CN107531071A - 柔版印刷版 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种柔版印刷版，其能够抑制在网点率低的图像部与非图像部的边界上网点变粗而进行浓度的不连续性不会被视觉辨认的印刷。所述柔版印刷版设为如下结构：图像部具有网点率超过0％且10％以下的高亮网点部，在高亮网点部，构成高亮网点部的小点中，与从高亮网点部的端边沿与该端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点中的至少1个小点的尖端直径小于高亮网点部中的小点的尖端直径的平均值。

Description

柔版印刷版
技术领域
本发明涉及一种柔版印刷版。
背景技术
具有树脂制或橡胶制的柔软的浮雕形成层的柔版印刷版，其印刷用的凸部(图像部)比较柔软，能够遵循各种形状，因此在对各种材质的被印刷体或有厚度的被印刷体等进行印刷时进行利用。
在柔版印刷版的图像部形成包括多个凸状小点的网点部，该网点部中的小点的大小或密度根据位置会不同，通过具有以上结构来表现印刷于被印刷体上的图像的浓淡(专利文献1)。
使用这种柔版印刷版来进行的柔版印刷中，将柔版印刷版载置于圆筒状滚筒的周面，并且一边使辊旋转，一边使其与被印刷体接触，由此将油墨从印刷版的凸部(图像部)的表面直接转印到被印刷体来在被印刷体上形成图像。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-224878号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
在柔版印刷中，通过将浓度较淡的高亮部分和非图像部以相邻的方式印刷而进行颜色的浓淡连续变化即所谓的色彩层次的表现。
但是，根据本发明人的研究得知，在使用柔软的柔版印刷版进行印刷时，在网点率低的图像部与非图像部的边界上，有时发生网点变粗的现象。得知存在如下问题：由于这种网点变粗的现象，在网点率低的图像部即高亮部分与非图像部的相连部位，即在色彩层次的开始，高亮部分与非图像部的边界线变粗而发生浓度的不连续性即所谓的色调跳变(tone jump)。
本发明的目的在于解决这种现有技术的问题点，并提供一种能够抑制在网点率低的图像部与非图像部的边界上网点变粗而进行浓度的不连续性不会被视觉辨认的印刷的柔版印刷版。
用于解决技术课题的手段
本发明人为了实现上述课题而进行了深入研究，结果发现通过设为如下结构，即，图像部具有网点率超过0％且10％以下的高亮网点部，在高亮网点部，构成高亮网点部的小点中，与从高亮网点部的端边沿与该端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点中的至少1个小点的尖端直径小于高亮网点部中的尖端直径的平均值，能够抑制在网点率低的图像部与非图像部的边界上网点变粗而进行浓度的不连续性不会被视觉辨认的印刷，并完成了本发明。
即，本发明提供一种以下结构的柔版印刷版。
(1)一种柔版印刷版，其具有包含网点部的图像部及非图像部，其中，图像部具有网点率超过0％且10％以下的高亮网点部，在高亮网点部，构成高亮网点部的小点中，与从高亮网点部的端边沿与端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点中的至少1个小点的尖端直径小于高亮网点部中的小点尖端直径的平均值。
(2)根据(1)所述的柔版印刷版，其中，与非图像部相邻的小点在距离尖端40μm的位置的直径小于高亮网点部中的小点在距离尖端40μm的位置的直径的平均值。
(3)根据(1)或(2)所述的柔版印刷版，其中，与非图像部相邻的小点的尖端直径相对于除与非图像部相邻的小点以外的小点的尖端直径的比率为1～70％。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的柔版印刷版，其中，在高亮网点部，从非图像部侧第10列以内的小点的尖端直径小于高亮网点部中的小点的尖端直径的平均值。
(5)根据(4)所述的柔版印刷版，其中，在高亮网点部，越接近非图像部的小点，尖端直径形成为越小。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的柔版印刷版，其中，所有与非图像部相邻的小点的尖端直径小于高亮网点部中的小点的尖端直径的平均值。
(7)根据(1)至(6)中任一项所述的柔版印刷版，其中，包含高亮网点部的图像部及非图像部是通过激光雕刻而形成的。
发明效果
根据本发明，能够提供一种能够抑制在网点率低的图像部与非图像部的边界上网点变粗而进行浓度的不连续性不会被视觉辨认的印刷的柔版印刷版。
附图说明
图1是表示本发明所涉及的柔版印刷版的一例的概略俯视图。
图2A是图1所示的柔版印刷版的A-A线剖视图。
图2B是示意地表示使用图2A的柔版印刷版印刷的图像的图。
图3是表示本发明的柔版印刷版的小点形状的一例的概略剖视图。
图4是表示本发明的柔版印刷版的另一例的概略剖视图。
图5是表示小点形状的另一例的概略剖视图。
图6A是表示本发明的柔版印刷版的另一例的概略俯视图。
图6B是图6A的B-B线剖视图。
图7是示意地表示用于制作柔版印刷版原版的压延辊的图。
图8是示意地表示使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置的主要部分的图。
图9A是表示现有的柔版印刷版的概略剖视图。
图9B是示意地表示使用图9A的柔版印刷版印刷的图像的图。
具体实施方式
以下，基于附图所示的优选实施方式，对本发明的柔版印刷版进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。
另外，本说明书中，用“～”表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
[柔版印刷版]
本发明所涉及的柔版印刷版(以下，也简称为“印刷版”)为如下柔版印刷版：图像部具有网点率超过0％且10％以下的高亮网点部，在该高亮网点部，构成高亮网点部的小点中，与从高亮网点部的端边沿与该端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点中的至少1个小点的尖端直径小于高亮网点部中的小点的尖端直径的平均值。
以下，根据附图对本发明所涉及的柔版印刷版的结构进行详细说明。
图1是示意地表示本发明所涉及的柔版印刷版的一例的俯视图，图2A是放大表示图1的A-A线剖视图的一部分的图。并且，图2B是示意地表示使用图2A所示的柔版印刷版印刷的图像的图。另外，在图2B中，形成于被印刷体50上的点(第1点51、第2点52及第3点53)分别是利用在图2A的图中左右方向上对应的位置的小点(第1小点11、第2小点12及第3小点13)转印油墨而形成的。
如图1所示，作为本发明所涉及的柔版印刷版的一例的印刷版1a具有图像部3及非图像部2。
图像部3为印刷时附着油墨并将该油墨转印到被印刷物上的，即印刷时形成图像的区域。并且，非图像部2为印刷时未附着油墨的，即未形成图像的区域。
并且，图像部3包括实心(beta)部和/或网点部，所述实心部通过整个面转印油墨而以涂满的方式印刷而成，所述网点部包括多个凸状的小点，是通过改变小点的大小或密度来表现印刷于被印刷体上的图像的浓淡(色彩层次)。
构成网点部的小点通常由规定的网屏线数(清晰度)例如100～175lpi(每英寸行数：line per inch)左右的网屏线数形成。
并且，作为本发明的柔版印刷版的印刷版1a的图像部3具有网点率超过0％且10％以下的高亮网点部4。在图示例中，图像部3的图中上侧的区域为高亮网点部4，图像部3的图中下侧区域为网点率超过10％且100％以下的除高亮网点部以外的图像部5。
在此，本发明中，高亮网点部4具有如下结构：与高亮网点部4的端边正交的方向的、与从该端边沿与端边正交的方向连续10mm以上的非图像部2相邻的小点的至少1个的尖端直径(直径)小于高亮网点部4的小点的尖端直径的平均值。
图2A是非图像部2与高亮网点部4的边界部分的放大剖视图。而且，图3是表示高亮网点部4的一个小点的剖视图。
如图2A所示，高亮网点部4具有多个构成网点的小点(符号11～13)。而且如图2A及图3所示，各小点形成为朝向尖端变细的圆台形状。即与该小点的高度方向平行的方向的截面为台形状。
如图2A所示，在高亮网点部4，构成网点部的多个小点中，与非图像部2相邻的小点(以下称为第2小点)12的尖端直径De2及与第2小点12相邻的小点即从非图像部2侧位于第2列的小点(以下称为第3小点)13的尖端直径De3形成为小于除第2小点12及第3小点13以外的小点即第1小点11的尖端直径De1。
另外，所有除第2小点12及第3小点13以外的小点即第1小点11的尖端直径De1形成为相同的大小。
因此，第2小点12的尖端直径De2及第3小点13的尖端直径De3小于高亮网点部4的所有小点的尖端直径De的平均值。
另外，最靠近高亮网点部4的中心的小点为第1小点11。因此，也可以说第2小点12的尖端直径De2及第3小点13的尖端直径De3形成为小于最靠近中心的小点的尖端直径。
并且，在高亮网点部4，构成网点的多个小点中，与非图像部2相邻的第2小点12的距离尖端40μm的位置的直径Dm2(参考图3)及第2列的小点即第3小点13的距离尖端40μm的位置的直径Dm3形成为小于距离第1小点11的尖端40μm的位置的直径Dm1。
即，距离第2小点12的尖端40μm的位置的直径Dm2及距离第3小点13的尖端40μm的位置的直径Dm3小于距离高亮网点部4的所有小点的尖端40μm的位置的直径Dm。
另外，在本发明中小点的尖端直径De为距离小点的尖端(顶部)5μm的位置的直径。并且，小点的尖端直径De及距离尖端40μm的位置的直径Dm,例如能够通过激光显微镜VK8900(KEYENCE CORPORATION制)来测定。
并且，垂直于小点的高度方向的截面上的小点的形状为非圆形时，将具有与该截面的面积相等的面积的圆的直径(当量圆直径)设为尖端直径De及距离尖端40μm的位置的直径Dm。另外，在以下的说明中将距离尖端40μm的位置的直径Dm也称为“40μm直径Dm”。
在此，在本发明，高亮网点部中的小点的尖端直径的平均值及距离尖端40μm的位置的直径的平均值是指，在高亮网点部，将从高亮网点部的端边沿与端边正交的方向上的从非图像部侧至第20列的小点的直径进行平均的值。
