CN107531551A - 具有低软化点的快速可离子交换的无硼玻璃 - Google Patents

具有低软化点的快速可离子交换的无硼玻璃 Download PDF

Info

Publication number
CN107531551A
CN107531551A CN201680022758.2A CN201680022758A CN107531551A CN 107531551 A CN107531551 A CN 107531551A CN 201680022758 A CN201680022758 A CN 201680022758A CN 107531551 A CN107531551 A CN 107531551A
Authority
CN
China
Prior art keywords
moles
mole
silicate glass
alumino silicate
alkali alumino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680022758.2A
Other languages
English (en)
Inventor
T·M·格罗斯
J·C·莫罗
Y·莫罗
R·赖
A·坦迪亚
唐中帜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corning Inc
Original Assignee
Corning Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Inc filed Critical Corning Inc
Publication of CN107531551A publication Critical patent/CN107531551A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B27/00—Tempering or quenching glass products
    • C03B27/02—Tempering or quenching glass products using liquid
    • C03B27/03—Tempering or quenching glass products using liquid the liquid being a molten metal or a molten salt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

碱性硅铝酸盐玻璃，其显示出快速离子交换性能和具有低的软化点从而能够使玻璃形成为非平面的三维形状。所述玻璃含有小于约1摩尔％的氧化硼，在一些实施方式中，所述玻璃基本上不含有B2O3。此外，相对于Al2O3和P2O5来说，这些玻璃具有过量的碱性氧化物，以改进熔化性能和离子交换性能，同时仍然达到足够低的软化点以顾及成形性。

