CN1075473A - 6-(三氟甲基)苄醇衍生的新的拟除虫菊酯及其制法和用途 - Google Patents

6-(三氟甲基)苄醇衍生的新的拟除虫菊酯及其制法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新的由6-(三氟甲基)苄醇衍生的拟 除虫菊酯类化合物、它们的制备方法及它们作为杀虫 剂的应用。

Description

本发明涉及新的由6-（三氟甲基）苄醇衍生的拟除虫菊酯类化合物，它们的制备方法以及它们作为杀虫剂的应用。
本发明的主题是以所有可能的立体异构体形式和它们的混合物形式存在的式（Ⅰ）化合物：
Figure 931018234_IMG13
式中X代表氢原子，含多至4个碳原子的烷基、链烯基、或炔基，氰基，或含多至10个碳原子的芳基炔基;
Y代表卤素原子或CH2F，CHF2或CF3基;
A或者是代表下式的一个基团
其中Z1和Z2各代表一个甲基;或Z1代表氢原子而Z2或者是代表下式的一个基团
Figure 931018234_IMG15
其中Z3代表氢或卤素原子，T1和T2可以相同或不相同，代表氢原子，卤原子，可任意地被卤素取代的含1至8个碳原子的烷氧基或烷基，一、二或三氟甲基或氰基或任意地被卤素取代的苯核;或者T1和T2在一起形成含3至6个碳原子的环烷基或下述基团
Figure 931018234_IMG16
其中B代表一个氧原子或硫原子;或者是Z2代表下述基团
Figure 931018234_IMG17
其中a，b，c和d彼此可以相同或不相同，各自代表一个卤原子;或者是Z2代表下述基团
Figure 931018234_IMG18
其中D代表氢或卤原子，含有1至8个碳原子的烷氧基;G代表氧或硫原子;J或者是代表含有1至8个碳原子并任意地被一至多个相同或不同官能团所取代的饱和或不饱和的直链、支链或环状的烷基，或者是代表含有6至14个碳原子并任意地被一个或多个相同的或不同的官能团所取代的芳基，或者是代表被一个或多个相同的或不同的官能团任意取代的杂环基团;
或者是A代表下述基团
Figure 931018234_IMG19
或下述基团
Figure 931018234_IMG20
其中U不管是在苯核的什么位置上，都是代表卤原子、或含有1至8个碳原子的烷基或含有1至8个碳原子的烷氧基，m的数值可代表0，1或2，并且当m值为2时，U可代表相同或不同的基团。
当X代表烷基时，它最好是甲基或乙基。
当X代表链烯基时，它最好是乙烯基。
当X代表链炔基时，它最好是乙炔基。
当Y代表卤原子时，它最好是氟原子，或者也可以是氯或溴原子。
当T1、T2或T3代表卤素原子时，它最好是氟、氯或溴原子。
当T1、T2代表 烷基或烷氧基时，它最好是甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
a、b、c和d最好是代表氯原子或溴原子。
当D代表卤素原子时，它最好是氟、氯或溴原子。
当J代表被一个或多个官能基取代的烷基时，这烷基最好是意指含有1至8个碳原子的基团，诸如，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基;而官能基则意指那些在欧洲专利申请号50534中所提到的官能基。
J也可代表被芳基取代的烷基，具体地说这芳基可以是任意取代的苯基。
当J代表被一个或多个官能基取代的烷基时，下列基团可被提出作为优选的J值：
-（CH2）n1-C（Hal）3，其中n1为1至8的整数并且Hal是卤素原子，例如-CH2-CCl3，-CH2CF3，-CH2-CH2-CCl3，或-CH2CH2-CF3基等;
-（CH2）n2-CH（Hal）2，其中Hal的定义同前，n2是0至8中的一个数，例如-CH2-CHCl2，-CH2-CHF2，或-CHF2基;
-（CH2）n1-CH2（Hal），其中n1和Hal的定义同前，例如-CH2CH2Cl或-CH2CH2F基;