一种柔版印刷版，其特征在于，在所述高亮网点部，构成所述高亮网点部的小点中，与从所述高亮网点部的端边沿与所述端边正交的方向连续10mm以上的所述非图像部相邻的小点中的至少一个小点的尖端直径小于所述高亮网点部中的所述小点的尖端直径的平均值。
如前所述，得知在使用柔软的柔版印刷版进行印刷时，在网点率低的高亮图像部与非图像部的边界，有时发生网点变粗的现象，并发生色调跳变。
图9A示出现有柔版印刷版的一例的概略剖视图，图9B示出使用图9A的柔版印刷版来进行印刷的图像的概念图。另外，在图9B的被印刷体150上形成的点(第1点151、第2点152及第3点153)分别是利用图9A的图中左右方向上对应的位置的小点(第1小点111、第2小点112及第3小点113)转印油墨而形成的。
如图9A所示的柔版印刷版100，现有的柔版印刷版在网点率超过0％且10％以下的高亮网点部，构成高亮网点部的小点的所有尖端直径是均等的。即与非图像部102相邻的第2小点112及从非图像部102侧位于第2列的位置的第3小点113的尖端直径与除此以外的第1小点111的尖端直径相同。
柔版印刷版100由树脂制或橡胶制的柔软的材质形成，因此若使用这种柔版印刷版100来进行印刷，则由于印刷压力集中在非图像部102附近的第2小点112或第3小点113上而会发生小点压扁而变粗的现象。
因此，如图9B所示，附着于与非图像部102相邻的第2小点112或非图像部102附近的第3小点113的油墨被转印到被印刷体150而形成的第2点152及第3点153的大小成为比由远离非图像部102的位置的第1小点111转印而形成的第1点151的大小大。因这种与非图像部相邻的小点变粗的现象，存在在高亮部分与非图像部的相连部位，即在色彩层次的开始，高亮部分与非图像部的边界线变粗而发生浓度的不连续性即所谓的色调跳变的问题。
相对于此，本发明的柔版印刷版即印刷版1a形成为如下：在构成高亮网点部4的小点中，与非图像部2相邻的第2小点12的尖端直径De2及从非图像部2侧位于第2列的位置的第3小点13的尖端直径De3小于高亮网点部4中的小点的尖端直径De的平均值，即小于第1小点11的尖端直径De1。
因此，若使用该印刷版1a进行印刷，则在印刷压力集中于非图像部2附近的第2小点12或第3小点13而发生这些小点被压扁而变粗的现象时，能够将变粗状态的尖端直径De2及De3与除第2小点12及第3小点13以外的第1小点11的尖端直径De1之间的差变小。
因此，如图2B所示，附着于与非图像部2相邻的第2小点12或从非图像部2位于第2列的第3小点13的油墨被转印到被印刷体50而形成的第2点52及第3点53的大小能够设为与由远离非图像部2的位置的第1小点11转印而形成的第1点51的大小相等的大小。由此，能够抑制因高亮部分与非图像部的边界线变粗而在高亮部分与非图像部的相连部位，即在色彩层次的开始发生色调跳变。
而且，如前所述，在图2A所示的例子中，作为优选方式形成为如下：与非图像部2相邻的第2小点12的40μm直径Dm2及从非图像部2侧位于第2列的位置的第3小点13的40μm直径Dm3小于高亮网点部4中的小点的40μm直径Dm的平均值，即小于第1小点11的40μm直径Dm1。
使用柔版印刷版的柔版印刷中的标准印刷压力通常为从轻柔触压(kiss touch)到压入量40μm～100μm左右。因此，认为实际被印刷的点的大小受与按压时的压入量对应的位置的小点的直径的影响也较大。因此，第2小点12的40μm直径Dm2及第3小点13的40μm直径Dm3形成为小于高亮网点部4中的小点的40μm直径Dm的平均值，由此在印刷压力集中于第2小点12或第3小点13而发生这些小点被压扁而变粗的现象时，能够将变粗状态的距离尖端40μm的位置的直径Dm2及Dm3与第1小点11的距离尖端40μm的位置的直径Dm1之间的差变小。由此，能够更加适当地抑制在高亮网点部4与非图像部2的边界网点变粗，能够更加适当地抑制色调跳变的发生。
在此，在图2A所示的例子中，将与非图像部2相邻的第2小点12的尖端直径De2及从非图像部侧位于第2列的位置的第3小点13的尖端直径De3设为小于第1小点11的尖端直径De1的结构，但并不限定于此。
例如，至少与非图像部2相邻的第2小点12的尖端直径De2小于第1小点11的尖端直径De1即可。
或者，除与非图像部2相邻的第2小点12及从非图像部2位于第2列的第3小点13以外，也可以将从非图像部2位于第3列以后的小点的尖端直径De形成为小于第1小点11的尖端直径De1。此时，优选将从非图像部2位于第1～10列的小点的尖端直径De设为小于第1小点11的尖端直径De1，尤其优选将从非图像部2位于第1～2列的小点的尖端直径De设为小于第1小点11的尖端直径De1。并且，优选将从高亮网点部4与非图像部2的边界在500μm以内的范围的小点的尖端直径设为小于第1小点11的尖端直径De1。
同样地，也不限于如下结构：与非图像部2相邻的第2小点12的40μm直径Dm2及从非图像部侧位于第2列的位置的第3小点13的40μm直径Dm3小于第1小点11的40μm直径Dm1，可以是仅与非图像部2相邻的第2小点12的40μm直径Dm2形成为小于第1小点11的40μm直径Dm1,或者除与非图像部2相邻的第2小点12及从非图像部2位于第2列的第3小点13以外，从非图像部2位于第3列以后的小点的40μm直径Dm形成为小于第1小点11的40μm直径Dm1。此时，优选将从非图像部2位于第1～10列的小点的40μm直径Dm设为小于第1小点11的40μm直径Dm1，尤其优选将从非图像部2位于1～2列的小点的40μm直径Dm设为小于第1小点11的40μm直径Dm1。并且也优选将从高亮网点部4与非图像部2的边界在500μm以内的范围小点的40μm直径Dm设为小于第1小点11的40μm直径Dm1。
另外,在以下的说明中，也将与非图像部2相邻的小点(第2小点12)及从非图像部2位于第2列以后的尖端直径De形成为小于第1小点11的尖端直径De的小点总括称为“非图像部附近的小点”。并且，在以下的说明中，在无需区分第2小点12的尖端直径De2、第3小点13的尖端直径De3等时，也将非图像部附近的小点的尖端直径De总括称为“尖端直径Des”。
同样地，在无需区分第2小点12的40μm直径Dm2、第3小点13的40μm直径Dm3等时を，也将非图像部附近的小点的40μm直径Dm总括称为“40μm直径Dms”。
并且，非图像部附近的小点的尖端直径Des相对于第1小点11的尖端直径De1的比率根据图像部的形成材料、小点的形状及尺寸以及印刷时的设定印刷压力等适当设定即可，优选为1～70％。
将非图像部附近的小点的尖端直径Des相对于第1小点11的尖端直径De1的比率设为70％以下，由此在印刷时，能够可靠地将压扁变粗状态的非图像部附近的小点的尖端直径Des与第1小点11的尖端直径De1之间的差设小，从这一方面优选。
并且，将非图像部附近的小点的尖端直径Des相对于第1小点11的尖端直径De1的比率设为1％以上，由此能够将非图像部附近的小点可靠地按压在被印刷体50上，能够防止遗漏，能够防止小点折弯等，从这些方面优选。
从上述观点考虑，非图像部附近的小点的尖端直径Des相对于第1小点11的尖端直径De1的比率，更优选为5～60％，尤其优选为10～50％。
另外，当除非图像部附近的小点以外的小点(第1小点)的尖端直径De不均等时，将非图像部附近的小点的尖端直径Des相对于除非图像部附近的小点以外的小点的尖端直径De的平均值的比率设为上述范围即可。
并且，将非图像部附近的小点的40μm直径Dms相对于第1小点11的40μm直径Dm1的比率也根据图像部的形成材料、小点的形状及尺寸以及印刷时的设定印刷压力等适当设定即可，优选为1～70％，更优选为5～60％，尤其优选为10～50％。
另外，在以下的说明中，非图像部附近的小点的尖端直径Des相对于第1小点11的尖端直径De1的比率也称为“直径比率”，将非图像部附近的小点的尖端直径Des形成为小于第1小点11的尖端直径De1也称为“小径化”。
并且，在图2A所示的例子中，将第2小点12的尖端直径De2与第3小点13的尖端直径De3设为相同大小的结构，但并不限定于此，也可以将第2小点12的尖端直径De2与第3小点13的尖端直径De3设为不同的大小。
例如，如图4所示，也可以将第2小点12的尖端直径De2设为最小，将第3小点13的尖端直径De3设为大于第2小点12的尖端直径De2且小于第1小点11的尖端直径De1。
另外，将从非图像部2位于第2列以后的小点进行小径化时，优选越靠近非图像部2的小点，尖端直径De形成为越小，优选在高亮网点部4的小点的尖端直径De中,与非图像部2相邻的第2小点12的尖端直径De2形成为最小。
由此,印刷时能够更加可靠地将压扁变粗状态的非图像部附近的小点的尖端直径Des与第1小点11的尖端直径De1之间的差设小，并且印刷时能够防止发生遗漏等方面优选。
并且，在本发明中，在高亮网点部4，与从高亮网点部4的端边沿与垂直于该端边的方向连续10mm以上的非图像部2相邻的小点中，至少一个小点的尖端直径Des形成为小于高亮网点部4的小点的尖端直径De的平均值即可，但优选与从高亮网点部4的端边沿与垂直于该端边的方向连续10mm以上的非图像部2相邻的所有小点的尖端直径Des形成为小于高亮网点部4中的小点的尖端直径De的平均值。即优选形成高亮网点部4与非图像部2的边界的小点的尖端直径Des小于尖端直径De的平均值。
由此,印刷时能够更加可靠地将压扁变粗状态的非图像部附近的小点的尖端直径Des与第1小点11的尖端直径De1之间的差设小。
并且，如图2A所示的例子中，在与小点的高度方向平行的截面上的小点的截面形状设为台形状，但并不限定于此，可以是矩形形状、波形形状等形状，或者如图5所示，也可以设为基端部侧为台形状，尖端部侧为矩形形状的形状。
从抑制色调跳变，防止小点折弯等观点考虑，优选与高度方向平行的截面的小点的截面形状为台形状。
并且，垂直于小点的高度方向的截面上的小点的截面形状并不限于圆形状，可以是椭圆形状、矩形形状、三角形状、多边形状等形状。
并且，高亮网点部中的小点的高度也并不特别限定，设为与现有的柔版印刷版的高亮网点部中的小点的高度相同即可，优选设为100～150μm左右。
并且，如图2A所示，小点彼此之间的区域的底部设为与非图像部2的表面不同的高度，但并不限定于此，小点彼此之间的区域的底部高度也可以与非图像部2的表面的高度呈同一水平面。
并且，从垂直于柔版印刷版的主面的方向观察时，高亮网点部的形状(图像部的形状)，可根据印刷的图像可以形成为圆形状、椭圆形状、三角形状、四边形状、多边形状、文字形状、数字形状及符号形状等各种形状。
