脚4支撑，顶板1的中心开有通孔。
PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，按照如下步骤完成：
步骤1)、将聚二甲基硅氧烷(PDMS)与固化剂(本实施例使用的的道康宁的PDMS及其配套的固化剂)混合均匀得到粘稠胶体，聚二甲基硅氧烷(PDMS)与固化剂的质量比约为10：1，以适合在基底材料上涂覆，形成膜为宜。用上述粘稠胶体在基底材料上均匀涂上一层PDMS薄膜，当采用玻璃基底等比较平的基底时，采用甩胶机均匀旋涂得到PDMS薄膜。本实施例采用玻璃基底。当基底材料不那么平时，可以直接在基底材料表面刷一层PDMS薄膜。
剩余的PDMS粘稠胶体加热固化成PDMS块，然后切成小块。
步骤2)、将带PDMS膜的基底材料覆盖在燃烧室的上方，具体的覆盖在顶板中心的通孔上，其中PDMS薄膜朝下。将小块PDMS置于燃烧室的网格板的网格中，用酒精灯从下方点燃PDMS块，让PDMS燃烧产生的烟在上升过程中遇到PDMS薄膜，并被均匀粘附在PDMS薄膜上。
步骤3)将基底材料取出，在60-70℃固化得到带稳固超疏水表面的基底材料。
对得到的超疏水表面进行试验：
将5μl液滴在该方法制得的疏水表面上的接触角如图2所示，测量值为156°左右，说明本发明的疏水性好。
图4为XPS数据显示图，从图中得到该沉积物主要成分为Si，O以及部分C元素。结合SEM图，可以进一步得到，PDMS燃烧后产生的SiO2和部分碳化物纳米颗粒在热力作用下以白烟的形式粘附在待处理的基底上，其纳米结构以及低表面能的特点使得覆盖后的基底超疏水。
本发明不局限于上述具体实施例，应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。总之，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (7)

1.一种PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，其特征在于，按照如下步骤完成：
步骤1)、将聚二甲基硅氧烷(PDMS)与固化剂混合均匀得到粘稠胶体，用上述粘稠胶体在基底材料上均匀涂上一层PDMS薄膜，剩余的PDMS粘稠胶体加热固化成PDMS块；
步骤2)、将带PDMS膜的基底材料覆盖在燃烧室的上方，其中PDMS薄膜朝下，将PDMS块置于燃烧室内燃烧，让PDMS燃烧产生的烟在上升过程中遇到PDMS薄膜，并被均匀粘附在PDMS薄膜上；
步骤3)、将基底材料取出，固化得到稳固超疏水表面。
2.根据权利要求1所述PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，其特征在于：步骤1)中，聚二甲基硅氧烷(PDMS)与固化剂的质量比约为10：1。
3.根据权利要求1所述PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，其特征在于：步骤1)中，采用甩胶机均匀旋涂得到PDMS薄膜或直接在基底材料表面刷一层PDMS薄膜。
4.根据权利要求1所述PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，其特征在于：所述燃烧室包括顶板(1)、网格板(2)和三块侧板(3)，所述顶板(1)、网格板(2)和三块侧板(3)围成前侧开口的箱体，其中网格板(2)位于下方，所述箱体通过位于网格板(2)下方的支脚(4)支撑，所述顶板(1)的中心开有通孔，所述PDMS薄膜覆盖在通孔上，将PDMS切块成小块置于网格板(2)的网格中燃烧。
5.根据权利要求4所述PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，其特征在于：采用酒精灯点燃PDMS块，酒精灯置于网格板(2)下方。
6.根据权利要求1-5任一项所述PDMS燃烧法制备超疏水表面的方法，其特征在于：步骤3)中，固化的温度为60-70℃。
7.一种PDMS燃烧法制备超疏水表面的燃烧室，其特征在于：包括顶板(1)、网格板(2)和三块侧板(3)，所述顶板(1)、网格板(2)和三块侧板(3)围成前侧开口的箱体，其中网格板(2)位于下方，所述箱体通过位于网格板(2)下方的支脚(4)支撑，所述顶板(1)的中心开有通孔。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109648879A (zh) * 2019-01-21 2019-04-19 北京工业大学 一种基于pdms仿生鲨鱼皮复制品的超疏水表面及其制备方法
CN110183949A (zh) * 2019-05-24 2019-08-30 郭英杰 一种树脂基疏水二氧化硅防腐涂层的制备方法
CN109181530B (zh) * 2018-08-31 2020-10-27 吉林大学 聚二甲基硅氧烷-双尺度二氧化硅复合超疏水涂层及其形成方法
CN113634469A (zh) * 2021-07-21 2021-11-12 江苏大学 一种CuO/SiO2类沙漠甲虫仿生膜材料的制备方法及其用途
US11498842B2 (en) * 2019-05-02 2022-11-15 Industry Foundation Of Chonnam National University Method of forming nanoparticles having superhydrophobicity

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN201351939Y (zh) * 2009-01-14 2009-11-25 唐慧榕 一种野外用的多功能炉具

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN201351939Y (zh) * 2009-01-14 2009-11-25 唐慧榕 一种野外用的多功能炉具

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
邱文莲: "基于硅橡胶燃烧物的超疏水材料", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程技术I辑》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109181530B (zh) * 2018-08-31 2020-10-27 吉林大学 聚二甲基硅氧烷-双尺度二氧化硅复合超疏水涂层及其形成方法
CN109648879A (zh) * 2019-01-21 2019-04-19 北京工业大学 一种基于pdms仿生鲨鱼皮复制品的超疏水表面及其制备方法
CN109648879B (zh) * 2019-01-21 2021-02-26 北京工业大学 一种基于pdms仿生鲨鱼皮复制品的超疏水表面及其制备方法
US11498842B2 (en) * 2019-05-02 2022-11-15 Industry Foundation Of Chonnam National University Method of forming nanoparticles having superhydrophobicity
CN110183949A (zh) * 2019-05-24 2019-08-30 郭英杰 一种树脂基疏水二氧化硅防腐涂层的制备方法
CN113634469A (zh) * 2021-07-21 2021-11-12 江苏大学 一种CuO/SiO2类沙漠甲虫仿生膜材料的制备方法及其用途

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