-C（CHal3）3，其中Hal的定义同前，例如-C（CF3）3基或下述基团中的一个：
-C（CF3）2-CCl3，-C（CF3）2-CH3，-C（CH3）2-CF3或-C（CH3）（CF3）-CH2CH3，-CH（CF3）-CH3或-CH（CF3）2，-C（CH3）2-CN，-CH（CH3）2-CN，-CH（CH3）-CN或-（CH2）n-CN，其中n的定义同前;
-CH（CN）-C（Hal）3，其中Hal的定义同前，例如基团-CH（CN）-CCl3;
-（CH2）n1-OR5，其中n1的定义同前，R5代表氢原子或含有1至8个碳原子的直链或支链烷基，例如-CN2-OCH3，-CH2-CH2-OCH3，-CH2-CH2-O-CH2CH3或-CH2CH2-OH基;
Figure 931018234_IMG21
，其中n1和R5的定义同前，两个R5基彼此可以是不同的，例如基团：
-CH2-CH2-NH-CH3，-CH2-CH2-N（CH3）2或
-CH2-CH2-N（CH3）-CH2-CH3;
Figure 931018234_IMG22
其中n1的定义与前相同，例如基团：
;
-（CH2）n1-CH（OH）-CH2OH，其中n1的定义与前相同，例如-CH2-CH（OH）-CH2OH基;-（CH2）n1-O-THP，其中n1的定义与前相同并且THP代表2-四氢吡喃基，例如基团-CH2-O-THP或-CH2-CH2-O-THP;
Figure 931018234_IMG24
。
在本发明的优选化合物中，可以提到以下这些：
-其中Y代表氟的式（Ⅰ）化合物，
-其中Y代表CF3基的式（Ⅰ）化合物，
-其中X代表氢原子的式（Ⅰ）化合物，
-其中A代表下述基团的式（Ⅰ）化合物，
-其中A代表下述基团的式（Ⅰ）化合物：
Figure 931018234_IMG26
-其中A代表下述基团的式（Ⅰ）化合物：
-其中A代表1R顺式结构的环丙烷羧酸残基的式（Ⅰ）化合物。
在本发明的优选化合物中，可以提及那些在后面的实验部分中给出了它们的制备方法的化合物。
制备方法也是本发明的一个主题，其特征是把通式Ⅱ的羧酸
A-CO2H （Ⅱ）
其中A的定义同前，或这种酸的官能团衍生物，与一种通式（Ⅲ）的醇或这种醇的官能团衍生物进行反应，
Figure 931018234_IMG28
其中X和Y的定义与前相同，制得相应的式（Ⅰ）化合物。
所用的酸的官能团衍生物最好是酰氯。
当式（Ⅱ）的酸与式（Ⅲ）的醇进行反应时，最好是在二环己基碳化二亚胺存在下进行操作。
用作原料的式（Ⅱ）的酸一般是已知的产物，它们被用于拟除虫菊酯类化合物的合成中。
有一些酸是新化合物，它们的制备将在后面的实验部分中给出，并且本发明的一个主题也是有关这些酸作为新的工业产品。
通式（Ⅲ）的醇类通常是已知的产物，2-氟-6-（三氟甲基）苄醇是商品。2，6-双（三氟三基）苄醇是一种新产品，它的制备方法将在后面的实验部分中给出，这种醇是本发明的一个主题。
式（Ⅰ）化合物具有有用的性质，这使它们可用来防治寄生虫，例如它们可用来防治植物的寄生虫、房屋中的寄生虫以及温血动物身上的寄生虫。
因此本发明的产品可被用来防治植物和动物身上和寄生虫、线虫和螨。
本发明的一个具体主题是使用式（Ⅰ）化合物来防治植物的寄生虫、房屋中的寄生虫以及温血动物身上的寄生虫。
式（Ⅰ）的产物也可用来防治昆虫和其它土壤寄生虫，例如鞘翅目昆虫诸如条叶甲属、黑背梳爪叩头虫和斑金色龟科蛆蛴螬;多足纲类昆虫诸如蚰蜒科和blanjules，以及双翅目昆虫诸如瘿蚊属和鳞翅目昆虫诸如袅蛾等。
它们通常施药的剂量在每公顷10克至300克活性成分之间。
式（Ⅰ）的产物也可用来防治房屋中的害虫，具体地说可用来防治苍蝇、蚊子和蟑螂。
而且式（Ⅰ）的产物对光是稳定的，并且对哺乳动物也不是很毒的。
所有这些性质意味着式（Ⅰ）的产物理想地满足了近代农用化学工业的要求，即它们可保护收成，同时不危害环境。
式（Ⅰ）的产物也可用来防治植物的寄生螨和寄生线虫。