在此，本发明中，进行小径化的小点是与从高亮网点部的端边沿与端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点。即，当相邻的非图像部的长度小于10mm时，与该图像部相邻的小点不进行小径化。
关于该点，利用图6A及图6B进行说明。
另外，在以下的说明中，与高亮网点部的端边正交的方向上的非图像部的长度，也简称为“非图像部的长度”。并且，当高亮网点部的端边(高亮网点部与非图像部的边界)形成为曲线时，将与该曲线的切线正交的方向上的非图像部长度设为“非图像部的长度”。
图6A是表示本发明的柔版印刷版的另一例的概略俯视图。图6B是图6A的B-B线剖视图。
图6A所示的印刷版1b具有3个图像部和非图像部2，每个图像部均为网点率超过0％且10％以下的高亮网点部4a～4c。如图所示，高亮网点部4a～4c，分别隔着规定的距离，排列设置在图中上下方向。
配置于图中上侧的高亮网点部4a与配置于正中央的高亮网点部4b之间的距离t1小于10mm。另一方面，配置于图中正中央的高亮网点部4b与配置于下侧的高亮网点部4c之间的距离t2为10mm以上。
因此，高亮网点部4b的构成图中下侧的端边的小点及高亮网点部4c的构成图中上侧的端边的小点为与从高亮网点部的端边沿与该端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点，因此如图6B所示，与非图像部2相邻的第2小点12及第2列的第3小点13将被小径化。
另一方面，高亮网点部4a的构成图中下侧的端边的小点及高亮网点部4b的构成图中上侧的端边的小点是与非图像部2相邻的小点，而不是与从高亮网点部的端边沿与该端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点。因此，如图6B所示，与非图像部2相邻的小点不会被小径化，具有与中心侧的小点(第1小点)相同的尖端直径De。
当非图像部的长度小于10mm时，即图像部彼此的间隔小于10mm时，印刷压力难以集中在图像部的端边的小点上。因此，若对与长度小于10mm的非图像部相邻的小点进行小径化，则对于小径化的小点来说，只被施予适当的印刷压力而不是过大的印刷压力，因此很难发生小点压扁变粗的现象。因此，存在导致被印刷的点的大小变得过小，或发生遗漏等可能性。
因此，在本发明中，如此，对与10mm以上长度的非图像部相邻的小点进行小径化，对与长度小于10mm的非图像部相邻的小点不进行小径化，由此抑制印刷压力集中在与10mm以上长度的非图像部相邻的小点上，且在图像部彼此的间隔短的部分，能够抑制被印刷的点的大小变得过小或印刷时发生遗漏。
〔柔版印刷版原版〕
接着，对上述柔版印刷版的制造方法进行详细说明。
上述柔版印刷版的制造方法中，通过激光雕刻对柔版印刷版原版的固化层(浮雕形成层)进行雕刻，由此除去成为非图像部的部分的固化层并形成凸状的图像部，进而，在图像部根据规定的网屏线数量及所希望的网点率等除去固化层并形成多个小点，从而形成网点部。
本发明中，在通过激光雕刻对小点(网点部)进行雕刻时，只要将与10mm以上长度的非图像部相邻的小点进行小径化即可。
作为柔版印刷版的制造方法的一例，具体而言，首先，获取待制作的印刷版的原图像数据，为了将原图像数据转换成用于进行激光雕刻的数据而进行RIP(光栅图像处理器：Raster Image Processor)处理。
另一方面，从原图像数据中抽取各图像部中的非图像部附近的小点，所述非图像部附近的小点为包含高亮网点部中的与10mm以上长度的非图像部相邻的小点。
在所抽取的各小点上分别重叠以规定的直径比率进行小径化的图案的模板而生成掩模。此时，以越靠非图像部侧的小点，小径化越小的方式选择模板。
另外，经RIP处理的图像数据乘以所生成的掩模来生成输出图像数据。
如此，在原图像数据的图像部中生成输出图像数据，所述输出图像数据附加有对与高亮网点部的与非图像部相邻的小点进行小径化的图案，并使用该输出图像数据进行激光雕刻来制作柔版印刷版。
另外，关于激光雕刻的方法，基本上与现有的柔版印刷版的制造方法中所使用的激光雕刻的方法相同。
作为激光雕刻的方法，例如能够利用如下方法等：在具有圆筒形的滚筒的外周面卷绕片状的激光雕刻用印刷版原版并使滚筒旋转，并且朝向印刷版原版从曝光头射出与上述输出图像数据相对应的激光束，并使曝光头沿着与主扫描方向正交的副扫描方向以规定间距扫描，由此在印刷版原版的表面高速雕刻(记录)二维图像。
对于在激光雕刻中所利用的激光的种类并没有特别限定，但优选使用红外线激光。若照射红外线激光，则固化层中的分子进行分子振动，从而产生热量。若使用二氧化碳激光或YAG(Yttrium Aluminum Garnet：钇铝柘榴石)激光等高输出的激光作为红外线激光，则在激光照射部分产生大量热量，固化层中的分子被分子切割或离子化，从而可以进行选择性除去即雕刻。激光雕刻的优点在于，由于能够任意设定雕刻深度，因此能够三维地控制结构。例如，印刷微细网点的部分通过较浅地雕刻或带肩的雕刻，能够防止在印刷压力下浮雕倒转，印刷较细的镂空文字的槽的部分通过较深雕刻，使得槽中难以填满油墨，从而能够抑制镂空文字压垮。
其中，当利用与光热转换剂的吸收波长对应的红外线激光进行雕刻时，能够以更高灵敏度选择性去除固化层，可以得到具有清晰图像的浮雕层。
作为红外线激光，从生产率、成本等方面考虑，优选二氧化碳激光(CO2激光)或半导体激光，尤其优选带纤维的半导体红外线激光(FC-LD)。一般，与CO2激光相比，半导体激光的激光振荡效率较高且廉价，并且能够小型化。并且，由于是小型，因此容易阵列化。进而，通过纤维的处理能够控制光束形状。
作为半导体激光，优选波长为700～1,300nm的半导体激光，更优选800～1,200nm的半导体激光，进一步优选860～1,200nm的半导体激光，尤其优选900～1,100nm的半导体激光。
并且，带纤维的半导体激光通过进一步安装光纤，能够高效地输出激光束，因此对激光雕刻是有效的。进而，通过纤维的处理能够控制光束形状。例如，光束轮廓能够设为礼帽形状，能够稳定地对版面提供能量。半导体激光的详细内容记载于激光学会编的《激光手册第2版》、电子通信学会编著的《实用激光技术》等中。
并且，日本特开2009-172658号公报及日本特开2009-214334号公报中详细记载的具备带纤维的半导体激光的制版装置能够适当使用于本发明的柔版印刷版的制造方法中。
另外，本发明中，柔版印刷版的制造方法并不限定于上述的激光雕刻(DLE(DirectLaser Engraving：直接激光雕刻)方式)，能够利用以激光在印刷版原版的表面上写入图像并显影的LAMS(Laser Ablation Masking System：激光烧蚀掩模系统)方式等各种各样的公知的制造方法。
〔柔版印刷版原版〕
本发明中所使用的柔版印刷版原版只要是公知的柔版印刷用树脂版或橡胶版，则并没有特别限定。并且，印刷版原版可以是片状，也可以是圆筒状。
印刷版原版优选具有以下树脂片作为固化层(浮雕形成层)。
＜树脂片＞
作为上述树脂片，优选如下制作的片材，即将至少含有具有源自二烯类烃的单体单元的聚合物的固化性树脂组合物(以下，也称为“树脂片形成用树脂组合物”。)制成片状之后，通过热和/或光的作用进行固化，更优选由后述的树脂片形成用树脂组合物形成。
并且，上述树脂片优选能够进行激光雕刻。
作为树脂片的形成方法，可以优选例示出：制备树脂片形成用树脂组合物，根据需要从该树脂组合物中除去溶剂之后，在支撑体上熔融挤出的方法；或制备树脂片形成用树脂组合物，将上述树脂组合物流延在支撑体上，并将其在烘箱等中加热干燥而除去溶剂之方法；使用如图7所示的压延辊，将上述树脂组合物成型为片状的方法。
图7中，压延辊60具有第1辊62a～第4辊62d，能够设定这些辊的间隔、辊的温度及辊的转速。通过在辊之间配置混炼物70进行压延成型，能够得到树脂片71。
＜支撑体＞
当形成树脂片时使用支撑体时，只要是能够安装于印刷滚筒(print cylinder)上的物体，则支撑体中所使用的材料并没有特别限定，优选使用尺寸稳定性较高的材料，例如可以举出钢、不锈钢、铝等金属、聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)、PAN(聚丙烯腈))及聚氯乙烯等塑料树脂、苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶、用玻璃纤维增强的塑料树脂(环氧树脂及酚醛树脂等)。作为支撑体，优选使用PET薄膜及钢基板。
用于本发明的树脂片形成用树脂组合物例如能够通过将具有源自二烯类烃的单体单元的聚合物、聚合性化合物、香料、增塑剂等溶解或分散于适当的溶剂中，接着溶解交联剂、聚合引发剂、交联促进剂等来进行制造。从树脂片的形成难度、所得到的印刷版原版的厚度精确度及树脂片的处理的观点考虑，需要将溶剂成分的至少一部分，优选几乎全部在制造印刷版原版的阶段除去，因此作为溶剂，优选具有适度的挥发性的有机溶剂。
接着，对树脂片及树脂片形成用树脂组合物所含的成分进行说明。
(具有源自二烯类烃的单体单元的聚合物)
用于本发明的树脂片优选含有具有源自二烯类烃的单体单元的聚合物(以下，也称为“特定聚合物”。)作为必须成分。
特定聚合物的重均分子量优选0.5万～160万，更优选为1万～100万，进一步优选为1.5万～60万。若重均分子量为0.5万以上，则作为单体树脂的形态保持性优异，若为160万以下，则容易溶解于溶剂中，适合制备激光雕刻用树脂组合物。
本发明中，重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定，并以标准聚苯乙烯换算而求出。具体而言，例如GPC使用HLC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制)，作为色谱柱使用TSKgeL Super HZM-H、TSKgeL Super HZ4000、TSKgeL Super HZ2000(TOSOH CORPORATION制，4.6mmID×15cm)这3根，作为洗脱液使用THF(四氢呋喃)。并且，作为条件，将试样浓度设为0.35质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μL，将测定温度设为40℃，并使用IR检测器来进行。并且，校准曲线由TOSOH CORPORATION制“标准试样TSK standard，polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙苯”这8个样品进行制作。