Description

具有低软化点的快速可离子交换的无硼玻璃
本申请依据35 U.S.C.§119要求于2015年2月26日提交的系列号为62/121018的美国临时申请的优先权的权益，本文以该申请的内容为基础并通过引用将其全文纳入本文。
背景技术
本公开涉及具有低软化点的碱性硅铝酸盐玻璃。更具体地，本公开涉及可离子交换和可形成为三维形状的玻璃。甚至更具体地，本公开涉及具有低软化点并且含有少量或不含有B2O3的碱性硅铝酸盐玻璃。
可离子交换玻璃被发现在许多现代电子装置(包括手持式装置)中被广泛地用作显示器的盖板玻璃。然而，在这些应用中使用这些可化学强化的玻璃绝大部分被限制于平整及平面的装置。三维(3D)玻璃形状的形成在一些情况下通过模制或真空弯垂工艺完成，在模制或真空弯垂工艺中，将玻璃加热并且允许其在真空下弯垂到模具中以获得其最终的或接近最终的形状。
然而，许多可离子交换的玻璃具有的软化点足够高，以致于这些玻璃易于与用于弯垂工艺的模具反应、粘附于模具和/或使模具劣化，甚至当使用保护性的涂层时也是如此。有时，将氧化硼(B2O3)添加到玻璃中来降低玻璃的粘度和液相线温度。然而，B2O3也起到抑制玻璃的离子交换性能的作用，尤其是当B2O3以其四面体配位状态存在时，这可在碱金属氧化物以相对大的量存在时发生。
发明内容
本公开提供了碱性硅铝酸盐玻璃，其显示出快速离子交换性能和具有低的软化点从而能够使玻璃形成为非平面的三维形状。所述玻璃含有小于约1摩尔％的氧化硼，在一些实施方式中，所述玻璃基本上不含有B2O3。此外，相对于Al2O3和P2O5来说，这些玻璃具有过量的碱金属氧化物，以改进熔化性能和离子交换性能，同时仍然达到足够低的软化点以顾及成形性。
因此，本公开的一个方面为提供一种碱性硅铝酸盐玻璃，其包括0摩尔％至约1摩尔l％B2O3和至少一种碱金属氧化物R2O，并且其软化点为约900℃或更小，其中1.3≤R2O(摩尔％)/Al2O3(摩尔％)≤2.2。
本公开的第二个方面为提供了一种碱性硅铝酸盐玻璃。所述玻璃不含有硼并且包括：约50摩尔％至约70摩尔％SiO2；约10摩尔％至约15摩尔％Al2O3；0摩尔％至约1摩尔％B2O3；0摩尔％至约5摩尔％P2O5；约18摩尔％至约22摩尔％Na2O；0摩尔％至约3摩尔％K2O；0摩尔％至约4摩尔％MgO；0摩尔％至约1摩尔％CaO；和0摩尔％至约8摩尔％ZnO，其中1.3≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤2.0，其中所述玻璃的软化点为约900℃或更小。
从以下具体实施方式、附图和所附权利要求书中将明显地看出这些及其它方面、优点和显著特征。
附图简要说明
图1为碟形玻璃制品的截面示意图；
图2为离子交换的三维玻璃制品的截面示意图；
具体实施方式
在以下描述中，在附图所示的若干视图中，相同的附图标记表示相同或相应的部分。还应理解，除非另外说明，否则，术语例如“顶部”、“底部”、“向外”、“向内”等是为了方便起见的用语，不应视为限制性用语。此外，每当将一个组描述为包含一组元素和它们的组合中的至少一种时，应将其理解为所述组可以单个元素或相互组合的形式包含任何数量的这些所列元素，或者主要由任何数量的这些所列元素组成，或者由任何数量的这些所列元素组成。类似地，每当将一个组描述为由一组元素中的至少一个元素或它们的组合组成时，应将其理解为所述组可以单个元素或相互组合的形式由任何数量的这些所列元素组成。除非另有说明，否则，列举的数值范围同时包括所述范围的上限和下限，以及所述上限和下限之间的任意范围。除非另外说明，否则，本文所用的修饰语“一个”或“一种”及其相应的修饰语“该(所述)”意为“至少一(个/种)”或者“一(个/种)或多(个/种)”。还应理解的是，在说明书和附图中公开的各种特征可以任意的和所有的组合方式使用。
如在本文中所使用的，术语“玻璃制品”和“多种玻璃制品”以它们最广泛的意义来使用，包括全部或部分由玻璃制成的任何物体。除非另有说明，否则所有组成都以摩尔百分数(摩尔％)表示。对于玻璃，热膨胀系数(CTE)的单位是10-7/℃，且除非另有说明，其表示在约20℃至约300℃温度范围内的测量值。高温(或液体)热膨胀系数(高温CTE)以百万分之一(ppm)每摄氏度(ppm/℃)为单位来表示，并且表示在瞬时热膨胀系数(CTE)相对于温度曲线的高温平坦区中的测量值。高温CTE通过转变区域测量与加热或冷却玻璃相关的体积变化。
如在本文中所用的，术语“液相线温度”或“TL”是指随着熔化玻璃从熔化温度开始冷却，晶体第一次出现时的温度，或者随着温度从室温开始升高，最后一点晶体熔化掉时的温度。
如在本文中所使用的，术语“锆石分解粘度”是指在玻璃或玻璃熔体的存在下，锆石——其通常用作玻璃加工和制造中的耐火材料——分解形成氧化锆和二氧化硅时的玻璃的粘度。本文所述的玻璃的锆石分解温度等于玻璃的粘度与锆石分解粘度相等时的温度。
如在本文中所使用的，“软化点”是指玻璃物体在其自身重量下将弯垂时的粘度，并且定义为玻璃的粘度为107.6泊(P)时的温度。如在本文中所使用的，“退火”意为将玻璃加热到其退火点，加热预定的时间段，通常约4至约8小时。“假想点”和“假想温度”是指玻璃的粘度为1011泊时的温度。
应注意，本文可用术语“基本上”和“约”表示可由任何定量比较、数值、测量或其它表示方法造成的固有不确定程度。在本文中还使用这些术语表示定量表达可以与所述的参比值有一定的偏离程度，但是不会导致所针对的对象的基本功能改变。因此，“基本上不含B2O3的玻璃”为下述玻璃：不向该玻璃中主动添加或分批加入B2O3，但B2O3可作为污染物以极少量的量存在——例如小于1摩尔％，或小于0.1摩尔％。
使用本领域已知的方式来测定压缩应力和层深度。这些方法包括但不限于，使用可商购仪器，例如鲁机欧有限公司(Luceo，日本东京)制造的FSM-6000等来进行表面应力的测量(FSM)，测量压缩应力和层深度的方法如ASTM 1422C-99所述，题为《用于化学强化的平坦玻璃的标准规格》(Standard Specification for Chemically Strengthened FlatGlass)和ASTM 1279.19779《用于退火的、热强化的、完全回火的平坦玻璃中的边缘和表面应力的非破坏性光弹性测量的标准测试方法》(Standard Test Method for Non-Destructive Photoelastic Measurement of Edge and Surface Stresses inAnnealed,Heat-Strengthened,and Fully-Tempered Flat Glass)，其全文通过引用结合入本文。表面应力测量依赖于应力光学系数(SOC)的精确测量，其与玻璃的双折射相关。SOC进而使用本领域已知的那些方法来进行测量，例如纤维和四点弯曲法，这些方法如ASTM标准C770-98(2008)所述，题为《测试玻璃应力-光学系数的标准测试方法》(Standard TestMethod for Measurement of Glass Stress-Optical Coefficient)，其全文通过引用结合入本文，或者，作为替换，使用本领域书籍的大圆柱体法进行测量。