式（Ⅰ）化合物也可用来防治动物身上的寄生螨，例如防治扁虱，特别是牛蜱属的、璃眼蜱属的、花蜱属的和扇头蜱属的扁虱，或用来防治所有类型的螨，特别是疥螨、马痒螨和牛尾痒螨等。
因此，打算用来防治温血动物身上的寄生虫、房屋和植物的寄生虫的组合物也是本发明的一个主题，其特征是它们至少含有一种上面定义的式（Ⅰ）产物，特别是实例1、2、3、5和6中的式（Ⅰ）产物。
本发明的一个具体主题是含有至少一种上面定义的产物作为活性成分的杀虫剂组合物。
这些组合物是按照通常用于农用化学工业或兽医药工业或生产动物饲料的工业中的方法来制备的。
在打算用于农业和用于房舍中的这些组合物中，可往一种或多种本发明活性成分中加入别的一种或多种杀虫剂。这些组合物可以以粉剂、粒剂、悬浮液、乳化液、溶液、气雾剂溶液、可燃烧的带条、饵料或这些类型的化合物通常所使用的制剂形式来提供。
除活性成分以外，这些组合物中一般还包含赋形剂和/或非离子表面活性剂，以促使混合物的各种组分均匀地分散。所用的赋形剂可以是一种液体，诸如水、醇、烃类或其它有机溶剂;一种矿物油、动物油或植物油;一种粉剂诸如滑石、粘土、硅酸盐、硅藻土或一种可燃烧的固体。
按照本发明制得的杀虫剂组合物中最好是包含0.005%至10%重量百分数的活性成分。
按照一种有优点的操作方法，为在房舍中应用，本发明的组合物是以熏蒸剂的形式来使用的。
因此，本发明的组合物的非活性部分最好是做成可燃烧的杀虫剂卷圈，或也可做成不可燃烧的纤维状底物。在后一种情况下，是把掺好活性成分制得的熏蒸剂放在加热装置上，例如放在一台电热器上。
在使用可燃烧的杀虫剂卷圈的情况下，惰性载体可以是，例如，除虫菊属的残渣物，Tabu粉（或红楠叶粉），除虫菊属茎粉，雪松叶粉，锯屑（例如松树锯屑），淀粉和椰壳粉等。
活性成分的含量可以是，例如0.03%至1%重量百分数。
在使用不可燃烧的纤维状底物的情况下，活性成分的含量可以是，例如0.03%至95%重量百分数。
供房舍中使用的本发明组合物也可以这样来制得，即把活性成分掺入一种可喷雾的油中，把这种油浸渍灯芯，然后把它点燃。
掺入油中的活性成分的浓度最好是0.003%至95%重量百分数。
含有至少一种上面定义的式（Ⅰ）产物作为活性成分的杀螨剂和杀线虫剂的组合物，也是本发明的一个主题。
作为杀螨剂和杀线虫剂的本发明杀虫剂组合物，还可任意地往其中加入一种或多种别的杀虫剂。杀螨剂和杀线虫剂组合物可具体地以粉剂、粒剂、悬浮液、乳化液和溶液的形式来提供。
用作杀螨剂时，最好是使用含有1%至80%重量百分数活性成分的供叶片喷雾的可湿性粉末，或含有1至500克/升活性成分的供叶片喷雾的液体。粉剂也可用于含有0.05%至3%活性组分的叶片撒粉之用。
用作杀线虫剂时，最好是往土壤施用包含300克至500克/升活性组分的液体。
使用本发明的杀螨剂和杀线虫剂化合物的剂量，最好是在每公顷1克至100克活性组分之间。
为了加强本发明产物的生物活性，也可以把它们加到在这种情况下使用的标准的增效剂中，诸如1-（2，5，8-三氧杂十二烷基）-2-丙基-4，5-亚甲基氧基苯（或胡椒基丁醚）或N-（2-乙基庚基）-双环[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二甲酰亚胺，或胡椒基-双-2-（2′-正丁氧基乙氧基）乙基缩醛（或tropital）。
式（Ⅰ）化合物具有优良的耐受性，因此，把式（Ⅰ）的产物用来防治由扁虱和螨在人类和动物身上引起的各种具体疾病也是本发明的一个主题。
本发明的产物可以以预防或治疗的方式具体用来防治虱子和防治疥螨病。
本发明的产物也可通过外部途径施药，诸如喷雾、洗发、洗浴或涂布等。
作兽药用的本发明产物可按照所谓“倾浇”方法涂布到背脊上来施药。
也应指出，本发明的产物可用作杀虫剂和生长调节剂。