特定聚合物也可以是具有源自非共轭二烯类烃的单体单元的特定聚合物，但优选为具有源自共轭二烯类烃的单体单元的特定聚合物。
(具有源自共轭二烯类烃的单体单元的特定聚合物)
作为具有源自共轭二烯类烃的单体单元的特定聚合物，可以优选举出将共轭二烯类烃聚合而得到的聚合物、使共轭二烯类烃与其他不饱和化合物、优选与单烯烃类不饱和化合物聚合而得到的共聚物等。并且，上述聚合物及共聚物可以被修饰，例如可以在末端导入(甲基)丙烯酰基等反应性基团，并且也可以是内部烯烃的一部分被氢化。另外，在以下说明中，将内部烯烃的一部分被氢化的聚丁二烯也称为“部分氢化聚丁二烯”，同样地，将内部烯烃的一部分被氢化的聚异戊二烯也称为“部分氢化聚异戊二烯”。另外，共聚物可以是无规聚合物，也可以是嵌段共聚物，还可以是接枝聚合物，并没有特别限定。
作为上述共轭二烯类烃,具体而言,例如可以举出1,3-丁二烯、异戊二烯等。这些化合物可以单独使用或者将2种以上组合使用。
作为上述单烯烃类不饱和化合物,具体而言,例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、异丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。
作为上述使共轭二烯类烃聚合而得到的聚合物或使共轭二烯类烃和单烯烃类不饱和化合物聚合而得到的共聚物并没有特别限定,具体而言,可以举出丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、丙烯酸酯-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸酯与上述共轭二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)等。
这些聚合物可以乳化聚合,并且也可以溶液聚合。
本发明中,特定聚合物可以在末端具有烯属不饱和基团,也可以具有下述式(A-1)所表示的部分结构。
[化学式1]
(式(A-1)中,R1表示氢原子或甲基,A表示O或NH,*表示与其他结构的键合位置。)
式(A-1)中,A优选为O。
即,特定聚合物可以在分子内具有(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基,更优选具有(甲基)丙烯酰氧基。
特定聚合物可以在主链末端或侧链中的任一方具有式(A-1)所表示的部分结构,但优选在主链末端具有式(A-1)所表示的部分结构。
从耐刷性的观点考虑,特定聚合物优选在分子内具有2个以上式(A-1)所表示的部分结构。
作为具有式(A-1)所表示的部分结构的特定聚合物,可以例示出聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、部分氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、部分氢化聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯等使含烯属不饱和基团的化合物与含羟基的聚烯烃的羟基进行反应而得到的聚烯烃(甲基)丙烯酸酯(例如,BAC-45(OSAKA ORGANIC CHEMICALINDUSTRY LTD.制)、TEA-1000、TE-2000、EMA-3000(NIPPON SODA CO.,LTD.制))。
并且,还可以优选例示出将聚烯烃改性而导入了烯属不饱和键的改性聚烯烃(例如,导入了甲基丙烯酸酯的聚异戊二烯(Kurapuren UC-203、UC-102(KURARAY CO.,LTD制))。
(具有源自丁二烯和/或异戊二烯的单体单元的聚合物)
本发明中,特定聚合物优选为具有源自丁二烯和/或异戊二烯的单体单元的聚合物。
具体而言,可以举出聚丁二烯(丁二烯橡胶)、部分氢化聚丁二烯、末端改性聚丁二烯、聚异戊二烯(异戊二烯橡胶)、部分氢化聚异戊二烯、末端改性聚异戊二烯、SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、异戊二烯/丁二烯共聚物等。
另外,末端改性是指主链或侧链末端被酰胺基、羧基、羟基、(甲基)丙烯酰基、缩水甘油基等改性的意思。
在这些之中,优选聚丁二烯、部分氢化聚丁二烯、羟基末端聚丁二烯、缩水甘油醚改性聚丁二烯、聚异戊二烯、部分氢化聚异戊二烯、末端改性聚异戊二烯、羟基末端聚异戊二烯、缩水甘油醚改性聚异戊二烯、SBS、SIS。
源自丁二烯、异戊二烯或它们的氢化物的单体单元的比例优选共计为30mol％以上,更优选为50mol％以上,进一步优选为80mol％以上。
已知异戊二烯在催化剂或反应条件下通过1,2-、3,4-或1,4-加成而聚合,但本发明中,可以是通过上述中的任意一种加成而聚合的聚异戊二烯。在这些之中,从得到所希望的弹性的观点考虑,优选含有顺式-1,4-聚异戊二烯作为主成分。另外,当特定聚合物为聚异戊二烯时,顺式-1,4-聚异戊二烯的含量优选为50质量％以上,更优选为65质量％以上,进一步优选为80质量％以上,尤其优选为90质量％以上。
并且,作为聚异戊二烯,可以使用天然橡胶,并且也能够使用市售的聚异戊二烯,例如可以例示出NIPOL IR系列(Zeon Corporation制)。
已知丁二烯在催化剂或反应条件下通过1,2-或1,4-加成而聚合,但本发明中,可以是通过上述中的任意一种加成而聚合的聚丁二烯。在这些之中,从得到所希望的弹性的观点考虑,更优选1,4-聚丁二烯为主成分。
另外,当特定聚合物为聚丁二烯时,1,4-聚丁二烯的含量优选为50质量％以上,更优选为65质量％以上,进一步优选为80质量％以上,尤其优选为90质量％以上。
另外,顺式体和反式体的含量并没有特别限制,但从显现橡胶弹性的观点考虑,优选顺式体,优选顺式-1,4-聚丁二烯的含量为50质量％以上,更优选为65质量％以上,进一步优选为80质量％以上,尤其优选为90质量％以上。
作为聚丁二烯,可以使用市售的产品,例如可以例示出NIPOL BR系列(ZeonCorporation制)、UBEPOL BR系列(UBE INDUSTRIES,LTD.制)等。
(具有源自非共轭二烯类烃的单体单元的特定聚合物)
特定聚合物可以是具有源自非共轭二烯类烃的单体单元的特定聚合物。
作为特定聚合物,可以优选举出使非共轭二烯类烃与其他不饱和化合物,优选与α烯烃类不饱和化合物聚合而得到的共聚物等。共聚物可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物,还可以是接枝聚合物,并没有特别限定。
作为上述非共轭二烯类烃,具体而言,例如可以举出双环戊二烯、1,4-己二烯、环辛二烯、甲叉降冰片烯、乙叉降冰片烯等,优选双环戊二烯及乙叉降冰片烯,更优选乙叉降冰片烯。这些化合物可以单独使用或者将2种以上组合使用。
作为上述单烯烃类不饱和化合物,具体而言,例如可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-戊烯等碳原子数2～20的α-烯烃,优选乙烯及丙烯,更优选将乙烯和丙烯组合使用。这些化合物可以单独使用或者将2种以上组合使用。
作为上述使共轭二烯类烃聚合而得到的聚合物或使共轭二烯类烃和α-烯烃系不饱和化合物聚合而得到的共聚物并没有特别限定,但优选为乙烯-α烯烃-二烯共聚物,更优选乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。
在上述之中,作为特定聚合物,优选为苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶或乙烯-丙烯-二烯橡胶,更优选为丁二烯橡胶。
并且,特定聚合物优选为主链主要以异戊二烯或丁二烯作为单体单元的聚合物,也可以一部分被氢化而转化为饱和键。并且,聚合物的主链中或末端可以被酰胺、羧基、羟基、(甲基)丙烯酰基等改性,也可以被环氧化。
在这些之中,作为特定聚合物,从对溶剂的溶解性或处理的观点考虑,可以优选例示出聚丁二烯、聚异戊二烯、异戊二烯/丁二烯共聚物,更优选聚丁二烯及聚异戊二烯,进一步优选聚丁二烯。
从显现柔软性和橡胶弹性的观点考虑,优选特定聚合物具有20℃以下的玻璃化转变温度(Tg)。
另外,特定聚合物的玻璃化转变温度使用差示扫描热量仪(DSC)按照JIS K7121-1987进行测定。
另外,当特定聚合物具有2个以上的玻璃化转变温度时,优选至少1个为20℃以下,更优选所有的玻璃化转变温度为20℃以下。
本发明中,特定聚合物优选SP值为14.0～18.0MPa1/2,更优选为15.0～17.5MPa1/2,进一步优选为16.0～17.5MPa1/2。
SP值为分子的凝聚能量密度的平方根,表示分子间的凝聚力的大小,是极性的尺度。
若SP值在上述范围,则能够得到与氨基甲酸酯类粘接剂的适度的粘接性,因此优选。
上述SP值根据日本接着学会志29(3)1993,204-211中所记载的冲津法(okitsumethod)进行计算。
特定聚合物优选为弹性体或塑性体。若特定聚合物为弹性体或塑性体,则将由其得到的激光雕刻用印刷版原版成型为片状或圆筒状时能够实现良好的厚度精确度或尺寸精确度。并且,能够对柔版印刷版赋予必要的弹性,因此优选。
本发明中,“塑性体”是指,如高分子学会编“新版高分子辞典”(日本、朝仓书店、1988年发行)中所记载那样,具有通过加热容易流动变形且通过冷却能够固化为变形的形状的性质的高分子体。塑性体是相对于弹性体(具有施加外力时,随着该外力瞬间变形,且除去外力时在短时间内恢复原来形状的性质)的用语,其不会显现如弹性体那样的弹性变形而容易塑性变形。
本发明中,塑性体是指,将原来的大小设为100％时,在室温(20℃)下能够在较小的外力下变形至200％,即使除去上述外力也无法恢复到130％以下的物质。较小的外力具体而言是指拉伸强度为1～100MPa的外力。更详细而言,是指根据JIS K 6262-1997的拉伸永久变形试验,使用JIS K 6251-1993中所规定的哑铃状4号形试片时,在20℃下的拉伸试验中,能够将上述试片拉伸至拉伸前的标线间距离的2倍而不断裂,且拉伸至拉伸前的标线间距离的2倍后保持60分钟,然后除去拉伸外力5分钟后拉伸永久变形在30％以上的聚合物。另外,本发明中,除了将试片设为JIS K6251-1993中所规定的哑铃状4号形、将保持时间设为60分钟及将试验室的温度设为20℃以外,全部遵照JIS K 6262-1997的拉伸永久变形试验方法。
另外,无法进行上述测定的聚合物的情况,即在拉伸试验中即使不施加拉伸外力也发生变形且无法恢复到原来的形状的聚合物、或施加上述测定时的较小的外力就发生断裂的聚合物,相当于塑性体。
