CN107516693B - 一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法 - Google Patents

一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,包括步骤;1)用RIE刻蚀在电池抛光片表面形成一层损伤层;2)用表面腐蚀液对步骤1)处理过的硅片进行表面腐蚀,形成微米凹坑;3)用HF‑HCl混酸药液除去步骤2)的腐蚀过程中产生的杂质及金属离子;4)将步骤3)处理过的硅片经过RIE刻蚀,制备纳米级的绒面;5)用清洗液除去步骤4)的刻蚀过程中产生的残留物。抛光片经过该加工方法处理后,进行重新扩散,及后道工序,最终抛光片的转换效率基本达到正常电池片的水平,而且电池片的外观和正常电池片无异,达到了抛光片返工的目的。经过本发明的加工方法,电池抛光片由原来的报废处理,现可以作为返工片使用,合格率达到95%。

Description

一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法
技术领域
本发明涉及太阳能电池技术领域,尤其涉及一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法。
背景技术
目前,晶硅太阳能电池对成本要求较高,生产过程中由于设备不稳定、人为操作失误等原因导致清洗设备异常停机,硅片机台停留过程中,药液不断对硅片进行腐蚀,会导致硅片表面抛光。
通常对问题硅片进行返工。现有的晶硅太阳能电池(多晶硅)的返工方法是采用HF/HNO3/H2O混酸体系二次制绒,去除表面扩散层,获得理想的绒面;此混酸系统反应起始于损伤层,绒面结构完全取决于硅片表面形貌。
多晶清洗制绒的原理及作用:
1)去除硅片表面的杂质损伤层:损伤层是在硅片切割过程中形成的表面(10微米左右)晶格畸变,具有较高的表面复合。
2)形成陷光绒面结构:光线照射在硅片表面通过多次折射,达到减少反射率的目的。
反应式
3Si+4HNO3→3SiO2+4NO+2H2O
SiO2+4HF→SiF4+2H2O
SiF4+4HF→H2SiF6
各反应溶液的作用:
HF+HNO3作用:腐蚀硅的表面,使其形成多孔结构。
NaOH作用:去除多孔硅、中和残留酸。
HF+HCl作用:去除金属杂质和二氧化硅(二氧化硅具有亲水性,去除二氧化硅使片子更容易脱水吹干)。
而抛光硅片表面损伤层较浅,经过此混酸系统处理后,反射率依然较高,达不到返工要求。因此上述抛光硅片,采用现有的返工方法无法在硅片表面形成所需要的绒面,流入后道工序,电池片的外观及电性能均达不到现在工艺要求,目前此类抛光电池片均报废处理,造成了原材料的浪费。
发明内容
为了克服现有的晶硅太阳能电池抛光片难以返工的难题,本发明旨在提供一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法。
为了实现上述目地,本发明采用的技术方案是一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,具体包括以下步骤:
1)用RIE刻蚀在电池抛光片表面形成一层损伤层;
2)用表面腐蚀液对步骤1)处理过的硅片进行表面腐蚀,形成微米凹坑;
3)用HF-HCl混酸药液除去步骤2)的腐蚀过程中产生的杂质及金属离子;
4)将步骤3)处理过的硅片经过RIE刻蚀,制备纳米级的绒面;
5)用清洗液除去步骤4)的刻蚀过程中产生的残留物。
作为改进,所述的晶硅太阳能电池为多晶硅太阳能电池。
作为改进,所述步骤1)和步骤3)中的RIE刻蚀采用干法刻蚀机,由射频发生器将反应气体离化,离子与硅片发生作用,所述的反应气体为SF6、O2和Cl2的混合。
作为改进,所述的反应气体中SF6的体积分数为20-30%,O2的体积分数为40-60%,Cl2的体积分数为10-40%,反应时间为60-200S。
作为改进,所述步骤2)中的表面腐蚀液由HF、HNO3和DI水配制而成,腐蚀液中HF的体积分数为10-30%,HNO3的体积分数为30-60%,DI水的体积分数为10-60%,腐蚀温度为5-10℃,腐蚀时间为70-150S。
作为改进,所述步骤3)中的HF-HCl混酸药液由HF、HCl和DI水配制而成,混酸药液中HF的体积分数为10-30%,HCl的体积分数为15-40%,DI水的体积分数为30-75%,反应时间为50-120S。
作为改进,所述步骤5)中的清洗液由BOE、H2O2和DI水配制而成,所述BOE成分包括NH4F、HF,清洗液中BOE的体积分数为5-20%,H2O2的体积分数为15-40%,DI水的体积分数为40-75%,清洗温度为30-50℃,清洗时间为100-200S。
作为改进,所述BOE中NH4F与HF的体积比为6:1。