从总体上参见附图，并具体参见图1，应理解图示是为了描述具体的实施方式，这些图示不旨在对本公开或所附权利要求书进行限制。为了清楚和简明起见，附图不一定按比例绘制，附图的某些特征和某些视图可能按比例放大显示或以示意图方式显示。
本文所描述的为一类可离子交换的碱性硅铝酸盐玻璃(在下文中简称为“玻璃”，另有说明的除外)和碱性硅铝酸盐玻璃制品，其显示出快速离子交换性能(即，当进行离子交换时达到深的层深度和高的压缩应力)并且具有允许玻璃形成非平面、三维(3D)形状的低的软化点。这些玻璃包括至少一种碱金属氧化物R2O，其中R2O包括Na2O，以及任选地，Li2O、K2O、Rb2O和Cs2O中的一种或多种，其中1.3≤R2O(摩尔％)/Al2O3(摩尔％)≤2.2。这些玻璃还包括0摩尔％至约1摩尔％B2O3，在一些实施方式中，这些玻璃基本上不含有B2O3。在一些实施方式中，所述玻璃不含有B2O3。这些玻璃还被设计成熔合拉制并且与广泛用于熔合拉制工艺的锆石管(zircon isopipes)兼容。
本文所描述的玻璃的软化点小于约900℃。在一些实施方式中，软化点小于约860℃，并且在其它实施方式中，软化点小于约835℃。
在一些实施方式中，本文所描述的玻璃包括以下物质或者基本上由以下物质组成：约50摩尔％至约70摩尔％SiO2(即，50摩尔％≤SiO2≤70摩尔％)；约10摩尔％至约15摩尔％Al2O3(即，10摩尔％≤Al2O3≤15摩尔％)；0摩尔％至约1摩尔％B2O3(即，0摩尔％≤B2O3≤1摩尔％)；0摩尔％至约5摩尔％P2O5(即，0摩尔％≤P2O5≤5摩尔％)；约18摩尔％至约22摩尔％Na2O(即，18摩尔％≤Na2O≤22摩尔％)；0摩尔％至约3摩尔％K2O(即，0摩尔％≤K2O≤4摩尔％)；0摩尔％至约4摩尔％MgO(即，0摩尔％≤MgO≤4摩尔％)；0摩尔％至约1摩尔％CaO(即，0摩尔％≤CaO≤1摩尔％)；和0摩尔％至约8摩尔％ZnO(即，0摩尔％≤ZnO≤8摩尔％)，其中1.3≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤2.0。
在一些实施方式中，所述玻璃包括以下物质或者基本上由以下物质组成：约55摩尔％至约66摩尔％SiO2(即，55摩尔％≤SiO2≤66摩尔％)；约10摩尔％至约14摩尔％Al2O3(即，10摩尔％≤Al2O3≤14摩尔％)；0摩尔％至约0.5摩尔％B2O3(即，0摩尔％≤B2O3≤0.5摩尔％)；0摩尔％至约5摩尔％P2O5(即，0摩尔％≤P2O5≤5摩尔％)；约19摩尔％至约21摩尔％Na2O(即，19摩尔％≤Na2O≤21摩尔％)；0摩尔％至约2摩尔％K2O(即，0摩尔％≤K2O≤2摩尔％)；0摩尔％至约2摩尔％MgO(即，0摩尔％≤MgO≤2摩尔％)；0摩尔％至约0.5摩尔％CaO(即，0摩尔％≤CaO≤0.5摩尔％)；和约1摩尔％至约7摩尔％ZnO(即，1摩尔％≤ZnO≤7摩尔％)。在一些实施方式中，5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤10摩尔％、K2O(摩尔％)≤0.5(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))和/或56摩尔％≤SiO2(摩尔％)+B2O3(摩尔％)≤75摩尔％。
在某些实施方式中，所述玻璃包括以下物质或者基本上由以下物质组成：约56摩尔％至约62摩尔％SiO2(即，56摩尔％≤SiO2≤62摩尔％)；约11摩尔％至约14摩尔％Al2O3(即，11摩尔％≤Al2O3≤14摩尔％)；约1摩尔％至约5摩尔％P2O5(即，1摩尔％≤P2O5≤5摩尔％)；约19摩尔％至约20摩尔％Na2O(即，19摩尔％≤Na2O≤20摩尔％)；0摩尔％至约2摩尔％K2O(即，0摩尔％≤K2O≤2摩尔％)；0摩尔％至约4摩尔％MgO(即，0摩尔％≤MgO≤4摩尔％)；0摩尔％至约0.2摩尔％CaO(即，0摩尔％≤CaO≤0.2摩尔％)；和约2摩尔％至约7摩尔％ZnO(即，2摩尔％≤ZnO≤7摩尔％)。在一些实施方式中，5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤9摩尔％和/或1.4≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤1.8。
在一些实施方式中，本文所描述的玻璃不含以下物质中的至少一种：锂、钡、锑、砷及它们的氧化物或其它化合物。
这些玻璃的非限定性实例的组成列于表1。将这些样品在坩埚内进行双重熔化。表2列出了表1中列出的玻璃的选定的物理性质，使用本领域技术人员常规使用的那些方式来确定这些选定的物理性质。表2中列出的性质包括退火、应变和软化点、密度、低温(玻璃)和高温热膨胀系数、泊松(Poisson)比、剪切模量、杨氏模量、液相线温度、假想温度和折射率。
表1.本文中所描述的碱性硅铝酸盐玻璃的实例的组成，以摩尔％表示。
表2.表1中所列玻璃的选定物理性质。
对于上表1和2中列出的玻璃组合物的具体实例，每种氧化物组分起到重要的用途。二氧化硅(SiO2)是主要的玻璃形成氧化物并且构成了玻璃的网络骨架。但是，因为其极高的熔化温度，纯SiO2与大多数的制造工艺是不兼容的。由于纯SiO2或高含量SiO2玻璃的粘度在熔化区域中太高，可能出现缺陷，例如澄清气泡，并且耐火物质的腐蚀和铂加工硬件的劣化可能变得过于极端，难以在连续工艺中进行长期制造。此外，随着二氧化硅浓度升高，液相线温度可能由于方英石的稳定性增加而升高，方英石为一种SiO2的结晶多晶型物，其在连续工艺中处于不期望的失透状态。另外，纯SiO2单独不能通过离子交换工艺进行化学强化。然而，需要最小水平的SiO2以确保优良的化学耐久性和在制造中广泛使用的耐火材料的兼容性。因此，在本文中所描述的玻璃包括约50摩尔％至约70摩尔％SiO2。在一些实施方式中，所述玻璃包括约55摩尔％至约66摩尔％SiO2，在其它的实施方式中，所述玻璃包括约56摩尔％至约62摩尔％SiO2。