进而,本发明中,塑性体的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)小于20℃。在具有2个以上Tg的聚合物的情况下,所有的Tg小于20℃。另外,聚合物的Tg能够通过示差扫描热量测定(DSC)法进行测定。
本发明中,弹性体是指,在上述拉伸试验中能够拉伸至标线间距离的2倍,且除去拉伸外力5分钟后拉伸永久变形小于30％的聚合物。
本发明的特定聚合物在20℃下的粘度优选为10Pa·s～10kPa·s,更优选为50Pa·s～5kPa·s。当粘度在该范围内时,容易将树脂组合物成型为片状,工艺也简单。本发明中,由于特定聚合物为塑性体,在将树脂片形成用树脂组合物成型为片状时,能够实现良好的厚度精确度或尺寸精确度。
本发明中,特定聚合物可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
用于本发明的树脂片中的特定聚合物的总含量相对于树脂片的固体成分总质量,优选5～90质量％,更优选15～85质量％,进一步优选30～80质量％。
并且,用于本发明的树脂片形成用树脂组合物中的特定聚合物的总含量相对于树脂组合物的固体成分总质量,优选5～90质量％,更优选15～85质量％,进一步优选30～80质量％。通过将特定聚合物的含量设为5质量％以上,能够得到足以将所得到的树脂片作为印刷版而使用的耐刷性,并且,通过设为90质量％以下,其他成分不会缺乏,且即使制成印刷版时也能够得到足以作为印刷版而使用的柔软性。
另外,“固体成分总质量”是指从树脂片或树脂片形成用树脂组合物中除去溶剂等挥发性成分后的总质量。
用于本发明的树脂片及树脂片形成用树脂组合物优选含有聚合引发剂、光热转换剂、溶剂及其他成分。以下,对这些成分进行详述。
(聚合引发剂)
本发明中,激光雕刻用树脂组合物优选使用含有聚合引发剂的树脂片形成用树脂组合物而形成。通过含有聚合引发剂,能够促进特定聚合物及后述的聚合性化合物所含有的烯属不饱和键彼此的交联。
作为聚合引发剂,能够无限制地使用在本领域技术人员之间公知的聚合引发剂,能够使用光聚合引发剂及热聚合引发剂中的任一种,但从能够以简便的装置形成交联的观点考虑,优选热聚合引发剂。以下,对作为优选的聚合引发剂的自由基聚合引发剂进行详述,但本发明并不受这些记述的的限制。
本发明中,作为优选的聚合引发剂,可以举出(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫化合物、(e)六芳基双咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤键的化合物、(l)偶氮类化合物等。以下举出上述(a)～(l)的具体例,但本发明并不限定于这些。
本发明中,从雕刻灵敏度、以及适用于树脂片时使浮雕边缘形状良好的观点考虑,更优选(c)有机过氧化物及(l)偶氮类化合物,尤其优选(c)有机过氧化物。
作为上述(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(d)硫化合物、(e)六芳基双咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物及(k)具有碳卤键的化合物,能够优选使用日本特开2008-63554号公报的0074～0118段中举出的化合物。
并且,作为(c)有机过氧化物及(l)偶氮类化合物,优选以下所示的化合物。
(c)有机过氧化物
就作为能够在本发明中使用的热聚合引发剂而优选的(c)有机过氧化物而言,优选3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(对异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、二叔丁基二过氧化间苯二甲酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化-3-甲基苯甲酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化新庚酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯等过氧化酯类、或α,α’-二(叔丁基过氧化)二异丙基苯、过氧化二异丙苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯等过氧化酯类。在这些之中,从相容性优异的观点考虑,尤其优选叔丁基过氧化苯甲酸酯。
(l)偶氮类化合物
就作为能够在本发明中使用的聚合引发剂而优选的(l)偶氮类化合物而言,可以举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双丙腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺肟)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等。
另外,本发明中,从提高树脂片的交联性及雕刻灵敏度的观点考虑,尤其优选上述(c)有机过氧化物作为本发明中的聚合引发剂。
从雕刻灵敏度的观点考虑,尤其优选将该(c)有机过氧化物和后述的光热转换剂组合的方式。
这推定如下:在使用有机过氧化物,通过热交联使树脂片固化时,会残留不参与自由基产生的未反应的有机过氧化物,但残留的有机过氧化物起到自反应性的添加剂的作用,在激光雕刻时发热分解。其结果,所照射的激光能量加上发热量,因此雕刻灵敏度变高。
另外,在光热转换剂的说明中会详述,该效果在使用炭黑作为光热转换剂时显著。认为这是由于从炭黑产生的热还传递至(c)有机过氧化物,其结果不仅炭黑而且有机过氧化物也发热,因此在特定聚合物等的分解中应使用的热能的产生起到了协同效应。
本发明中,聚合引发剂可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
用于本发明的树脂片中的聚合引发剂的含量相对于固体成分总质量,优选为0.01～30质量％,更优选为0.1～20质量％,进一步优选为1～15％。
用于本发明的树脂片形成用树脂组合物中的聚合引发剂的含量相对于固体成分总质量,优选为0.01～30质量％,更优选为0.1～20质量％,进一步优选为1～15％。若含量在上述范围内,则固化性(交联性)优异,进行激光雕刻时的浮雕边缘形状良好,进而冲洗性优异,因此优选。
(光热转换剂)
用于本发明的树脂片及树脂片形成用树脂组合物优选还含有光热转换剂。即,认为本发明中的光热转换剂通过吸收激光的光而发热从而促进激光雕刻时的固化物的热分解。因此,优选选择吸收用于雕刻的激光波长的光的光热转换剂。
当将用于本发明的树脂片用于将发出700～1,300nm的红外线的激光(YAG激光、半导体激光、纤维激光、面发光激光等)作为光源的激光雕刻时,作为光热转换剂,优选使用在700～1,300nm处具有最大吸收波长的化合物。
作为本发明中的光热转换剂,可以使用各种染料或颜料。
在光热转换剂中,作为染料,能够利用市售的染料及例如“染料便览”(有机合成化学协会编辑、昭和45年刊)等文献中所记载的公知的染料。具体而言,可以举出在700～1,300nm处具有最大吸收波长的染料,可以优选举出偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、二亚胺鎓(diimonium)化合物、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。作为可以在本发明中优选使用的染料,可以举出七次甲基花青色素等花青类色素、五次甲基氧杂菁色素等氧杂菁(oxonol)类色素、酞菁类色素及日本特开2008-63554号公报的0124～0137段中所记载的染料。
在本发明中所使用的光热转换剂中,作为颜料,能够利用市售的颜料及颜色指数(C.I.)便览、“最新颜料便览”(日本颜料技术协会编,1977年刊)、“最新颜料应用技术”(CMC出版,1986年刊)、“印刷油墨技术”(CMC出版,1984年刊)中所记载的颜料。并且,作为颜料,可以例示出日本特开2009-178869号公报的0122～0125段中所记载的颜料。
在这些颜料之中,优选的是炭黑。
关于炭黑,只要在组合物中的分散性等是稳定的,则除了基于ASTM的分类以外,不管用途(例如,颜色用、橡胶用、干电池用等)如何都可以使用。炭黑中例如包含炉法炭黑、热炭黑、槽法炭黑、灯黑、乙炔黑等。另外,关于炭黑等黑色着色剂,为了使分散容易进行,可以根据需要使用分散剂,以预先分散于硝基纤维素或粘合剂等中的色片(color chip)或色浆(color paste)的形式进行使用,这种色片或色浆能够作为市售品而容易获得。并且,作为炭黑,可以例示出日本特开2009-178869号公报的0130～0134段中所记载的炭黑。
用于本发明的树脂片及树脂片形成用树脂组合物中的光热转换剂可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
树脂片中的光热转换剂的含量根据其分子固有的分子吸光系数的大小而有很大的不同,优选固体成分总质量的0.01～30质量％的范围,更优选0.05～20质量％,尤其优选0.1～10质量％。
树脂片形成用树脂组合物中的光热转换剂的含量根据其分子固有的分子吸光系数的大小而有很大的不同,优选固体成分总质量的0.01～30质量％的范围,更优选0.05～20质量％,尤其优选0.1～10质量％。
(溶剂)
用于本发明的树脂片形成用树脂组合物可以含有溶剂。
作为溶剂,优选使用有机溶剂。
非质子性有机溶剂的优选的具体例可以举出乙腈、四氢呋喃、二噁烷、甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜。
质子性有机溶剂的优选的具体例可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇。
在这些之中,可以尤其优选例示出丙二醇单甲醚乙酸酯。
(其他添加剂)
用于本发明的树脂片及树脂片形成用树脂组合物中,在不阻碍本发明的效果的范围内能够适当配合公知的各种添加剂。例如,可以举出交联剂、交联促进剂、增塑剂、填充剂、蜡、加工油(process oil)、金属氧化物、防臭氧分解剂、抗老化剂、阻聚剂、着色剂等,这些可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