把杀虫、杀螨和杀线虫活性结合在一起也是本发明的一个主题，其特征是一方面它们含有至少一种通式（Ⅰ）化合物作为活性成分，另一方面还含有至少一种选自下列化合物的拟除虫菊酯类化合物：丙烯除虫菊醇酮，3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲醇，5-苄基-3-呋喃甲醇，3-苯氧基苄醇以及α-氰-3-苯氧基苄醇等与菊酸所形成的酯类;5-苄基-3-呋喃甲醇与2，2-二甲基-3-（2-氧代-3-四氢亚苯硫基甲基）-环丙烷羧酸所形成的酯类;3-苯氧基苄醇和α-氰-3-苯氧基苄醇与2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）环丙烷羧酸所形成的酯类;α-氰-3-苯氧基苄醇与2，2-二甲基-3-（2，2-二溴乙烯基）-环丙烷羧酸形成的酯类;3-苯氧基苄酯与2-对氯苯基-2-异丙基醋酸所形成的酯类;丙烯除虫菊醇酮，3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲醇，5-苄基-3-呋喃甲醇，3-苯氧基苄醇以及α-氰-3-苯氧基苄醇等与2，2-二甲基-3-（1，2，2，2-四卤乙烯）环丙烷羧酸所形成的酯类，其中“卤”代表氟、氯或溴原子;应当了解，式（Ⅰ）化合物可以以它们所有可能的立体异构体的形式存在，也可以上述拟除虫菊酯类化合物的酸和醇的连系化合物的形式存在。
下面的实例只是解释本发明，而不是限制它的范围。
实例1：[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基]-2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2，6-双（三氟甲基）苯基]甲基酯
在0℃，把含有0.31克二环己基碳化二亚胺和1.2毫升二氯甲烷的溶液加到含有0.37克[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基]-2，2-二甲基环丙烷甲酸、5毫升二氯甲烷、0.37克2，6-双（三氟甲基）苄醇（后面将给出它的制备方法）以及4毫克二甲胺基吡啶所组成的混合物中。反应混合物在搅拌下维持3小时。进行过滤，滤液被洗涤，减压蒸发至干。得到的产物在硅胶上层析（洗脱液∶己烷-乙酸乙酯95∶5）。用这方法可得到0.61克所要的产物。
NMR：CDCl3-300 MHz
同碳双甲基上的H  1.27（s）和1.29（s）ppm
环丙烷的1位和3位的H  1.95（d），J＝8.5Hz
2.16（m）ppm
CO2CH2-上的氢 5.28（d）和5.46（d）ppm
乙烯基的H  6.90（dd）ppm，J＝9.5和1Hz
芳香环上的H  7.66（t）ppm，7.97（d）
实例2：[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2-氟-6-（三氟甲基）苯基]甲基酯
按实例1中所描述的操作方法，由4.18克[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基]-2，2-二甲基环丙烷甲酸和1克商品2-氟-6-（三氟甲基）苄醇制得5.59克所需的产物。
NMR：CDCl3-250 MHz
同碳双甲基上的H  1.27（s）和1.29（s）ppm
环丙烷的1位和3位H  1.97（d），J＝8.5Hz
和2.16（m）ppm
-CO2CH2-上的H 5.30[AB四重峰]
乙烯基的H  6.89（dd）ppm
芳香环上的H  7.33（t）和7.53（m）ppm
按实例1和2中所描述的操作方法，以相应的酸和醇为原料，制得了以下的产物：
实例3：[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-溴-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2，6-双-（三氟甲基）苯基]甲基酯
NMR：CDCl3-250 MHz
同碳双甲基上的H  1.27和1.30ppm