本发明的原理是利用化学试剂和等离子反应,分五步在抛光片表面制备绒面及后续清洗:
第一步,用RIE等离子刻蚀抛光片,在硅片的抛光表面形成高低起伏的损伤层,具体的化学反应式:
Si+SF6+O2+Cl2—SiF4+SiCl4+SiFxOy+SOFx;
第二步,用表面腐蚀液对硅片进行表面腐蚀,从而在表面形成微米凹坑,具体的化学反应式:
4HNO3+3Si=3SiO2+4NO+2H2O;
SiO2+6HF=H2[SiF6]+2H2O;
第三步,经HF-HCl混酸药液除去腐蚀过程中产生的杂质以及金属离子杂质;
第四步,硅片经过RIE等离子刻蚀,制备纳米级的绒面,反应原理与第一步相同;
第五步,用清洗液除去RIE反应过程中产生的残留物。
与现有的处理方法相比,本发明的有益结果是:
本发明解决了多晶电池抛光片难以返工的问题,有效的提高了硅片的利用率。抛光片经过该加工方法处理后,进行重新扩散,及后道工序,最终抛光片的转换效率基本达到正常电池片的水平,而且电池片的外观和正常电池片无异,达到了抛光片返工的目的。经过本发明的加工方法,电池抛光片由原来的报废处理,现可以作为返工片使用,合格率达到95%。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了,下面通过附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。
一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,具体包括以下步骤:
1)用RIE刻蚀在电池抛光片表面形成一层损伤层;
2)用表面腐蚀液对步骤1)处理过的硅片进行表面腐蚀,形成微米凹坑;
3)用HF-HCl混酸药液除去步骤2)的腐蚀过程中产生的杂质及金属离子;
4)将步骤3)处理过的硅片经过RIE刻蚀,制备纳米级的绒面;
5)用清洗液除去步骤4)的刻蚀过程中产生的残留物。
所述的晶硅太阳能电池为多晶硅太阳能电池。
所述步骤1)和步骤3)中的RIE刻蚀采用干法刻蚀机,由射频发生器将反应气体离化,离子与硅片发生化学和物理的作用,所述的反应气体为SF6、O2和Cl2的混合。
所述的反应气体中SF6的体积分数为20-30%,O2的体积分数为40-60%,Cl2的体积分数为10-40%,反应时间为60-200S。
所述步骤2)中的表面腐蚀液由HF、HNO3和DI水配制而成,腐蚀液中HF的体积分数为10-30%,HNO3的体积分数为30-60%,DI水的体积分数为10-60%,腐蚀温度为5-10℃,腐蚀时间为70-150S。
所述步骤3)中的HF-HCl混酸药液由HF、HCl和DI水配制而成,混酸药液中HF的体积分数为10-30%,HCl的体积分数为15-40%,DI水的体积分数为30-75%,反应时间为50-120S。
所述步骤5)中的清洗液由BOE、H2O2和DI水配制而成,所述BOE成分包括NH4F、HF,清洗液中BOE的体积分数为5-20%,H2O2的体积分数为15-40%,DI水的体积分数为40-75%,清洗温度为30-50℃,清洗时间为100-200S。进一步的,所述BOE中NH4F与HF的体积比为6:1,即采用49%HF水溶液:40%NH4F水溶液按照1:6(体积比)的成分混合而成。所述清洗液由BOE+H2O2+DI体系制成,优点一是除去反应产生的残留物;其二是去除RIE反应导致的损伤层,使纳米绒面表面更为平滑;若损伤层去除不干净,易形成复合中心,严重影响电池片的性能。
实施例1
一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,如图1所示,具体包括如下步骤:
第一步,用RIE等离子刻蚀机,在硅片表面产生一层损伤层;
具体工艺过程是:
A、建立工艺配方,RF1-RF8(高频功率)参数设定1800W,RF9(低频功率)参数设定450W,传输速度设定110cm/min,MFC流量设定Cl2/1000sccm、O2/2500sccm、SF6/1600sccm;
B、利用自动化设备将硅片经过RIE等离子刻蚀机,形成损伤层;
第二步,用表面腐蚀液对硅片进行表面腐蚀,从而在表面形成微米凹坑;
具体工艺过程是:
A、配制表面腐蚀液,其中HF的体积分数为10%,HNO3的体积分数为50%,DI水的体积分数为40%,腐蚀温度为8℃,腐蚀时间为100S;
B、经过第一步处理过的硅片,放入表面腐蚀液中,用表面腐蚀液对硅片进行表面腐蚀,从而在硅片表面形成微米凹坑,达到对硅片粗抛的效果;
C、用DI水去除表面的残留物;
D、电池片干燥处理;
第三步,经HF-HCl混酸药液,除去腐蚀过程中产生的杂质以及金属离子杂质;
具体工艺过程是:
A、配制HF-HCl混酸药液,其中HF的体积分数为15%,HCl的体积分数为25%,DI水的体积分数为60%,反应时间为60S;