(聚合性化合物)
为了促进交联结构的形成,用于本发明的树脂片也能够使用含有聚合性化合物的树脂片形成用树脂组合物来形成。通过含有聚合性化合物,能够促进交联结构的形成,所得到的印刷版的耐刷性优异。
并且,上述具有烯属不饱和基团的特定聚合物视为不包含于聚合性化合物的物质。
另外,聚合性化合物优选为分子量小于3,000的化合物,更优选为分子量小于1,000的化合物。
聚合性化合物优选为自由基聚合性化合物,并且优选为烯属不饱和化合物。
用于本发明的聚合性化合物优选为多官能烯属不饱和化合物。若为上述方式,则所得到的印刷版的耐刷性更优异。
作为多官能烯属不饱和化合物,优选具有2～20个末端烯属不饱和基团的化合物。这种化合物组在本产业领域中广泛已知,本发明中,可以无特别限制地使用它们。
作为多官能烯属不饱和化合物中的乙烯不饱和基团的来源的化合物的例子,可以举出不饱和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、或其酯类、酰胺类,可以优选使用不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯类、不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺类。并且,还可以适当使用具有羟基或氨基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯、酰胺类与多官能异氰酸酯类、环氧类的加成反应物、以及与多官能羧酸的脱水缩合反应物等。并且,具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯、酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类的加成反应物、具有卤素基或甲苯磺酰氧基等脱离性取代基的不饱和羧酸酯、酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类的取代反应物也适合使用。并且,作为其他例子,还能够使用乙烯基化合物、烯丙基化合物、不饱和膦酸、苯乙烯等来代替了上述不饱和羧酸的化合物组。
从反应性的观点考虑,聚合性化合物中所含的烯属不饱和基团优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、烯丙基化合物的各残基。并且,从耐刷性的观点考虑,更优选多官能烯属不饱和化合物具有3个以上烯属不饱和基团。
就脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例而言,作为丙烯酸酯,可以举出乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-环己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。
作为甲基丙烯酸酯,可以举出四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双〔对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双〔对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。其中,尤其优选三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
作为衣康酸酯,可以举出乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。
作为巴豆酸酯,可以举出乙二醇二巴豆酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四巴豆酸酯等。
作为异巴豆酸酯,可以举出乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等。
作为马来酸酯,可以举出乙二醇二马来酸酯、三乙二醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。
作为其他酯的例子,例如还可以适当使用日本特公昭46-27926号、日本特公昭51-47334号、日本特开昭57-196231号各公报记载的脂肪族醇类酯类、或日本特开昭59-5240号、日本特开昭59-5241号、日本特开平2-226149号各公报中所记载的具有芳香族类骨架的酯、日本特开平1-165613号公报中所记载的含有氨基的酯等。
上述酯单体还能够以混合物的形式使用。
并且,作为脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例,可以举出亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1,6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1,6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺等。
作为其他优选的酰胺类单体的例子,可以举出日本特公昭54-21726号公报中所记载的具有亚环己基结构的单体。
并且,也优选利用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯类加成聚合性化合物,作为其具体例,例如可以举出日本特公昭48-41708号公报中所记载的在1个分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物上加成了下述通式(i)所表示的含有羟基的乙烯基单体而成的、在1个分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。
CH2＝C(R)COOCH2CH(R’)OH(i)
(其中,R及R’分别表示H或CH3。)
并且,也优选如日本特开昭51-37193号、日本特公平2-32293号、日本特公平2-16765号各公报中所记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类、或日本特公昭58-49860号、日本特公昭56-17654号、日本特公昭62-39417号、日本特公昭62-39418号各公报中所记载的具有环氧乙烷类骨架的氨基甲酸酯化合物类。
另外,通过使用日本特开昭63-277653号、日本特开昭63-260909号、日本特开平1-105238号各公报中所记载的在分子内具有氨基结构的加成聚合性化合物类,能够在短时间内得到固化组合物。
作为其他的例子,可以举出如日本特开昭48-64183号、日本特公昭49-43191号、日本特公昭52-30490号各公报中所记载的聚酯丙烯酸酯类、环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应而成的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。并且,也可以举出日本特公昭46-43946号、日本特公平1-40337号、日本特公平1-40336号各公报中所记载的特定的不饱和化合物、或日本特开平2-25493号公报中所记载的乙烯基膦酸类化合物等。并且,在某种情况下,可以优选使用日本特开昭61-22048号公报中所记载的含有全氟烷基的结构。另外,还能够使用日本接着协会志vol.20、No.7、300～308页(1984年)中作为光固化性单体及低聚物而介绍的化合物。
作为乙烯基化合物,可以举出丁二醇-1,4-二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、1,2-丙二醇二乙烯基醚、1,3-丙二醇二乙烯基醚、1,3-丁二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、三羟甲基乙烷三乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、山梨糖醇四乙烯基醚、山梨糖醇五乙烯基醚、乙二醇二乙烯乙烯基醚、乙二醇二丙烯乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯乙烯基醚、季戊四醇二乙烯乙烯基醚、季戊四醇三乙烯乙烯基醚、季戊四醇四乙烯乙烯基醚、1,1,1-三〔4-(2-乙烯氧基乙氧基)苯基〕乙烷、双酚A二乙烯氧基乙基醚、己二酸二乙烯酯等。
用于本发明的树脂片及用于形成该树脂片的树脂组合物可以仅使用1种聚合性化合物,也可以并用2种以上。
用于本发明的树脂片中的聚合性化合物的含量相对于树脂组合物的固体成分总质量,优选0.1～30质量％,更优选0.5～20质量％,进一步优选1～10质量％。
用于本发明的树脂片形成用树脂组合物中的聚合性化合物的含量相对于树脂组合物的固体成分总质量,优选0.1～30质量％,更优选0.5～20质量％,进一步优选1～10质量％。若在上述范围,则进行激光雕刻时所产生的雕刻残渣的冲洗性优异,所得到的印刷版的耐刷性更优异。
(各成分的配合量)
相对于用于本发明的树脂片的固体成分总质量,树脂片中的特定聚合物的总含量优选5～90质量％,聚合引发剂的含量优选0.01～30质量％,光热转换剂的含量优选0.01～30质量％的范围,聚合性化合物的含量优选0～30质量％。
并且,相对于用于本发明的树脂片形成用树脂组合物的固体成分总质量,树脂片形成用树脂组合物中的特定聚合物的总含量优选5～90质量％,聚合引发剂的含量优选0.01～30质量％,光热转换剂的含量优选0.01～30质量％的范围,聚合性化合物的含量优选0～30质量％。
(树脂片固化方法)
以下,对树脂片固化方法进行说明。
用于本发明的树脂片优选为通过热和/或光的作用而固化的片材。
当用于本发明的树脂片含有光聚合引发剂时,能够通过照射光进行固化。
光的照射优选在树脂片整个面上进行。
作为光,可以举出可见光、紫外光或电子束,但最优选紫外光。若将树脂片的支撑体侧设为背面,则可以仅对表面照射光即可,但若支撑体为使光透射的透明的薄膜,则优选进一步从背面也照射光。当存在保护膜时,从表面进行照射时可以在设置保护膜的状态下进行,也可以在剥离保护膜之后进行。在氧的存在下有可能阻碍交联反应时,可以在树脂片上覆盖氯乙烯片并在抽真空的基础上进行光的照射。