氧化铝或矾土(Al2O3)也在示例性的玻璃中起到玻璃成形剂的作用。由于氧化铝的四面体配位，其与SiO2类似，为玻璃网络提供了刚性。当相对于SiO2浓度和碱金属氧化物和/或碱土金属氧化物浓度进行小心的平衡时，氧化铝可用于降低液相线温度，由此促进与熔合拉制工艺的兼容性。类似于SiO2，Al2O3相对于碱金属元素或碱土金属元素的增加通常导致密度下降，热膨胀系数下降，并改善了耐久性。Al2O3使牢固的网络骨架成为可能并考虑到了碱金属离子的快速扩散率，因此在可离子交换玻璃中起到重要作用。因此，Al2O3的存在加速了离子交换工艺的动力学，同时在离子交换玻璃中促进了高的压缩应力。然而，当Al2O3浓度太高时，其促进了锆石耐火材料的溶解，这可导致熔合线氧化锆缺陷。另外，高水平的Al2O3可导致对形成3D形状不利的高的软化点。为了在这些不同性质之间达到平衡，本文中所描述的玻璃包括约10摩尔％至约15摩尔％Al2O3。在一些实施方式中，所述玻璃包括约10摩尔％至约14摩尔％Al2O3，或者约11摩尔％至约14摩尔％Al2O3。
氧化硼(B2O3)也是一种形成玻璃的氧化物，并用于降低玻璃的粘度和液相线温度。取决于玻璃组合物的具体物质和所讨论的粘度，在相等粘度下，在所述玻璃中增加1摩尔％B2O3的量一般使温度下降10-14℃。每摩尔％B2O3也可使液相线温度降低18-22℃，并因此具有使液相线温度下降比其使粘度下降更加快速的作用，从而使玻璃的液相线粘度增加。然而，当B2O3以四面体配位状态存在时，其起到抑制离子交换性能的作用，尤其是在玻璃中具有过量的高浓度碱金属氧化物时。在本文所描述的玻璃中，将B2O3的浓度减小到小于1摩尔％，或者，在一些实施方式中，小于0.5摩尔％。在某些实施方式中，所述玻璃基本上不含(即含有小于0.1摩尔％或0摩尔％)的B2O3。
五氧化二磷(P2O5)也为形成玻璃的氧化物，并且被用于加速离子交换动力学及改进与锆石耐火材料的兼容性。P2O5的存在提供了牢固的玻璃网络，同时促进了碱金属离子的移动，因此加速了离子交换动力学。P2O5是在短的时间段内达到所需离子交换层深度(DOL)的关键组分。此外，P2O5起到抑制锆石分解反应的作用，锆石分解反应可导致熔合线氧化锆缺陷。然而，如果P2O5的浓度过高，其可变得使玻璃难以熔化并同时难以保持充分的高质量(即，低浓度的气泡、内含物等)。本文所描述的玻璃包括0摩尔％至约5摩尔％P2O5，在一些实施方式中，包括约1摩尔％至约5摩尔％P2O5。
碱金属氧化物(Na2O和K2O)在降低玻璃的熔化温度和降低液相线温度方面也是有效的。对于可离子交换的玻璃来说，少量碱金属氧化物(例如Na2O)的存在是必要的，以在浸没于熔融盐浴时与更大的碱金属离子(例如K+)交换。由于通过离子交换实现的压缩应力与从玻璃中交换出来的碱金属离子的数目成比例，因此，Na2O浓度需足够高以在玻璃中产生大的压缩应力。少量K2O的存在，通常改善了扩散率，从而导致更快速的离子交换动力学。然而，K2O对锆石分解温度具有不利影响；对于向玻璃中添加的每摩尔百分数的K2O，锆石分解温度下降近45℃。出于这一原因，应将K2O浓度保持低水平(即，小于约3摩尔％，在一些实施方式中，小于约2摩尔％)。Na2O对锆石分解性能也有不利影响，添加到玻璃中的每1摩尔％的Na2O产生约34.5℃的分解温度的损失。然而，有必要维持足够高的Na2O浓度以确保优良的熔化性能、优良的离子交换性能和低的软化点。因此，在本文中所描述的玻璃包括约18摩尔％至约22摩尔％Na2O。在一些实施方式，这些玻璃包括约19摩尔％至约21摩尔％Na2O，在某些实施方式中，包括约19摩尔％至约20摩尔％Na2O。
在过量浓度的Al2O3中的碱金属氧化物(Na2O+K2O)在玻璃网络中起到促进形成非桥氧(NBO)位点的作用。这有利于实现低的软化点并因此改进玻璃与3D成形技术的兼容性。过量碱金属离子还有助于玻璃的离子交换性能，这是因为玻璃的压缩应力与被交换的碱金属离子的总数目成比例。因此，在一些实施方式中，本文公开的玻璃满足表达式：5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)-Al2O3(摩尔％)≤12摩尔％。在其它实施方式中，5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)-Al2O3(摩尔％)≤10摩尔％，在其它实施方式中，5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)-Al2O3(摩尔％)≤9摩尔％。此外，这些玻璃满足表达式：1.3≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/(Al2O3(摩尔％))≤2.2。在一些实施方式中，1.3≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/(Al2O3(摩尔％))≤2.0，在其它实施方式中，1.4≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/(Al2O3(摩尔％))≤1.8。
二价氧化物，包括碱土金属氧化物(MgO、CaO)和氧化锌(ZnO)，也改进了玻璃的熔化性能并积极地有助于离子交换强化的玻璃的压缩应力。然而，较大的碱土金属氧化物，例如CaO也减少了碱金属移动。因此，应将CaO浓度保持在最小值；即，小于约1摩尔％，或者在一些实施方式中，小于约0.5摩尔％，或者小于约0.2摩尔％。与CaO不同的是，MgO和ZnO均起到增加压缩应力的作用同时对离子移动影响较小。虽然MgO和ZnO在硅酸盐玻璃中均采用相似的结构作用，但是，相比于Mg2+阳离子，Zn2+阳离子的较低的场强导致含ZnO玻璃相比于相等的含MgO玻璃，其软化点更低。ZnO的存在还提供了在暴露于紫外辐射后减少玻璃的光子暗化的优点。因此，ZnO是被包括到本文所描述的玻璃中的优选的二价氧化物的选择。这些玻璃包括小于约4摩尔％MgO，在一些实施方式中，小于约2摩尔％MgO，在其它实施方式中，小于约1摩尔％MgO。本文所描述的玻璃包括0摩尔％至约8摩尔％ZnO，在一些实施方式中，约1至7摩尔％ZnO，在其它实施方式中，约2摩尔％至7摩尔％ZnO。在本发明中，二价氧化物的总浓度(∑[RO])大于0摩尔％并且最高达约8摩尔％，在一些实施方式中，约1摩尔％至约7摩尔％，在其它实施方式中，约3摩尔％至约7摩尔％。
SnO2可以作为澄清剂被包括在所述玻璃中。较大量的SnO2一般等同于改进的澄清能力。然而，由于SnO2是相对昂贵的原料，因此期望加入的SnO2不高于驱使气态内含物达到合适的低水平所需的量。在本文中所描述的玻璃包括0摩尔％至约0.5摩尔％SnO2。作为替换，As2O3或Sb2O3可以被用作澄清剂。然而，这些氧化物具有有毒性的缺点。也可以使用其它澄清剂，例如CeO2。CeO2在低温下是特别有效的澄清剂；但是，其可使玻璃呈褐色。