B、将完成表面腐蚀的电池片,放入HF-HCl混酸药液清洗,去除表面残留的杂质和金属离子;
C、清洗后的硅片用DI水清洗;
D、电池片干燥处理;
第四步,硅片经过RIE刻蚀机,利用等离子气体反应制备纳米级的绒面,具体工艺过程是:
A、建立工艺配方,RF1-RF8(高频功率)参数设定1800W,RF9(低频功率)参数设定600W,传输速度设定126cm/min,MFC流量设定Cl2/1000sccm、O2/2200sccm、SF6/1500sccm;
B、利用自动化设备将硅片经过RIE等离子刻蚀机,利用等离子气体反应制备纳米级的绒面,从而在硅片表面形成纳微复合绒面;
第五步,用清洗液除去RIE反应过程中产生的残留物,具体工艺过程是:
A、配制清洗液,其中BOE(NH4F与HF的体积比为6:1)的体积分数为10%,H2O2的体积分数为20%,DI水的体积分数为70%,反应温度40℃,反应时间为150S;
B、将制备完成纳微复合绒面的硅片,放入清洗液清洗,去除表面残留物,降低表面复合;
C、清洗后的硅片用DI水清洗;
D、电池片干燥处理。
抛光片经过以上返工方法加工后的电池片进行重新扩散,及后道工序,电池片的转换效率基本达到正常电池片的水平,而且电池片的外观和正常电池片无异,达到了抛光片返工的目的。
实施例2
一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,具体包括如下步骤:
第一步,用RIE等离子刻蚀机,在硅片表面产生一层损伤层;
具体工艺过程是:
A、建立工艺配方,RF1-RF8(高频功率)参数设定1500W,RF9(低频功率)参数设定450W,传输速度设定100cm/min,MFC流量设定Cl2/1000sccm、O2/2400sccm、SF6/1400sccm;
B、利用自动化设备将硅片经过RIE等离子刻蚀机,形成损伤层;
第二步,用表面腐蚀液对硅片进行表面腐蚀,从而在表面形成微米凹坑,具体工艺过程是:
A、配制表面腐蚀液,其中HF的体积分数为30%,HNO3的体积分数为30%,DI水的体积分数为40%,腐蚀温度为5℃,腐蚀时间为150S;
B、经过第一步处理过的硅片,放入表面腐蚀液中,用表面腐蚀液对硅片进行表面腐蚀,从而在硅片表面形成微米凹坑,达到对硅片粗抛的效果;
C、用DI水去除表面的残留物;
D、电池片干燥处理;
第三步,经HF-HCl混酸药液,除去腐蚀过程中产生的杂质以及金属离子杂质,具体工艺过程是:
A、配制HF-HCl混酸药液,其中HF的体积分数为10%,HCl的体积分数为15%,DI水的体积分数为75%,反应时间为80S;
B、将完成表面腐蚀的电池片,放入HF-HCl混酸药液清洗,去除表面残留的杂质和金属离子;
C、清洗后的硅片用DI水清洗;
D、电池片干燥处理;
第四步,硅片经过RIE刻蚀机,利用等离子气体反应制备纳米级的绒面,具体工艺过程是:
A、建立工艺配方,RF1-RF8(高频功率)参数设定1500W,RF9(低频功率)参数设定500W,传输速度设定110cm/min,MFC流量设定Cl2/1000sccm、O2/2000sccm、SF6/1400sccm;
B、利用自动化设备将硅片经过RIE等离子刻蚀机,利用等离子气体反应制备纳米级的绒面,从而在硅片表面形成纳微复合绒面;
第五步,用清洗液除去RIE反应过程中产生的残留物,具体工艺过程是:
A、配制清洗液,其中BOE(NH4F与HF的体积比为6:1)的体积分数为5%,H2O2的体积分数为30%,DI水的体积分数为65%,反应温度30℃,反应时间为200S;
B、将制备完成纳微复合绒面的硅片,放入清洗液清洗,去除表面残留物,降低表面复合;
C、清洗后的硅片用DI水清洗;
D、电池片干燥处理。
抛光片经过以上返工方法加工后的电池片进行重新扩散,及后道工序,电池片的转换效率基本达到正常电池片的水平,而且电池片的外观和正常电池片无异,达到了抛光片返工的目的。
实施例3
一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,具体包括如下步骤:
第一步,用RIE等离子刻蚀机,在硅片表面产生一层损伤层;
具体工艺过程是:
A、建立工艺配方,RF1-RF8(高频功率)参数设定1600W,RF9(低频功率)参数设定450W,传输速度设定110cm/min,MFC流量设定Cl2/1100sccm、O2/2400sccm、SF6/1200sccm;
B、利用自动化设备将硅片经过RIE等离子刻蚀机,形成损伤层;
第二步,用表面腐蚀液对硅片进行表面腐蚀,从而在表面形成微米凹坑,具体工艺过程是:
A、配制表面腐蚀液,其中HF的体积分数为10%,HNO3的体积分数为30%,DI水的体积分数为60%,腐蚀温度为10℃,腐蚀时间为70S;
B、经过第一步处理过的硅片,放入表面腐蚀液中,用表面腐蚀液对硅片进行表面腐蚀,从而在硅片表面形成微米凹坑,达到对硅片粗抛的效果;