当树脂片含有热聚合引发剂时(上述光聚合引发剂也能成为热聚合引发剂。),能够通过加热树脂片进行固化(利用热进行交联的工序)。作为用于利用热进行交联的加热方法,可以举出将树脂片在热风烘箱或远红外烘箱内加热规定时间的方法、或与经加热的辊接触规定时间的方法。
作为上述树脂片固化方法,从能够使树脂片由表面至内部均匀地固化(交联)的观点考虑,优选利用热进行交联。
通过使树脂片交联,有第1,激光雕刻后形成的浮雕变得清晰、第2,能够抑制在激光雕刻时所产生的雕刻残渣的粘结性的优点。
并且,柔版印刷版的制造方法可以紧接着雕刻工序,根据需要进一步包含下述冲洗工序、干燥工序和/或后交联工序。
冲洗工序:对于雕刻后的浮雕层表面,用水或以水为主成分的液体冲洗雕刻表面的工序。
干燥工序:对雕刻后的浮雕层进行干燥的工序。
后交联工序:对雕刻后的浮雕层赋予能量,使浮雕层进一步交联的工序。
经过雕刻工序之后,雕刻表面附着有雕刻残渣,因此也可以追加用水或以水为主成分的液体冲洗雕刻表面来冲掉雕刻残渣的冲洗工序。作为冲洗方法,可以举出用自来水水洗的方法；喷雾喷射高压水的方法；用作为感光性树脂凸版的显影机而公知的间歇式或输送式的刷式洗涤机,主要在水的存在下,对雕刻表面进行刷洗的方法等,当雕刻残渣的粘液没有被除去时,可以使用添加了肥皂或表面活性剂的冲洗液。
在进行了冲洗雕刻表面的冲洗工序的情况下,优选追加对雕刻后的记录层进行干燥而使冲洗液挥发的干燥工序。
进而,还可以根据需要追加使雕刻后的记录层进一步交联的后交联工序。通过进行追加的交联工序即后交联工序,能够使通过雕刻而形成的浮雕更加强固。
冲洗工序中所使用的冲洗液的pH优选为9以上,更优选为10以上,进一步优选为11以上。并且,冲洗液的pH优选为14以下,更优选为13.5以下,进一步优选为13.1以下。若在上述范围内,则容易处理。为了将冲洗液设定在上述pH范围内,只要适当地使用酸和/或碱来调整pH即可,所使用的酸及碱并没有特别限定。
并且,冲洗液优选含有水作为主成分。并且,冲洗液也可以含有醇类、丙酮、四氢呋喃等水混和性溶剂作为水以外的溶剂。
冲洗液优选含有表面活性剂。作为表面活性剂,从雕刻残渣的除去性及减少对柔版印刷版的影响的观点考虑,优选举出羧基甜菜碱化合物、磺基甜菜碱化合物、磷基甜菜碱化合物、氧化胺化合物、或膦氧化物化合物等甜菜碱化合物(两性表面活性剂)。另外,本发明中,氧化胺化合物的N＝O及氧化膦化合物的P＝O的结构分别视为N+-O-、P+-O-。
并且,作为表面活性剂,还可以举出公知的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等。进而,还可以同样使用氟类、硅酮类的非离子表面活性剂。
表面活性剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
无需特别限定表面活性剂的使用量,但相对于冲洗液的总质量,优选为0.01～20质量％,更优选为0.05～10质量％。
从满足耐磨性及油墨转移性这样的各种印刷适应性的观点考虑,所制作的柔版印刷版所具有的浮雕层(固化层)的厚度优选0.05mm以上且10mm以下,更优选0.05mm以上且7mm以下,尤其优选0.05mm以上且3mm以下。
并且,所制作的柔版印刷版所具有的浮雕层的肖氏A硬度优选为50°以上且90°以下。若浮雕层的肖氏A硬度为50°以上,则通过雕刻而形成的微细的网点即使受到凸版印刷机的较强的印刷压力也不会倒塌压垮,能够进行正常的印刷。并且,若浮雕层的肖氏A硬度为90°以下,则即使在印刷压力为轻柔触压的柔版印刷中,也能够防止在实心部发生印刷飞白。
另外,本说明书中的肖氏A硬度是在测定对象的表面压入压头(被称作压针或硬度试验压头)使其变形,测定其变形量(压入深度),并通过数值化的硬度计(弹簧式橡胶硬度计)所测定的值。
[柔版印刷装置]
接着,对使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置(以下,也简称为“印刷装置”)的结构进行详细说明。柔版印刷装置除了使用上述柔版印刷版以外,具有基本上与现有的柔版印刷装置相同的结构。
图8是示意地表示使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置的主要部分的图。
如图8所示,柔版印刷装置30具有上述柔版印刷版1、滚筒(印版滚筒)31、输送辊(压印滚筒)32、网纹辊33、刮刀腔室34及循环罐35。
滚筒31为圆筒状,是将柔版印刷版1载置于周面,并且一边旋转一边使柔版印刷版1与被印刷体z接触的部件。
输送辊32是构成在规定的输送路径上输送被印刷体z的输送部(未图示)的辊,是以其周面与滚筒31的周面对置的方式配置,并使被印刷体z与柔版印刷版1接触的部件。
滚筒31以其旋转方向与被印刷体z的输送方向一致的方式配置。
网纹辊33、刮刀腔室34及循环罐35是用于向柔版印刷版1供给油墨的部件。循环罐35中储存有油墨,循环罐35内的油墨通过泵(未图示)被供给至刮刀腔室34。刮刀腔室34以与网纹辊33的表面紧密接触的方式设置,在内部保持有油墨。网纹辊33与滚筒31的周面抵接而同步旋转,从而将刮刀腔室34内的油墨涂布(供给)于印刷版1。
如此构成的柔版印刷装置30一边在规定的输送路径上输送被印刷体z,一边使载置于滚筒31的柔版印刷版1旋转,将油墨转印到被印刷体z来进行印刷。即,载置柔版印刷版的滚筒的旋转方向成为印刷方向。
使用本发明的柔版印刷版的柔版印刷装置中所使用的被印刷体的种类并没有特别限定,可以使用纸、薄膜、瓦楞纸等在通常的柔版印刷装置中所使用的各种公知的被印刷体。
并且,使用本发明的柔版印刷版的柔版印刷装置中所使用的油墨的种类也没有特别限定,可以使用水性油墨、UV油墨、油性油墨、EB油墨等在通常的柔版印刷装置中所使用的各种公知的油墨。
并且，在印刷中有时会在网点等发生脏版。此时，停止印刷机，用清洗油墨用的药品清洗印刷版表面的油墨，或者可以在印刷前，预先在版表面涂布E-GUARD(Valiant inc.制)、Black Lip's(C&P公司制)、防水喷雾DBL-380(Henkel Japan Ltd.制)、Water Stop(S.ISAACS&CO.,LTD.制)、LOOX(KURE Engineering Ltd.制)、Rain Guard(LionCorporation.制)、Super rain·X(Kinshido Co.,Ltd.制)等拨油墨性的药品。
实施例
以下,通过实施例对本发明进一步进行详细的说明,但本发明并不限定于这些。
另外,实施例中的聚合物的数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)只要没有特别指定,则表示利用GPC法测定的值。
＜实施例1＞
＜激光雕刻用树脂组合物的制备＞
使用MS式小型加压捏合机(MORIYAMA CO.,LTD.制),将作为二烯类聚合物的MITSUI EPT1045(EPDM(门尼粘度(ML1+4、100℃):38、乙烯含量:58质量％、二烯含量:5质量％、二烯种类:双环戊二烯(DCPD)),Mitsui Chemicals,Inc.制)、作为炭黑的SEAST9(TOKAI CARBON CO.,LTD.制(平均粒径:19nm,氮吸附比表面积:142m2/g))、作为填充剂的疏水性气相二氧化硅AEROSIL R-972(NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制,氮吸附比表面积:110±20m2/g)在80℃下以前刀片35rpm、后刀片35rpm混炼10分钟之后,冷却至60℃,添加作为热聚合引发剂的PERCUMYL D-40(有机过氧化物,过氧化二异丙苯(40质量％),NOFCORPORATION制),并在60℃下以前刀片20rpm、后刀片20rpm进一步混炼10分钟,从而制备出激光雕刻用树脂组合物。
<浮雕层的制作>
利用如图7所示的压延辊(Nippon Roll MFG Co.,Ltd.倒L型4根),将上述中得到的激光雕刻用树脂组合物成型为片状。将预热辊(warm up roll)设为50℃,将上述激光雕刻用树脂组合物预混炼10分钟,在中途切割卷绕于辊上的树脂组合物并以片状拉出,暂时卷取成卷状。然后,将混炼物配置于压延辊的第1辊与第2辊之间,进行了压延成型。关于压延辊的各辊的温度,将第1辊温度设为50℃,将第2辊温度设为60℃,将第3辊温度设为70℃,将第4辊温度设为80℃。关于辊间隔,将第1辊与第2辊的间隔设为1.0mm,将第2辊与第3辊的间隔设为0.9mm,将第3辊与第4辊的间隔设为0.8mm。输送速度设为1m/分钟。
通过第4辊之后,将片材切割成宽度20cm、长度20cm,并使用压力机(TESTERSANGYO CO,.LTD.制SA-303),以4MPa的压力在160℃下加热20分钟,得到了平均膜厚0.8mm的浮雕层。
<柔版印刷版原版的制作>
对上述中得到的浮雕层以平均膜厚成为80μm的方式涂设光固化性组合物(ThreeBond公司制:3030)之后,利用夹持辊贴合250μm厚度的PET支撑体,20秒后,利用UV曝光机(EYE GRAPHICS CO.,LTD.制UV曝光机ECS-151U,金属卤化物灯,1,500mJ/cm2,曝光14sec)从PET支撑体侧使光固化性层固化,从而制作出柔版印刷版原版。
<柔版印刷版的制作>
通过激光雕刻机(Hell Gravure Systems制1300S),在分辨率2540dpi(dot perinch:每英寸点数)、激光功率(depth power:深度功率)100％、点形状轮廓:斜度60°下,对上述中得到的柔版印刷版原版以成为以下形状的方式进行雕刻,然后,将清洗剂(TheProcter&Gamble Company制JOY W除菌的2％水溶液)滴落在版上,利用猪毛刷擦拭,并利用流水水洗,由此除去了雕刻残渣。
雕刻后的印刷版的形状设为如下形状,即,在印刷版的中央具有直径30mm的高亮网点部,从该高亮网点部向印刷方向的上游侧远离10mm而具有沿印刷版的宽度方向延伸的实心的图像部。即,将与高亮网点部相邻的非图像部的长度设为10mm。
并且，将高亮网点部的网屏线数(清晰度)设为175lpi，网点率设为1％，小点的高度设为125μm，不与非图像部相邻的第1小点的尖端直径De1设为15μm，距离尖端40μm位置的直径Dm1设为50μm。
并且,设为如下构成:将与非图像部相邻的第2小点及第2列的小点(第3小点)的尖端直径De设为较细。
将第2小点及第3小点的尖端直径De设为3μm(第1小点的尖端直径De1的20％)，将距离第2小点及第3小点的尖端40μm的位置的直径(40μm直径)Dm设为10μm(第1小点的40μm直径Dm1的20％)。