在这些玻璃中也可以存在少量的ZrO2(≤0.5摩尔％)，并且在这样的低水平下不会明显地影响熔化或澄清性能，也不会影响玻璃的性质。由于在熔化器中通过热玻璃与基于氧化锆的耐火材料接触将引入氧化锆，因此，有时ZrO2被包括在实验室规模的批料中，因为随着时间的流逝，罐磨损的速率可通过监测玻璃中的ZrO2水平确定。少量的Fe2O3(≤0.5摩尔％)还可以作为来自原料批料的杂质存在于这些玻璃中。Fe2O3可以起到澄清剂的作用，但是其也使玻璃具有颜色。
使用本领域已知的那些方式，包括真空弯垂、模制等，可以使本文中所描述的玻璃形成为三维形状。所述三维形状的非限定性实例包括其中至少一个表面具有碟形、弯曲、凸状或凹状轮廓的那些制品。碟形制品可以具有一个在至少一侧上由弯曲部分限制的基本上平坦的部分。碟形玻璃制品的非限定性实例示意性地示出于图1的截面视图中。碟形制品100具有两个主要表面102、104，每个表面具有基本上平坦的或者平面的部分110，在任一端上(或者，作为替换，在两端上)由弯曲部分120限制以提供碟形轮廓或外观。在其它实施方式中，碟形制品130仅具有一个主要表面134，该主要表面134具有基本上平坦的或者平面的部分110，在任一端上(或者，作为替换，在两端上)由弯曲部分120限制。剩余的主要表面132基本上是平坦的或是平面的。
离子交换广泛地用于化学强化玻璃。在一个具体的实例中，在所述阳离子来源(例如熔融盐或“离子交换”浴)中的碱金属阳离子与玻璃中的更小的碱金属阳离子交换以得到在玻璃的表面附近的处于压缩应力(CS)下的层。压缩层从表面延伸到玻璃内的层深度(DOL)。在本文所描述的玻璃中，例如，在离子交换期间，通过使玻璃浸没于包含钾盐——例如但不限于硝酸钾(KNO3)——的熔融盐浴中，使来自阳离子源的钾离子与玻璃中的钠离子交换。可以用于离子交换工艺的其它钾盐包括但不限于：氯化钾(KCl)、硫酸钾(K2SO4)、其组合等。
弯曲的三维离子交换玻璃制品的截面示意图示于图2。三维玻璃制品200具有厚度t、第一表面210和第二表面212。玻璃制品200具有第一压缩层220，该第一压缩层220从第一表面210延伸至玻璃制品200本体中的层深度d1。在图2所示的实施方式中，玻璃制品200还具有第二压缩层222，该第二压缩层222从第二表面212延伸至第二层深度d2。玻璃制品还具有中心区域230，该中心区域230从d1延伸至d2。中心区域230处于拉伸应力或中心张力(CT)下，这平衡或抵消了层220和222的压缩应力。第一和第二压缩层220、222的深度d1、d2保护玻璃制品200免受通过对玻璃制品200的第一和第二表面210、212的尖锐冲击造成的裂纹扩展，同时压缩应力使得裂纹渗透通过第一和第二压缩层220、222的深度d1、d2的可能性最小。
本文所描述的玻璃制品可以在形成了三维形状后进行离子交换。在这种情况下，连接第一和第二表面210、212的边缘240也进行了离子交换，并且具有处于压缩应力下的表面层。
离子交换浴可以包括100重量％，或接近100重量％(即≥99重量％)KNO3(或另一种钾盐)。在一些实施方式中，离子交换浴可以包括至少约95重量％KNO3，在其它实施方式中，可以包括至少约92重量％KNO3。
除非另有说明，否则，使本文所描述的玻璃进行单离子交换工艺，在该单离子交换工艺中，将玻璃浸没于包含100重量％，或接近100重量％KNO3(或另一种钾盐)的离子交换浴中。然而，在一些实施方式中，所述玻璃可以经历两步——或双——离子交换，其中，第一和第二离子交换浴的组成彼此不相同，在一些实施方式中，离子交换浴温度和/或时间也不相同。在一个非限定性的实例中，所述玻璃在包含两种不同碱金属元素的盐(例如KNO3和NaNO3)的浴中进行第一离子交换，随后在包含100重量％，或接近100重量％KNO3(或另一种钾盐)的浴中进行第二离子交换。第一离子交换浴的作用通常为实现深的层深度，而第二离子交换浴用于在玻璃的表面处增加压缩应力——即，提供CS“尖峰”。
在一些实施方式中，使玻璃在离子交换前先进行退火或经历热处理。在一些实施方式中，该热处理是用于对玻璃进行成形的3D成形工艺的一部分。在一些实施方式中，3D成形工艺包括在模具上将玻璃加热到粘弹性/粘性区域的温度，使用真空或互补模具施加成形压力以使玻璃符合模具，然后在模具上将玻璃冷却到较低的温度(例如，冷却到小于退火点+40℃的温度)。接着，使玻璃脱去模具并在环境空气中冷却至室温。由于冷却速率可能高于所推荐的退火速率，因此3D制品可能具有一些应力。
通过将玻璃加热到预定温度来实施退火步骤，所述预定温度通常为玻璃的退火点，但是所述温度也可以比退火点小约30℃。将玻璃在该温度下保持预定的时间，然后以规定的速率冷却以释放应力。经退火的玻璃通常比3D成形的玻璃更加紧密。
在一些实施方式中，当本文所描述的玻璃在410℃下在熔融硝酸钾浴中进行离子交换最高达约8小时时，或者，在一些实施方式中，进行离子交换最高达7小时或更短时，本文所描述的玻璃的压缩层的最大压缩应力CS为至少约600MPa，并且层深度DOL为至少约40μm。在其它实施方式中，在类似的离子交换条件下可以实现至少约700MPa，或者至少约800MPa的最大CS。在一些实施方式中，在410℃下于熔融硝酸钾浴中进行离子交换10小时后可以达到至少约50μm的DOL。在某些实施方式中，在离子交换后可以实现至少约70μm，或者至少约80μm的DOL。在一些实施方式中，最大压缩应力位于玻璃的表面和压缩层。其它离子交换时间——范围最高达约24小时，和温度——范围为约370℃至最高约480℃，可以用于使这些玻璃达到相似的结果。这些条件的非限定性实例列于表3。
表3列出了对本文所描述的玻璃进行离子交换实验的结果以及对每个样品确定的应力光学系数(SOC)。在进行离子交换之前，使每1mm厚的样品在该具体玻璃组合物的退火点下退火2小时，随后缓慢冷却至室温，或者，在1011泊温度(表2中的“假想温度”)下假想化(fictivated)/加热4分钟，随后在空气中淬火至室温。然后使玻璃在单一的、纯的KNO3浴中在420℃下离子交换4或8小时。
表3.用于离子交换实验的条件及表1中列出的玻璃的1mm厚样品获得的CS和DOL值。
本文所描述的玻璃，无论是平面的或三维构造的，可以形成消费者电子产品，例如手机、笔记本电脑、娱乐装置等的盖板玻璃或壳体的至少一部分。这些产品通常包括：具有正面、背面和侧面的壳体；至少部分位于所述壳体内并且在壳体的正面处或与之相邻处包括至少控制器、存储器和显示器的电组件；以及在壳体的表面处或其上的盖板玻璃以使得盖板玻璃在显示器上。盖板玻璃和/或壳体的厚度为从约0.25mm或从约0.5mm至约1.0mm，或者至约2.5mm，并且在一些实施方式中，可以通过离子交换得到强化。
尽管为了说明给出了典型的实施方式，但是前面的描述不应被认为是对本公开或所附权利要求书的范围的限制。因此，本领域的技术人员可想到各种改进、修改和替换形式而不会偏离本公开或者所附权利要求书的精神和范围。