C、用DI水去除表面的残留物;
D、电池片干燥处理;
第三步,经HF-HCl混酸药液,除去腐蚀过程中产生的杂质以及金属离子杂质,具体工艺过程是:
A、配制HF-HCl混酸药液,其中HF的体积分数为30%,HCl的体积分数为15%,DI水的体积分数为55%,反应时间为120S;
B、将完成表面腐蚀的电池片,放入HF-HCl混酸药液清洗,去除表面残留的杂质和金属离子;
C、清洗后的硅片用DI水清洗;
D、电池片干燥处理;
第四步,硅片经过RIE刻蚀机,利用等离子气体反应制备纳米级的绒面,具体工艺过程是:
A、建立工艺配方,RF1-RF8(高频功率)参数设定1600W,RF9(低频功率)参数设定600W,传输速度设定120cm/min,MFC流量设定Cl2/1100sccm、O2/2600sccm、SF6/1600sccm;
B、利用自动化设备将硅片经过RIE等离子刻蚀机,利用等离子气体反应制备纳米级的绒面,从而在硅片表面形成纳微复合绒面;
第五步,用清洗液除去RIE反应过程中产生的残留物,具体工艺过程是:
A、配制清洗液,其中BOE(NH4F与HF的体积比为6:1)的体积分数为20%,H2O2的体积分数为40%,DI水的体积分数为40%,反应温度50℃,反应时间为100S;
B、将制备完成纳微复合绒面的硅片,放入清洗液清洗,去除表面残留物,降低表面复合;
C、清洗后的硅片用DI水清洗;
D、电池片干燥处理。
抛光片经过以上返工方法加工后的电池片进行重新扩散,及后道工序,电池片的转换效率基本达到正常电池片的水平,而且电池片的外观和正常电池片无异,达到了抛光片返工的目的。
以上对本发明所提供的晶硅太阳能电池抛光片的加工方法进行了详细的介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方法进行了阐述,以上的实例说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (6)

1.一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
1)用RIE刻蚀在电池抛光片表面形成一层损伤层,RIE刻蚀采用干法刻蚀机,由射频发生器将反应气体离化,离子与硅片发生作用,所述的反应气体为SF6、O2和Cl2的混合,其中SF6的体积分数为20-30%,O2的体积分数为40-60%,Cl2的体积分数为10-40%,反应时间为60-200S;
2)用表面腐蚀液对步骤1)处理过的硅片进行表面腐蚀,形成微米凹坑;
3)用HF-HCl混酸药液除去步骤2)的腐蚀过程中产生的杂质及金属离子;
4)将步骤3)处理过的硅片经过RIE刻蚀,RIE刻蚀采用干法刻蚀机,由射频发生器将反应气体离化,离子与硅片发生作用,所述的反应气体为SF6、O2和Cl2的混合,其中SF6的体积分数为20-30%,O2的体积分数为40-60%,Cl2的体积分数为10-40%,反应时间为60-200S,制备纳米级的绒面;
5)用清洗液除去步骤4)的刻蚀过程中产生的残留物。
2.如权利要求1所述的一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,其特征在于,所述的晶硅太阳能电池为多晶硅太阳能电池。
3.如权利要求1所述的一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,其特征在于,所述步骤2)中的表面腐蚀液由HF、HNO3和DI水配制而成,腐蚀液中HF的体积分数为10-30%,HNO3的体积分数为30-60%,DI水的体积分数为10-60%,腐蚀温度为5-10℃,腐蚀时间为70-150S。
4.如权利要求1所述的一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,其特征在于,所述步骤3)中的HF-HCl混酸药液由HF、HCl和DI水配制而成,混酸药液中HF的体积分数为10-30%,HCl的体积分数为15-40%,DI水的体积分数为30-75%,反应时间为50-120S。
5.如权利要求1所述的一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,其特征在于,所述步骤5)中的清洗液由BOE、H2O2和DI水配制而成,所述BOE成分包括NH4F、HF,清洗液中BOE的体积分数为5-20%,H2O2的体积分数为15-40%,DI水的体积分数为40-75%,清洗温度为30-50℃,清洗时间为100-200S。
6.如权利要求5所述的一种晶硅太阳能电池抛光片的加工方法,其特征在于,所述BOE中NH4F与HF的体积比为6:1。
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