环丙烷环上1位和3位的H  1.35（d），J＝8.5Hz以及
2.12（m）ppm
-CO2CH2-的H 5.28（d） J＝13Hz
乙烯基上的H△Z  7.12（d）ppm
实例4：[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-溴-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2-氟-6-（三氟甲基）苯基]甲基酯
NMR：CDCl3-250 MHz
同碳双甲基上的H  1.28（s）和1.29（s）ppm
环丙烷1位和3位的H  1.98（d），J＝8.5Hz
和2.11（m）ppm
-CO2CH2-的H 5.30ppm
实例5：[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2，6-双-（三氟甲基）苯基]甲基酯
NMR：CDCl3-250 MHz
同碳双甲基上的H  1.27（s）和1.23（s）ppm
CH3-C＝ 1.83（s）ppm
环丙烷的1位和3位的H  1.85（m）ppm
-CO2CH2-上的H 5.26（d）和5.44（d）ppm
实例6：[1R，（1α，3α）]3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2-氟-6-（三氟甲基）苯基]甲基酯
NMR：CDCl3-250 MHz
同碳双甲基上的H  1.24（s）和1.27（s）ppm
CH3-C＝ 1.83（s）ppm
环丙烷的1位和3位的H  1.85（m）ppm
-CO2CH2-上的H 5.28ppm
制备实例1：2，6-双（三氟甲基）苄醇
步骤A：2，6-双（三氟甲基）苯甲酸甲酯
在20℃，把含有6克2，6-双（三氟甲基）苯甲酸，60毫升四氢呋喃和11.58毫升2N苏打溶液的混合物搅拌30分钟。把溶液冷却到0℃并加入4.26毫升硫酸二甲酯。反应物在20℃进行搅拌1小时后加入另外2.1毫升硫酸二甲酯，并再在20℃维持搅拌24小时。把反应物倾入碳酸氢钠水溶液中，用异丙醚提取，然后再用乙酸乙酯提取，提取液干燥，过滤，淋洗并蒸发至干。用这样的方法并经硅胶层析提纯（洗脱液∶己烷-乙酸乙酯9∶1）即得到5.59克所需的产物。
步骤B：2，6-双（三氟甲基）苄醇
在0℃，把58毫升1.2M的二异丁基氢化铝（DIBAH）的溶液加到含有5.59克步骤A制得的产物和60毫升甲苯的溶液中。让温度回升到20℃并把反应混合物维持搅拌4小时。然后倾入一摩尔浓度的酒石酸钾和钠的复盐溶液中。用异丙醚进行取，水相用氯化钠饱和，再接着用乙酸乙酯提取，把提取液干燥，过滤，淋洗后蒸发至干。经硅胶柱层析提纯（洗脱液∶己烷-乙酸乙酯  9∶1）即得到4.72克所需的产物。
制备实例2：[1R（1α，3α）]3-[（Z）-2-溴-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸
在45℃，在0.79克碘化铜存在的条件下，把1克[1R（1α，3α）]2，2-二甲基-3-（2，2-二溴乙烯基）环丙烷甲酸甲酯，0.57毫升三甲基三氟甲基硅烷和0.22克氟化钾在10毫升二甲基甲酰胺中加热1小时。再加入同样数量的试剂并把整个反应物在50℃搅拌16小时。然后倾入冰冷的酸性磷酸钠的水溶液中，用乙醚进行提取，蒸去溶剂后得到1.3克所期望的粗品，经硅胶层析提纯（洗脱液∶己烷-二氯甲烷  8∶2）得到250毫克纯净的产物。
制备实例3：[1R（1α，3α）]-2，2-二甲基-3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]环丙烷甲酸。
步骤A：3-（2-氧代丙基）-2，2-二甲基-环丙烷甲酸甲酯