Claims (34)

1.一种碱性硅铝酸盐玻璃，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括：0摩尔％至约1摩尔％B2O3，以及Na2O，所述碱性硅铝酸盐玻璃的软化点为约900℃或更小，其中1.3≤R2O(摩尔％)/Al2O3(摩尔％)≤2.2，其中R2O＝(Li2O(摩尔％)+Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)+Rb2O(摩尔％)+Cs2O(摩尔％))。
2.如权利要求1所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃不含有硼。
3.如权利要求1或权利要求2所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，5摩尔％≤R2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤12摩尔％。
4.如权利要求3所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤12摩尔％。
5.如前述权利要求中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括：约50摩尔％至约70摩尔％SiO2；约10摩尔％至约15摩尔％Al2O3；0摩尔％至约1摩尔％B2O3；0摩尔％至约5摩尔％P2O5；约18摩尔％至约22摩尔％Na2O；0摩尔％至约3摩尔％K2O；0摩尔％至约4摩尔％MgO；0摩尔％至约1摩尔％CaO；和0摩尔％至约8摩尔％ZnO。
6.如权利要求5所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括：约55摩尔％至约66摩尔％SiO2；约10摩尔％至约14摩尔％Al2O3；0摩尔％至约0.5摩尔％B2O3；0摩尔％至约5摩尔％P2O5；约19摩尔％至约21摩尔％Na2O；0摩尔％至约2摩尔％K2O；0摩尔％至约2摩尔％MgO；0摩尔％至约0.5摩尔％CaO；和约1摩尔％至约7摩尔％ZnO。
7.如权利要求5或权利要求6所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤10摩尔％。
8.如权利要求5-7中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，K2O(摩尔％)≤0.5(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))。
9.如权利要求5-8中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，1.3≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤2.0。
10.如权利要求5-9中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括：约56摩尔％至约62摩尔％SiO2；约11摩尔％至约14摩尔％Al2O3；约1摩尔％至约5摩尔％P2O5；约19摩尔％至约20摩尔％Na2O；0摩尔％至约2摩尔％K2O；0摩尔％至约4摩尔％MgO；0摩尔％至约0.2摩尔％CaO；和约2摩尔％至约7摩尔％ZnO，其中5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤9摩尔％。
11.如权利要求10所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，1.4≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤1.8。
12.如前述权利要求中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃是经离子交换的并且具有压缩层，所述压缩层从所述碱性硅铝酸盐玻璃的至少一个表面延伸到所述碱性硅铝酸盐玻璃中，延伸到至少约40μm的层深度并且具有至少约600MPa的最大压缩应力。
13.如权利要求12所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃在单离子交换浴中离子交换七个小时或更少。
14.如权利要求13所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，在第一离子交换浴中进行离子交换后，所述碱性硅铝酸盐玻璃在第二离子交换浴中进行离子交换，所述第一离子交换浴具有第一组合物，所述第二离子交换浴具有与所述第一组合物不相同的第二组合物。
15.如权利要求14所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃在所述第二离子交换浴中进行离子交换后，最大压缩应力为至少约600MPa。
16.如前述权利要求中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括消费者电子产品的盖板玻璃或壳体的至少一部分。
17.如权利要求16所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述盖板玻璃和所述壳体中的至少一者的厚度为约0.25mm至约1.0mm。
18.如前述权利要求中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃能形成为三维非平面制品。
19.一种碱性硅铝酸盐玻璃，包括：约50摩尔％至约70摩尔％SiO2；约10摩尔％至约15摩尔％Al2O3；0摩尔％至约1摩尔％B2O3；0摩尔％至约5摩尔％P2O5；约18摩尔％至约22摩尔％Na2O；0摩尔％至约3摩尔％K2O；0摩尔％至约4摩尔％MgO；0摩尔％至约1摩尔％CaO；和0摩尔％至约8摩尔％ZnO，其中1.3≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤2.0，其中所述碱性硅铝酸盐玻璃的软化点为约900℃或更小，并且其中1.3≤R2O(摩尔％)/Al2O3(摩尔％)≤2.2，其中R2O＝(Li2O(摩尔％)+Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)+Rb2O(摩尔％)+Cs2O(摩尔％))。
20.如权利要求19所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃不含有硼。
21.如权利要求19或权利要求20所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，5摩尔％≤R2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤12摩尔％。
22.如权利要求19-21中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括：约55摩尔％至约66摩尔％SiO2；约10摩尔％至约14摩尔％Al2O3；0摩尔％至约0.5摩尔％B2O3；0摩尔％至约5摩尔％P2O5；约19摩尔％至约21摩尔％Na2O；0摩尔％至约2摩尔％K2O；0摩尔％至约2摩尔％MgO；0摩尔％至约0.5摩尔％CaO；和约1摩尔％至约7摩尔％ZnO，其中所述碱性硅铝酸盐玻璃的软化点为约900℃或更小。
23.如权利要求19-22中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤10摩尔％。
24.如权利要求19-23中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，K2O(摩尔％)≤0.5(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))。
25.如权利要求19-24中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，1.3≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤2.0。
26.如权利要求19-25中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括：约56摩尔％至约62摩尔％SiO2；约11摩尔％至约14摩尔％Al2O3；约1摩尔％至约5摩尔％P2O5；约19摩尔％至约20摩尔％Na2O；0摩尔％至约2摩尔％K2O；0摩尔％至约4摩尔％MgO；0摩尔％至约0.2摩尔％CaO；和约2摩尔％至约7摩尔％ZnO，其中5摩尔％≤Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)–Al2O3(摩尔％)≤9摩尔％。
27.如权利要求26所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，1.4≤(Na2O(摩尔％)+K2O(摩尔％))/Al2O3(摩尔％)≤1.8。
28.如权利要求19-27中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃是经离子交换的并且具有压缩层，所述压缩层从所述碱性硅铝酸盐玻璃的至少一个表面延伸到所述碱性硅铝酸盐玻璃中，延伸到至少约40μm的层深度并且具有至少约600MPa的最大压缩应力。
29.如权利要求28所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃在单离子交换浴中离子交换七个小时或更少。
30.如权利要求29所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，在第一离子交换浴中进行离子交换后，所述碱性硅铝酸盐玻璃在第二离子交换浴中进行离子交换，所述第一离子交换浴具有第一组合物，其中所述第二离子交换浴具有与所述第一组合物不相同的第二组合物。
31.如权利要求30所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃在所述第二离子交换浴中进行离子交换后，最大压缩应力为至少约600MPa。
32.如权利要求19-31中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃包括消费者电子产品的盖板玻璃或壳体的至少一部分。
33.如权利要求19-32中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述盖板玻璃和所述壳体中的至少一者的厚度为约0.25mm至约1.0mm。
34.如权利要求19-33中任一项所述的碱性硅铝酸盐玻璃，其中，所述碱性硅铝酸盐玻璃能形成为三维非平面制品。
CN201680022758.2A 2015-02-26 2016-02-26 具有低软化点的快速可离子交换的无硼玻璃 Pending CN107531551A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562121018P 2015-02-26 2015-02-26
US62/121,018 2015-02-26
PCT/US2016/019669 WO2016138330A1 (en) 2015-02-26 2016-02-26 Fast ion-exchangeable boron-free glasses with low softening point