利用激光显微镜VK8900(KEYENCE CORPORATION制)将第1小点、第2小点、第3小点的尖端直径De及40μm直径Dm分别测定了各10点的结果，各小点的尖端直径De及40μm直径Dm均为设计值的±0.1μm。
并且，在高亮网点部，在从高亮网点部的端边沿与端边正交的方向上，测定了从非图像部侧至第20列的小点的尖端直径De及40μm直径Dm，计算了尖端直径De的平均值及40μm直径Dm的平均值。
＜实施例2～10、比较例1～5＞
分别将高亮网点部的网点率、各小点的尖端直径De、40μm直径Dm及非图像部的长度变更为如表1所示，除此以外，与实施例1相同地制作出柔版印刷版。
＜实施例11＞
设为将从非图像部侧第1～5列的小点的尖端直径De及40μm直径Dm进行小径化的构成，将各小点的尖端直径De及40μm直径Dm变更为如表2所示，除此以外，与实施例1相同地制作出柔版印刷版。
＜实施例12＞
将高亮网点部的网点率、各小点的尖端直径De及40μm直径Dm变更为如表2所示，除此以外，与实施例11相同地制作出柔版印刷版。
＜实施例13＞
利用曝光装置(Concept302ECDLF Glunz&Jensen公司制)从支撑体侧对LAM版FW-L(1.14mm FUJIFILM Global Graphic Systems Co.,Ltd.制)进行了10秒钟的曝光(背面曝光)。之后利用CDI Spark4835(Esko公司制)在红外线烧蚀层以175lpi形成了负型图案。接着，从红外线烧蚀层侧利用曝光装置(Concept302ECDLF)进行了5分钟的曝光(主曝光)。接着，在含有表面活性剂的水性显影剂中以50℃进行5分钟的清洗之后，用60℃的热风干燥5分钟，利用曝光装置(Concept302ECDLF)进行了5分钟的UV-A曝光(后曝光)、3分钟的UV-C曝光(去胶)来进行了制版以成为以下的形状。
制版后的印刷版的形状设为如下：在印刷版的中央具有直径30mm的高亮网点部，从该高亮网点部向印刷方向的上游侧远离10mm而具有沿印刷版的宽度方向延伸的实心的图像部。即，将与高亮网点部相邻的非图像部的长度设为10mm。
并且，将高亮网点部的网屏线数(清晰度)设为175lpi，网点率设为1％，小点的高度设为125μm，不与非图像部相邻的第1小点的尖端直径De1设为15μm，距离尖端40μm位置的直径Dm1设为50μm。
并且，设为如下构成:将与非图像部相邻的第2小点及第2列的小点(第3小点)的尖端直径De设细。
将第2小点及第3小点的尖端直径De设为3μm(第1小点的尖端直径De1的20％)，将距离第2小点及第3小点的尖端40μm的位置的直径(40μm直径)Dm设为10μm(第1小点的40μm直径Dm1的20％)。
利用激光显微镜VK8900(KEYENCE CORPORATION制)将第1小点、第2小点、第3小点的尖端直径De及40μm直径Dm分别测定了各10点的结果，各小点的尖端直径De及40μm直径Dm均为设计值的±0.1μm。
＜实施例14＞
利用曝光装置(Concept302ECDLF Glunz&Jensen公司制)从支撑体侧对LAM版DPR(1.14mm E.I.du Pont de Nemours and Company制)进行了10秒钟的曝光(背面曝光)。之后利用CDI Spark4835(Esko公司制)在红外线烧蚀层以175lpi形成了负型图案。接着，从红外线烧蚀层侧利用曝光装置(Concept302ECDLF)进行了5分钟的曝光(主曝光)。接着，在DPR专用显影剂中进行清洗之后，用60℃的热风进行干燥，利用曝光装置(Concept302ECDLF)进行了5分钟的UV-A曝光(后曝光)、3分钟的UV-C曝光(去胶)来进行了制版以成为以下的形状。
制版后的印刷版的形状设为如下：在印刷版的中央具有直径30mm的高亮网点部，从该高亮网点部向印刷方向的上游侧远离10mm而具有沿印刷版的宽度方向延伸的实心的图像部。即，将与高亮网点部相邻的非图像部的长度设为10mm。
并且，将高亮网点部的网屏线数(清晰度)设为175lpi，网点率设为1％，小点的高度设为125μm，不与非图像部相邻的第1小点的尖端直径De1设为15μm，距离尖端40μm位置的直径Dm1设为50μm。
并且，设为如下构成:将与非图像部相邻的第2小点及第2列的小点(第3小点)的尖端直径De设小。
将第2小点及第3小点的尖端直径De设为3μm(第1小点的尖端直径De1的20％)，将距离第2小点及第3小点的尖端40μm的位置的直径(40μm直径)Dm设为10μm(第1小点的40μm直径Dm1的20％)。
利用激光显微镜VK8900(KEYENCE CORPORATION制)将第1小点、第2小点、第3小点的尖端直径De及40μm直径Dm分别测定了各10点的结果，各小点的尖端直径De及40μm直径Dm均为设计值的±0.1μm。
〔评价〕
使用所得到的柔版印刷版进行印刷，对与非图像部相邻的小点的印刷物再现性及印刷物网点的色调跳变进行了评价。
(印刷工序)
印刷机使用4C印刷机(TAIYO KIKAI Ltd.制)。将所得到的印刷版经由缓冲胶带(Lohmann Inc.制)贴在印版滚筒(滚筒)来设置于印刷机上。然后，将轻柔触压(图像整面开始着墨的印刷压力)设为0(基准印刷压力)，在轻柔触压状态压入40μm的条件下进行印刷速度150m/min的印刷。
使用50μm OPP薄膜(Abe Shigyo,K.K.制)作为被印刷体。并且，使用水性柔版油墨、Hydraulic FCF(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制)作为油墨。
(小点的印刷物再现性)
利用20倍的显微镜(KEYENCE CORPORATION制，VHX-1000)观察了非图像部附近的小点的印刷物再现性。
在印刷物上,由非图像部附近的小点印刷出的点的大小为由距离高亮网点部的中心侧500μm位置的小点印刷出的点的大小的100％以上且110％以下的情况设为“A”,将超过110％且120％以下的情况设为“B”,将超过120％且125％以下的情况设为“C”，将超过125％或发生了遗漏而未再现的情况设为“D”。
(色调跳变)
用肉眼评价了有无网点图像的色调跳变。
在印刷物上，用肉眼观察时网点图像的再现性平滑的情况设为“A”，将存在若干浓度不均的情况设为“B”，将稍微有浓度不均的情况设为“C”，将浓度不均清晰可见的情况设为“D”。
将评价结果示于表1及表2。
[表1]
[表2]
本发明的实施例1～14具有如下结构：网点率超过0％且10％以下的高亮网点部，构成高亮网点部的小点中，与从高亮网点部的端边沿与该端边正交的方向连续10mm以上的非图像部相邻的小点的尖端直径小于高亮网点部中的小点的尖端直径的平均值。从表1及表2所示的结果可知，具有如上结构的本发明的实施例1～14相对于比较例1～5，印刷压力集中在非图像部的附近的小点上，即使这些小点发生压扁变粗的现象，也能够将非图像部附近的小点的尖端直径Des与除此以外的小点(第1小点)的尖端直径De1之间的差设小，因此能够抑制网点变粗，印刷物再现性良好，色调跳变即浓度的不连续性不会被视觉辨认而良好。
并且，从实施例3与实施例7之间的对比可知，优选除尖端直径De以外将40μm直径Dm进行小径化。
并且，从实施例1与实施例8之间的对比可知，优选将从非图像部位于第2列以后的小点进行小径化。
并且，从实施例1～4与实施例10之间的对比可知，非图像部附近的小点的尖端直径De相对于未进行小径化的第1小点的尖端直径De的直径比率优选为70％以下。
并且，在相邻的非图像部的长度为5mm的比较例4、5中，虽然将非图像部附近的小点进行了小径化，但是再现性变差，发生了色调跳变。这是因为，当相邻的非图像部的长度小于10mm时，若将高亮网点部的非图像部侧的小点进行小径化，则被印刷的点的大小变得过小或发生遗漏。
相对于此，在本发明的实施例中，相邻的非图像部的长度为10mm以上，因此能够抑制被印刷的点的大小变得过小或印刷时发生遗漏。
从以上结果可明确发明的效果。
符号说明
1a、1b、100-柔版印刷版，2、102-非图像部，3、103-图像部，4、4a、4b、4c-高亮网点部，5-除高亮网点部以外的图像部，11、111-第1小点，12、112-第2小点，13、113-第3小点，30-柔版印刷装置，31-滚筒，32-输送辊，33-网纹辊，34-刮刀腔室，35-循环罐，50、150-被印刷物，51、151-第1点，52、152-第2点，53、153-第3点，60-压延辊，62a～62d-第1辊～第4辊，70-混炼物，71-树脂片，z-被印刷体。

Claims (7)

1.一种柔版印刷版，其具有包含网点部的图像部及非图像部，其特征在于，
所述图像部具有网点率超过0％且10％以下的高亮网点部，
在所述高亮网点部，构成所述高亮网点部的小点中，与从所述高亮网点部的端边沿与所述端边正交的方向连续10mm以上的所述非图像部相邻的小点中的至少1个小点的尖端直径小于所述高亮网点部中的所述小点的尖端直径的平均值。
2.根据权利要求1所述的柔版印刷版，其中，
与所述非图像部相邻的所述小点在距离尖端40μm的位置的直径小于所述高亮网点部中的所述小点在距离尖端40μm的位置的直径的平均值。
3.根据权利要求1或2所述的柔版印刷版，其中，
与所述非图像部相邻的所述小点的尖端直径相对于除与所述非图像部相邻的所述小点以外的小点的尖端直径的比率为1～70％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的柔版印刷版，其中，
在所述高亮网点部，从所述非图像部侧第10列以内的所述小点的尖端直径小于所述高亮网点部中的所述小点的尖端直径的平均值。
5.根据权利要求4所述的柔版印刷版，其中，
在所述高亮网点部，越接近所述非图像部的小点，尖端直径形成为越小。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的柔版印刷版，其中，
所有与所述非图像部相邻的所述小点的尖端直径小于所述高亮网点部中的所述小点的尖端直径的平均值。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的柔版印刷版，其中，
包含所述高亮网点部的图像部及所述非图像部是通过激光雕刻而形成的。
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