在7.35克碳酸氢钾和5毫升硫酸二甲酯存在的条件下把10克3-（2-氧代丙基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸在100毫升丙酮中于30℃/34℃加热。搅拌4小时后，加入0.85毫升硫酸二甲酯并把整个反应物在30℃/34℃维持20小时。过滤后，把滤液溶于乙醚中，挥发掉溶剂，残余物在硅胶柱上进行层析（洗脱液∶己烷-乙酸乙酯8∶2），即得到10.43克期望的产物。
步骤B：3-（2-甲基-2-三甲基硅氧基-3，3，3-三氟丙基）-2，2-二甲基-环丙烷甲酸甲酯
在0℃把0.5毫升四丁基氟化铵加到5克步骤A制得的产物和8毫升三氟甲基三甲基硅烷在65毫升四氢呋喃所形成的溶液中。把混合物搅拌15分钟，倾入冰冷的酸性磷酸钾水溶液中，用乙醚进行提取，提取液干燥后蒸去溶剂，即得到7.57克期望的产物。
步骤C：3-（2-甲基-2-羟基-3，3，3-三氟丙基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸甲酯
在室温把444毫克氟化钾加到500毫克步骤B制得的产物在5毫升甲醇中所形成的溶液中，反应混合物搅拌3小时后倾入25毫升酸性磷酸钾水溶液中，用乙醚进行提取，提取液干燥后蒸去溶剂，即得到360毫克期望的产物。
步骤D：2，2-二甲基-3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]环丙烷甲酸甲酯
在20℃把22.3毫升氯氧化磷加到24.35克步骤C制得的2，2-二甲基-3-（2-甲基-2-羟基-3，3，3-三氟丙烷）环丙烷甲酸甲酯在146毫升吡啶中形成的溶液中。反应混合物在74℃加热6小时30分钟，并在室温放置6小时，倾入冰冷的水中，用异丙醚提取，有机相用2N盐酸洗涤，然后用水洗，干燥，蒸掉溶剂。经硅胶层析提纯（洗脱液∶己烷-乙酸乙酯  75∶25），即得到19.13克期望的产物。
步骤E：[1R（1α，3α）]2，2-二甲基-3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]环丙烷甲酸
把4.14克步骤A中制得的产物在52.6毫升甲醇中，在19.3毫升1N苏打溶液存在的条件下于60℃加热2小时30分钟，然后在加入另外2毫升1N苏打溶液后再加热30分钟。反应物被倾入冰冷的水中，用异丙醚进行提取，提取液干燥，减压蒸去溶剂，即得到2.94克期望的产物。
实例7：可溶性浓缩物的制备
由下列物质制得均相的混合物：
实例1的产物：0.25克
胡椒基丁醚：1.00克
吐温  80：0.25克
Topanol  A：0.10克
水：98.4克
实例8：可乳化的浓缩物的制备
把下列物质充分混合：
实例2的产物：0.015克
胡椒基丁醚：0.5克
Topanol  A：0.1克
吐温  80：3.5克
二甲苯：95.885克
实例9：可乳化的浓缩物的制备
由下列物质制得均相的混合物：
实例3的产物：0.25克
胡椒基丁醚：1.00克
吐温  80：0.25克
Topanol  A：0.1克
水：98.4克
实例10：可乳化的浓缩物的制备
把下列物质充分地混和：
实例5的产物：0.015克
胡椒基丁醚：0.5克
Topanol  A：0.1克
吐温  80：3.5克
二甲苯：95.885克
实例11：可乳化的浓缩物的制备
由下列物质制得均相的混合物：
实例6的产物：1.5克
吐温  80：20.00克
Topanol  A：0.1克
水：78.4克
实例12：粒剂的制备
制备了包含0.1%至5%活性物质的粒剂。
生物研究
A  对条叶甲属（DiabroTica）的活性
被试验的昆虫为条叶甲属的晚期幼虫。把直径为9厘米的圆形滤纸放在佩特里培养皿的底部，用2毫升待试验产物的丙酮溶液处理。干燥后，每次放入15条幼虫，并在处理24小时后对昆虫死亡率进行校核。
由剂量为1  ppm起本发明的产物即显示出很好的活性。
B  对家蝇击倒作用的研究
被试验的昆虫为出生4天的雌性家蝇。进行操作时是用丙酮（5%）和Isopar  L（石油醚溶剂）的混合物作为溶剂（所用溶剂的量为一秒钟2毫升）在Kearns  &  March室中喷雾。每次处理用50只家蝇。每分钟计数室内的家蝇数目，直到10分钟，然后在15分钟后用通常的方法决定KT  50值。
在剂量为1克/升时实例2的产物显示出良好的活性。
C  对家蝇的致死效应的研究
被试验的昆虫为出生4-5天的雌性家蝇。进行操作时是把1微升待试验产物的丙酮溶液用一支Arnold微型控制器表面施药到昆虫的背侧胸部。每次试验用50只家蝇。施药24小时后校核昆虫的死亡率。
在10毫克/升的剂量时，实例2的产物显示出良好的活性。

Claims (19)

1、以所有可能的立体异构体形式存在的式(Ⅰ)化合物和它们的混合物：
Figure 931018234_IMG1
式中X代表一个氢原子，包含多至4个碳原子的烷基、烯基、或炔基，氰基，或包含多至10个碳原子的芳基炔基；Y代表一个卤素原子或CH2F，CHF2或CF3基；
A或者是代表一个下式基团：
Figure 931018234_IMG2
其中Z1和Z2各代表一个甲基，或Z1代表一个氢原子而Z2或者是代表一个下式基团：
Figure 931018234_IMG3
其中Z3代表一个氢或卤素原子，T1和T2彼此可以是相同或不相同的，代表氢原子，卤原子，含有1至8个碳原子的烷氧基或烷基，其上可任意地被卤素、一、二或三氟甲基或氰基所取代，或任意地被卤素取代的苯核；或者T1和T2在一起形成一个包含3至6个碳原子的环烷基或一个下述基团：
Figure 931018234_IMG4
其中B代表一个氧原子或硫原子；或者是Z2代表一个下述基团：
Figure 931018234_IMG5
其中a，b，c和d彼此可以相同或不相同，各自代表一个卤原子；或者是Z2代表一个下述基团：
Figure 931018234_IMG6
其中D代表一个氢或卤原子，含有1至8个碳原子的烷氧基，G代表一个氧或硫原子，J或者是代表一个含有1至8个碳原子并任意地被一至多个相同或不同官能团所取代的饱和或不饱和的直链、支链或环状的烷基，或者是代表一个含有6至14个碳原子并任意地被一个或多个相同的或不同的官能团所取代的芳基，或者是代表一个被一个或多个相同的或不同的官能团任意取代的杂环基团；
或者是A代表一个下述基团：
Figure 931018234_IMG7
或一个下述基团：
Figure 931018234_IMG8
其中U不管是在苯核的什么位置上，都是代表一个卤原子或含有1至8个碳原子的烷基或含有1至8个碳原子的烷氧基，m的数值可代表0、1或2，并且当m值为2时，U可代表相同或不同的基团。
2、权利要求1中定义的式（Ⅰ）化合物，其中Y代表氟基团。
3、权利要求1中定义的式（Ⅰ）化合物，其中Y代表CF3基团。
4、权利要求1至3中任一权项定义的式（Ⅰ）化合物，其中X代表氢原子。
5、权利要求1至4中任一权项定义的式（Ⅰ）化合物，其中A代表下式的基团：
Figure 931018234_IMG9
6、权利要求1至4中任一权项定义的式（Ⅰ）化合物，其中A代表下式的基团：
Figure 931018234_IMG10
7、权利要求1至4中任一权项定义的式（Ⅰ）化合物，其中A代表下式的基团：
8、权利要求1至7中任一权项定义的式（Ⅰ）化合物，其中A代表1R顺式结构的环丙烷羧酸的残基。
9、权利要求1中定义的式（Ⅰ）化合物，其中所述化合物名称如下：
[1R，（1α，3α）]-3-[（Z）-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸[2，6-双（三氟甲基）苯基]甲基酯，
[1R，（1α，3α）]-3-[（Z）-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸[2-氟-6-（三氟甲基）苯基]甲基酯，
[1R，（1α，3α）]-3-[（Z）-2-溴-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸[2，6-双（三氟甲基）苯基]甲基酯，
[1R，（1α，3α）]-3-[（Z）-2-溴-3，3，3-三氟-1-丙烯基]2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2-氟-6-（三氟甲基）苯基]-甲基酯，
[1R，（1α，3α）]-3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]-2，2-二甲基环丙烷甲酸[2，6-双（三氟甲基）苯基]-甲基酯，
[1R，（1α，3α）]-3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]-2，2-二甲基环丙烷甲酸-[2-氟-6-（三氟甲基）苯基]-甲基酯。
10、制备权利要求1至9中任一权项定义的式（Ⅰ）化合物的方法，其特征在于：把式（Ⅱ）的酸或这种酸的官能团衍生物
其中A的定义与前相同，与式（Ⅲ）的醇或这种醇的官能团衍生物进行反应
其中X和Y的定义与前相同，制得相应的式（Ⅰ）化合物。
11、作为一种新的化学产品，式（Ⅲ）的醇具有下列名称：
2，6-双（三氟甲基）苄醇。
12、作为一种新的化学产品，式（Ⅱ）的酸具有下列名称：
[1R（1α，3α）]-3-[（Z）-2-溴-3，3，3-三氟-1-丙烯基]-2，2-二甲基-环丙烷甲酸，
[1R（1α，3α）]-2，2-二甲基-3-[（Z）-2-甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯基]-环丙烷甲酸。
13、权利要求1至9中任一权项定义的式（Ⅰ）化合物用于防治植物寄生虫、房屋中的寄生虫和温血动物身上的寄生虫。
14、一种用来防治植物寄生虫、房屋中的寄生虫和温血动物身上的寄生虫的组合物，其特征在于它们含有至少有一种选自权利要求1至9中任一权项所定义的化合物用作活性成分。
15、杀虫剂组合物，其特征是它们含有至少一种选自权利要求1至9中任一权项所定义的化合物用作活性成分。
16、权利要求14中定义的杀虫剂组合物，其特征在于将它们用来防治条叶甲属以及其它土壤寄生虫。
17、杀螨剂组合物，其特征是它们含有至少一种选自权利要求1至9中任一权项所定义的化合物用作活性成分。
18、权利要求14至17中任一权项定义的组合物，其特征在于它们含有至少一种权利要求9中定义的化合物作为活性成分。
19、具有杀虫、杀螨或杀线虫活性的组合物，其特征在于：它们一方面含有至少一种通式（Ⅰ）化合物，另一方面还含有至少一种拟除虫菊酯类化合物作为活性成分，拟除虫菊酯类化合物可选自丙烯除虫菊醇酮、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲醇、5-苄基-3-呋喃甲醇、3-苯氧基苄醇以及α-氰-3-苯氧基苄醇等与菊酸类所形成的酯类;5-苄基-3-呋喃甲醇与2，2-二甲基-3-（2-氧代-3-四氢亚苯硫基甲基）-环丙烷酸类所形成的酯类;3-苯氧基苄醇和α-氰-3-苯氧基苄醇与2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）环丙烷羧酸类所形成的酯类;α-氰-3-苯氧基苄醇与2，2-二甲基-3-（2，2-二溴乙烯基）-环丙烷羧酸类形成的酯类;3-苯氧基苄醇与2-对氯苯基-2-异丙基醋酸类所形成的酯类;丙烯除虫菊醇酮、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲醇、5-苄基-3-呋喃甲醇、3-苯氧基苄醇以及α-氰-3-苯氧基苄醇等与2，2-二甲基-3-（1，2，2，2-四卤乙基）-环丙烷羧酸类所形成的酯类，其中“卤”代表氟、氯、或溴原子;应当知道，式（Ⅰ）化合物可以以它们所有可能的立体异构体的形式存在，也可以以上述拟除虫菊酯类化合物的酸和醇的连系化合物的形式存在。
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