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107531551A true CN107531551A (zh) 2018-01-02

Family

ID=55487184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680022758.2A Pending CN107531551A (zh) 2015-02-26 2016-02-26 具有低软化点的快速可离子交换的无硼玻璃

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10315949B2 (zh)
EP (1) EP3262000A1 (zh)
JP (1) JP6774422B2 (zh)
KR (1) KR102562301B1 (zh)
CN (1) CN107531551A (zh)
TW (1) TWI692460B (zh)
WO (1) WO2016138330A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109020192A (zh) * 2018-10-17 2018-12-18 科立视材料科技有限公司 一种具有高应变点、可快速离子交换和耐弱酸性的锌磷铝硅酸盐玻璃
CN112703173A (zh) * 2018-08-30 2021-04-23 康宁股份有限公司 用于层叠体的软的可化学强化玻璃
CN115916715A (zh) * 2020-05-18 2023-04-04 康宁股份有限公司 具有高折射率和低密度的玻璃组合物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017106629A1 (en) 2015-12-17 2017-06-22 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with fast diffusion
US11028007B2 (en) * 2017-06-22 2021-06-08 Corning Incorporated Automotive glass compositions, articles and hybrid laminates
CN111263737A (zh) * 2017-10-25 2020-06-09 Ａｇｃ株式会社 光学玻璃、光学部件和可穿戴设备
DE102018116483A1 (de) 2018-07-06 2020-01-09 Schott Ag Chemisch vorspannbare Gläser mit hoher chemischer Resistenz und Rißbeständigkeit
DE102018116460A1 (de) 2018-07-06 2020-01-09 Schott Ag Hoch beständige und chemisch vorspannbare Gläser
DE102019117498B4 (de) 2018-07-06 2024-03-28 Schott Ag Gläser mit verbesserter Ionenaustauschbarkeit
DE102018116464A1 (de) 2018-07-06 2020-01-09 Schott Ag Chemisch vorspannbare, korrosionsstabile Gläser
US12024465B2 (en) 2021-06-11 2024-07-02 Corning Incorporated Glass compositions having improved mechanical durability and low characteristic temperatures
WO2024086037A1 (en) * 2022-10-21 2024-04-25 Corning Incorporated Zircon-compatible alkali glasses

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4055703A (en) * 1975-08-15 1977-10-25 Ppg Industries, Inc. Ion exchange strengthened glass containing P2 O5
CN102131740A (zh) * 2008-07-11 2011-07-20 康宁股份有限公司 用于消费用途的具有压缩表面的玻璃
CN102137822A (zh) * 2008-07-29 2011-07-27 康宁股份有限公司 用于化学强化玻璃的双阶段离子交换
US20120196110A1 (en) * 2011-01-19 2012-08-02 Takashi Murata Tempered glass and tempered glass sheet
US20130224491A1 (en) * 2012-02-29 2013-08-29 Morten Mattrup Smedskjaer Aluminosilicate glasses for ion exchange

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3630704A (en) * 1969-03-10 1971-12-28 Corning Glass Works Method for strengthening glass articles
JP5173123B2 (ja) 2005-07-25 2013-03-27 株式会社オハラ 無機組成物
WO2007138986A1 (ja) * 2006-05-25 2007-12-06 Nippon Electric Glass Co., Ltd. 強化ガラス及びその製造方法
CN102718401B (zh) * 2006-10-10 2015-04-01 日本电气硝子株式会社 钢化玻璃基板
JP5743125B2 (ja) * 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
US8759238B2 (en) * 2010-05-27 2014-06-24 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses
TWI525908B (zh) 2010-07-13 2016-03-11 鴻海精密工業股份有限公司 多頻天線及多頻天線陣列
US8666705B2 (en) 2010-10-01 2014-03-04 Corning Incorporated Methods and apparatus for predicting glass properties
JP5896338B2 (ja) * 2011-01-18 2016-03-30 日本電気硝子株式会社 強化用ガラスの製造方法及び強化ガラス板の製造方法
US8889575B2 (en) * 2011-05-31 2014-11-18 Corning Incorporated Ion exchangeable alkali aluminosilicate glass articles
JP2013043795A (ja) * 2011-08-23 2013-03-04 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及びその製造方法
US8765262B2 (en) * 2011-11-16 2014-07-01 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with high crack initiation threshold
US9359251B2 (en) * 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
US8720226B2 (en) 2012-03-12 2014-05-13 Corning Incorporated Methods for producing ion-exchangeable glasses
US8746010B2 (en) 2012-03-12 2014-06-10 Corning Incorporated Methods for reducing zirconia defects in glass sheets
WO2014025068A2 (ja) * 2012-08-09 2014-02-13 日本電気硝子株式会社 強化ガラスの製造方法及び強化ガラス基板
KR102347803B1 (ko) 2014-02-27 2022-01-06 코닝 인코포레이티드 3-차원 형성을 위한 이온 교환 가능한 유리

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4055703A (en) * 1975-08-15 1977-10-25 Ppg Industries, Inc. Ion exchange strengthened glass containing P2 O5
CN102131740A (zh) * 2008-07-11 2011-07-20 康宁股份有限公司 用于消费用途的具有压缩表面的玻璃
CN102137822A (zh) * 2008-07-29 2011-07-27 康宁股份有限公司 用于化学强化玻璃的双阶段离子交换
US20120196110A1 (en) * 2011-01-19 2012-08-02 Takashi Murata Tempered glass and tempered glass sheet
US20130224491A1 (en) * 2012-02-29 2013-08-29 Morten Mattrup Smedskjaer Aluminosilicate glasses for ion exchange

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112703173A (zh) * 2018-08-30 2021-04-23 康宁股份有限公司 用于层叠体的软的可化学强化玻璃
CN109020192A (zh) * 2018-10-17 2018-12-18 科立视材料科技有限公司 一种具有高应变点、可快速离子交换和耐弱酸性的锌磷铝硅酸盐玻璃
CN115916715A (zh) * 2020-05-18 2023-04-04 康宁股份有限公司 具有高折射率和低密度的玻璃组合物

Also Published As

Publication number Publication date
TW201638040A (zh) 2016-11-01
TWI692460B (zh) 2020-05-01
US20160251255A1 (en) 2016-09-01
EP3262000A1 (en) 2018-01-03
KR20170125054A (ko) 2017-11-13
JP2018509366A (ja) 2018-04-05
US10315949B2 (en) 2019-06-11
WO2016138330A1 (en) 2016-09-01
KR102562301B1 (ko) 2023-08-01
JP6774422B2 (ja) 2020-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107531551A (zh) 具有低软化点的快速可离子交换的无硼玻璃
JP6701273B2 (ja) 極薄強化ガラス
TWI794689B (zh) 具有低過量改質劑含量的玻璃
TWI627149B (zh) 混成式鹼石灰矽酸鹽及鋁矽酸鹽玻璃物件
TWI806197B (zh) 具有高損傷抗性之鋯石相容離子交換玻璃
JP6673842B2 (ja) 高強度抗菌グラス
JP2023027304A (ja) イオン交換可能な混合アルカリアルミノケイ酸塩ガラス
CN101508524B (zh) 适于化学钢化的玻璃及其化学钢化玻璃
CN105939975A (zh) 具有高压痕阈值的可快速离子交换玻璃
TW201412676A (zh) 用於３ｄ成型之離子可交換式含鋰玻璃組合物
CN109311728A (zh) 在离子交换后的热处理之后保留了高压缩应力的玻璃组合物
TW202144307A (zh) 強化玻璃
EP3261999B1 (en) Ion exchangeable soft glasses for three-dimensional shapes
JP2023503878A (ja) 破壊靱性が高いアルミノケイ酸塩ガラス
JP7499180B2 (ja) 高い破壊靭性を有するガラス
CN109020192A (zh) 一种具有高应变点、可快速离子交换和耐弱酸性的锌磷铝硅酸盐玻璃
KR20220108079A (ko) 높은 파괴 인성을 갖는 마그네슘 알루미노실리케이트 유리
JP2001226137A (ja) 化学強化用のガラス素板の製造方法およびそれを用いて得られる化学強化ガラス物品
US20220169556A1 (en) Ion exchangeable glass compositions with improved toughness, surface stress and fracture resistance
TW202334056A (zh) 具有高斷裂韌性的可離子交換玻璃
TW202204279A (zh) 具有高中心張力能力之玻璃組成物
KR20240116904A (ko) 유리 조성물, 유리 물품 및 이의 제조 방법
WO2017068857A1 (ja) 化学強化用ガラス板及び化学強化ガラス板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination