CN107513151B - 一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107513151B
CN107513151B CN201710718364.7A CN201710718364A CN107513151B CN 107513151 B CN107513151 B CN 107513151B CN 201710718364 A CN201710718364 A CN 201710718364A CN 107513151 B CN107513151 B CN 107513151B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
polyester
weight
graphene oxide
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710718364.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107513151A (zh
Inventor
高超
陈琛
韩燚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Gaoxi Technology Co Ltd
Original Assignee
Hangzhou Gaoxi Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Gaoxi Technology Co Ltd filed Critical Hangzhou Gaoxi Technology Co Ltd
Priority to CN201710718364.7A priority Critical patent/CN107513151B/zh
Publication of CN107513151A publication Critical patent/CN107513151A/zh
Priority to JP2019571324A priority patent/JP6963040B2/ja
Priority to KR1020207002385A priority patent/KR102284847B1/ko
Priority to PCT/CN2018/077169 priority patent/WO2019000985A1/zh
Priority to RU2020100048A priority patent/RU2746113C1/ru
Priority to BR112019027930-0A priority patent/BR112019027930B1/pt
Priority to EP18822649.2A priority patent/EP3626758B1/en
Priority to US16/626,546 priority patent/US11149129B2/en
Application granted granted Critical
Publication of CN107513151B publication Critical patent/CN107513151B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法，通过在聚酯前驱体中加入褶球状氧化石墨烯和催化剂，在发生缩聚反应的同时，褶球状氧化石墨烯高度分散，并逐步解离为单层氧化石墨烯片，部分酯化分子可与氧化石墨烯片表面的羟基、羧基反应形成化学键，同时使氧化石墨烯发生热还原，最终得到由聚酯和表面接枝有聚酯分子的石墨烯片组成的复合材料。本发明方法提高了单层石墨烯在聚酯中的分散性，避免了酯化阶段中氧化石墨烯的堆叠，大大节约了成本，提高了生产效率。所得纳米复合材料的均匀性好，石墨烯与聚酯间共价键的形成有效提高了体系的力学性能、电导率、防紫外性等性能。本发明所涉及制备工艺简单有效，可有效节约成本，所得复合材料性能优越，并可用于连续化纺丝和功能性织物的制备。

Description

一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于复合材料领域，尤其涉及一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法。
背景技术
聚酯是由多元醇和多元酸缩聚而得的聚合物总称，常见聚酯材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯(PCT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。聚酯具有悠久的历史，自发现以来，被广泛应用于包装材料，塑料容器，纤维织物，光学材料等领域，并且不断进行更新换代，出现了诸如合金，共聚，纳米复合等全新工艺，丰富了聚酯材料的种类，也赋予了聚酯其他诸多性能。随着社会的不断发展，差异化的使用条件和新的实际需求给聚酯材料提出了更高的要求，因此如何进一步提升聚酯的性能，获得新性能成为聚酯材料研发的重要课题。
在提升聚酯性能的诸多方案中，引入增强材料是一种可快速规模生产，具有高性价比的方法。常规增强材料包括金属材料(纳米线、纳米粒子)、无机填料(蒙脱土、二氧化钛、二氧化硅、氮化硼等)和碳材料(炭黑、石墨等)。常规增强材料存在两大缺陷，一方面需要很高添加量才能获得令人满意的效果，但高添加量伴随着其他性能的下降，难以实现性能的全面提升，另一方面增强效果往往是单一的，不能同时对多个性能进行提高。这些问题导致常规增强材料的性价比偏低，不能令人满意。
石墨烯是一种原子厚度的二维材料，具有超高的比表面积、优异的力学性能、高导电率、高导热率和高阻隔性。并且，加入少量石墨烯可同时提高材料的诸多性能，具有超高的性价比，这使其在复合材料方面得到广泛研究。但石墨烯容易团聚，会重新形成石墨堆叠结构，降低了其增强效果。虽然可以通过添加分散剂和进行表面修饰的方法来促进石墨烯的分散性和降低石墨烯的堆叠，但是这些方法提高了石墨烯的成本，并且引入了新的成分。专利201510514154.7《氧化石墨烯改性聚酯材料的制备方法》采用在酯化前将氧化石墨烯加入氧化石墨烯水溶液，一方面水的加入对酯化和缩聚会产生影响，另一方面酯化阶段氧化石墨烯发生还原，可能产生堆叠，降低性能。专利201280033203.X《聚对苯二甲酸乙二酯-石墨烯纳米复合物》将石墨烯纳米片加入聚酯聚合体系，多层石墨烯使得添加量较高(2～15％)，而且由于没有官能团存在，石墨烯在聚合过程中会发生二次堆叠，形成不相容的缺陷点。
发明内容
本发明的目的是针对现有的技术不足，提供一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种石墨烯/聚酯纳米复合材料，包括聚酯和均匀分散在聚酯中的单层石墨烯片，所述石墨烯片表面与聚酯分子通过共价键相连，聚酯分子选自聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯(PCT)中的一种或多种。
一种石墨烯/聚酯纳米复合材料的制备方法，由以下步骤制备进行：
(1)通过雾化干燥法将尺寸为1～50微米的单层氧化石墨烯分散液干燥，得到褶球状氧化石墨烯，其碳氧比为2.5～5；
(2)将100重量份对苯二甲酸、50～150重量份二醇、0.01～0.5重量份催化剂充分混合搅拌，在200～260℃下进行酯化反应至无水生成；
(3)将步骤(1)得到的0.02～10重量份褶球状氧化石墨烯，与0.01～1重量份催化剂加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌1～3h，之后升温至240～310℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/聚酯纳米复合材料。
进一步地，所述步骤(1)的雾化干燥温度为130～200℃。
进一步地，所述步骤(2)中的二醇为丁二醇、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇的一种或多种。
进一步地，所述步骤(2)中的二醇为丁二醇，添加量为60～76.8重量份。
进一步地，所述步骤(2)中的二醇为丙二醇，添加量为50～70重量份。
进一步地，所述步骤(2)中的二醇为1,4-环己烷二甲醇，添加量为121.4～147.5重量份。
进一步地，所述步骤(2)中催化剂为钠、钛、铅、锡的氧化物、无机盐和有机化合物中的一种或多种。
进一步地，所述步骤(3)中催化剂为锑、钛、铅、锡的氧化物、无机盐和有机化合物中的一种或多种。
本发明的有益效果在于：本发明首先通过利用雾化干燥法制备得到褶球状氧化石墨烯微球，通过合理选择的碳氧比和氧化石墨烯尺寸，使得褶球状氧化石墨烯可以在不同聚酯低聚物中实现逐步展开，并解离为片状氧化石墨烯，在聚酯聚合过程中氧化石墨烯表面的羟基和羧基与体系中的聚酯分子发生反应，使得聚酯分子链接枝于石墨烯表面，提高了两者相容性的同时也有助于力学性能、导电性、防紫外性等性能的提高。将氧化石墨烯在酯化后加入，避免了对第一步酯化过程的影响，在实际生产过程中更加合理，效率更高，成本更低，同时也避免了氧化石墨烯在酯化阶段发生堆叠形成团聚体。对于整个聚酯聚合而言，除褶球状氧化石墨烯外没有引入任何物质，最大限度降低了石墨烯引入对工艺和设备的影响，具有广阔的应用前景。所得石墨烯/聚酯复合材料具有优异的力学性能和导电率，并可用于功能化聚酯纤维的制备。
附图说明
图1是经本发明实施例1制备的石墨烯/聚酯纳米复合材料的照片。
图2是经本发明实施例1制备的褶球状氧化石墨烯的SEM图。
具体实施方式
制备石墨烯/聚酯纳米复合材料的方法包括如下步骤：
(1)通过雾化干燥法将单层氧化石墨烯分散液干燥，得到褶球状氧化石墨烯。所述雾化干燥温度为130～200℃。所述褶球状氧化石墨烯由单层褶皱氧化石墨烯片组成，氧化石墨烯片的尺寸为1～50微米，碳氧比为2.5～5；(2)将100重量份对苯二甲酸、50～150重量份二醇、0.01～0.5重量份催化剂充分混合搅拌，在200～260℃下进行酯化反应至无水生成。所述二醇为丁二醇、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇的一种或多种。进一步地，所述二醇为丁二醇，添加量为60～76.8重量份。进一步地，所述二醇为丙二醇，添加量为50～70重量份。进一步地，所述二醇为1,4-环己烷二甲醇，添加量为121.4～147.5重量份。所述催化剂为钠、钛、铅、锡的氧化物、无机盐和有机化合物中的一种或多种；(3)将步骤(1)得到的0.02～10重量份褶球状氧化石墨烯，与0.01～1重量份催化剂加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌1～3h，之后升温至285℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/聚酯纳米复合材料。所述搅拌速度为140～200转/分。所述催化剂为锑、钛、铅、锡的氧化物、无机盐和有机化合物中的一种或多种。
下面通过实施例对本发明进行具体描述，本实施例只用于对本发明做进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据上述发明的内容做出一些非本质的改变和调整均属本发明的保护范围。
实施例1：
(1)通过雾化干燥法将单层氧化石墨烯分散液干燥，得到氧化石墨烯微球，雾化温度为180℃，氧化石墨烯片的尺寸为40～50微米，碳氧比为5；
(2)将100重量份对苯二甲酸、72重量份丁二醇、0.02重量份钛酸四丁酯充分混合搅拌，在235℃下进行酯化反应至无水生成；
(3)将步骤(1)得到的8重量份褶球状氧化石墨烯，与0.02重量份钛酸四丁酯加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌3h，之后升温至255℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/PBT纳米复合材料。
经以上步骤，得到石墨烯/PBT纳米复合材料，如图1所示。所得褶球状氧化石墨烯的SEM图如图2所示。
此外，通过大量比对试验发现，氧化石墨烯的尺寸(1～50微米)，碳氧比(2.5-5)、雾化干燥的温度(130～200℃)以及氧化石墨烯在整个体系中的比例，均是获得分散均匀，性能优越的石墨烯/PBT复合材料的必要条件，其拉伸强度相比纯PBT提升5％以上，模量提升10％以上，电阻率在107～103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于40。而本实施例仅仅是进一步优选的结果，其拉伸强度和模量相比纯PBT分别提升25％和45％，电阻率为103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于130。
实施例2：
(1)通过雾化干燥法将单层氧化石墨烯分散液干燥，得到氧化石墨烯微球，雾化温度为140℃，氧化石墨烯片的尺寸为40～50微米，碳氧比为3；
(2)将100重量份对苯二甲酸、63重量份丙二醇、0.02重量份钛酸四丁酯充分混合搅拌，在240℃下进行酯化反应至无水生成；
(3)将步骤(1)得到的8重量份褶球状氧化石墨烯，与0.02重量份钛酸四异丙酯加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌3h，之后升温至260℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/PBT纳米复合材料。
经以上步骤，得到石墨烯/PTT纳米复合材料。
此外，通过大量比对试验发现，氧化石墨烯的尺寸(1～50微米)，碳氧比(2.5-5)、雾化干燥的温度(130～200℃)以及氧化石墨烯在整个体系中的比例，均是获得分散均匀，性能优越的石墨烯/PTT复合材料的必要条件，其拉伸强度相比纯PTT提升5％以上，模量提升8％以上，电阻率在107～103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于40。而本实施例仅仅是进一步优选的结果，其拉伸强度和模量相比纯PET分别提升20％和50％，电阻率为103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于140。
实施例3：
(1)通过雾化干燥法将单层氧化石墨烯分散液干燥，得到氧化石墨烯微球，雾化温度为180℃，氧化石墨烯片的尺寸为40～50微米，碳氧比为5；
(2)将100重量份对苯二甲酸、132重量份1,4-环己烷二甲醇、0.01重量份钛酸四丁酯充分混合搅拌，在220℃下进行酯化反应至无水生成；
(3)将步骤(1)得到的7重量份褶球状氧化石墨烯，与0.03重量份钛酸四丁酯加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌3h，之后升温至290℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/PCT纳米复合材料。
经以上步骤，得到石墨烯/PCT纳米复合材料。
此外，通过大量比对试验发现，氧化石墨烯的尺寸(1～50微米)，碳氧比(2.5-5)、雾化干燥的温度(130～200℃)以及氧化石墨烯在整个体系中的比例，均是获得分散均匀，性能优越的石墨烯/PCT复合材料，其拉伸强度相比纯PCT提升5％以上，模量提升10％以上，电阻率在107～103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于40。而本实施例仅仅是进一步优选的结果，其拉伸强度和模量相比纯PCT分别提升18％和39％，电阻率为103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于145。
实施例4：
(1)通过雾化干燥法将单层氧化石墨烯分散液干燥，得到氧化石墨烯微球，雾化温度为180℃，氧化石墨烯片的尺寸为40～50微米，碳氧比为5；
(2)将100重量份对苯二甲酸、40重量份丁二醇、36重量份丙二醇、0.02重量份钛酸四丁酯充分混合搅拌，在240℃下进行酯化反应至无水生成；
(3)将步骤(1)得到的8重量份褶球状氧化石墨烯，与0.03重量份钛酸四丁酯加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌3h，之后升温至260℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/PBT纳米复合材料。
经以上步骤，得到石墨烯/PBT/PTT纳米复合材料。
此外，通过大量比对试验发现，氧化石墨烯的尺寸(1～50微米)，碳氧比(2.5-5)、雾化干燥的温度(130～200℃)以及氧化石墨烯在整个体系中的比例，均是获得分散均匀，性能优越的石墨烯/PBT/PTT复合材料，其拉伸强度相比不添加石墨烯的PBT/PTT提升8％以上，模量提升12％以上，电阻率在107～103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于30。而本实施例仅仅是进一步优选的结果，其拉伸强度和模量相比纯PBT分别提升27％和50％，电阻率为103Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于130。
实施例5：
(1)通过雾化干燥法将单层氧化石墨烯分散液干燥，得到氧化石墨烯微球，雾化温度为130℃，氧化石墨烯片的尺寸为1～5微米，碳氧比为2.5；
(2)将100重量份对苯二甲酸、125重量份1,4-环己烷二甲醇、0.02重量份钛酸四丁酯充分混合搅拌，在220℃下进行酯化反应至无水生成；
(3)将步骤(1)得到的0.5重量份褶球状氧化石墨烯，与0.1重量份钛酸四丁酯加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌3h，之后升温至290℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/PCT纳米复合材料。
经以上步骤，得到石墨烯/PCT纳米复合材料，其拉伸强度和模量相比纯PCT分别提升10％和15％，电阻率为106Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于50。
实施例6：
(1)通过雾化干燥法将单层氧化石墨烯分散液干燥，得到氧化石墨烯微球，雾化温度为200℃，氧化石墨烯片的尺寸为40～50微米，碳氧比为5；
(2)将100重量份对苯二甲酸、76重量份丁二醇、0.03重量份钛酸四丁酯充分混合搅拌，在235℃下进行酯化反应至无水生成；
(3)将步骤(1)得到的0.1重量份褶球状氧化石墨烯，与0.05重量份钛酸四丁酯加入步骤(2)得到的酯化产物中，保温搅拌3h，之后升温至255℃并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/PBT纳米复合材料。
经以上步骤，得到石墨烯/PBT纳米复合材料，其拉伸强度和模量相比纯PBT分别提升15％和25％，电阻率为107Ωm，经纺丝、织造为织物后其防紫外系数UPF高于40。

Claims (8)

1.一种石墨烯/聚酯纳米复合材料的制备方法，其特征在于，由以下步骤制备进行：
（1）通过雾化干燥法将尺寸为1~50微米的单层氧化石墨烯分散液干燥，得到褶球状氧化石墨烯，其碳氧比为2.5~5；
（2）将100重量份对苯二甲酸、50~150重量份二醇、0.01~0.5重量份催化剂充分混合搅拌，在200~260oC下进行酯化反应至无水生成；
（3）将步骤（1）得到的0.02~10重量份褶球状氧化石墨烯，与0.01~1重量份催化剂加入步骤（2）得到的酯化产物中，保温搅拌1~3h，之后升温至240~310oC并抽真空，反应进行至体系不再放热，水冷切粒得到石墨烯/聚酯纳米复合材料；
所述步骤（2）中的二醇为丁二醇、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇的一种或多种。
2.一种如权利要求1所述方法制备得到的石墨烯/聚酯纳米复合材料，其特征在于，包括聚酯和均匀分散在聚酯中的单层石墨烯片，所述石墨烯片表面与聚酯分子通过共价键相连，聚酯分子选自聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT），聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT），聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯（PCT）中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）的雾化干燥温度为130~200oC。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的二醇为丁二醇，添加量为60~76.8重量份。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的二醇为丙二醇，添加量为50~70重量份。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的二醇为1,4-环己烷二甲醇，添加量为121.4~147.5重量份。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中催化剂为钠、钛、铅、锡的氧化物，钠、钛、铅、锡的无机盐和钠、钛、铅、锡的有机化合物中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）中催化剂为锑、钛、铅、锡的氧化物，锑、钛、铅、锡的无机盐和锑、钛、铅、锡的有机化合物中的一种或多种。
CN201710718364.7A 2017-06-26 2017-08-21 一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法 Active CN107513151B (zh)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710718364.7A CN107513151B (zh) 2017-08-21 2017-08-21 一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法
RU2020100048A RU2746113C1 (ru) 2017-06-26 2018-02-26 Графеновый композиционный материал и способ его получения
KR1020207002385A KR102284847B1 (ko) 2017-06-26 2018-02-26 그래핀 복합재료 및 그 제조방법
PCT/CN2018/077169 WO2019000985A1 (zh) 2017-06-26 2018-02-26 石墨烯复合材料及其制备方法
JP2019571324A JP6963040B2 (ja) 2017-06-26 2018-02-26 グラフェン複合材料の製造方法
BR112019027930-0A BR112019027930B1 (pt) 2017-06-26 2018-02-26 Método para preparar um material nanocompósito de grafenopoliéster
EP18822649.2A EP3626758B1 (en) 2017-06-26 2018-02-26 Graphene composite material and preparation method therefor
US16/626,546 US11149129B2 (en) 2017-06-26 2018-02-26 Graphene composite material and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710718364.7A CN107513151B (zh) 2017-08-21 2017-08-21 一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107513151A CN107513151A (zh) 2017-12-26
CN107513151B true CN107513151B (zh) 2020-04-14

Family

ID=60723108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710718364.7A Active CN107513151B (zh) 2017-06-26 2017-08-21 一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107513151B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2746113C1 (ru) * 2017-06-26 2021-04-07 Ханчжоу Гаоси Технолоджи Ко., Лтд. Графеновый композиционный материал и способ его получения
CN108166092A (zh) * 2017-12-30 2018-06-15 杭州高烯科技有限公司 一种聚丙烯腈-氧化石墨烯复合纤维的制备方法
CN108641314A (zh) * 2018-04-11 2018-10-12 杭州牛墨科技有限公司 一种基于少层石墨烯导热功能石墨烯/pet复合膜及其制备方法
CN109135202B (zh) * 2018-07-27 2020-12-15 会通新材料股份有限公司 一种聚酯复合材料及其制备方法
CN109762312B (zh) * 2019-01-30 2021-04-30 芜湖万隆新材料有限公司 一种高韧性二维超薄纳米二氧化钛改性ptt复合材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104817746A (zh) * 2014-02-05 2015-08-05 安炬科技股份有限公司 石墨烯复合纤维及其制备方法
CN105017511A (zh) * 2015-08-20 2015-11-04 浙江万凯新材料有限公司 氧化石墨烯改性pet材料的制备方法
CN105540573A (zh) * 2016-01-27 2016-05-04 浙江碳谷上希材料科技有限公司 一种高溶解性多褶皱干态氧化石墨烯微球及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9505954B2 (en) * 2012-11-13 2016-11-29 The Research Foundation For The State University Of New York Solvent-less adhesive bonding
CN106832899B (zh) * 2016-12-26 2019-06-21 杭州高烯科技有限公司 具有高延展性和防紫外性的石墨烯/尼龙6复合膜及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104817746A (zh) * 2014-02-05 2015-08-05 安炬科技股份有限公司 石墨烯复合纤维及其制备方法
CN105017511A (zh) * 2015-08-20 2015-11-04 浙江万凯新材料有限公司 氧化石墨烯改性pet材料的制备方法
CN105540573A (zh) * 2016-01-27 2016-05-04 浙江碳谷上希材料科技有限公司 一种高溶解性多褶皱干态氧化石墨烯微球及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107513151A (zh) 2017-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107513151B (zh) 一种石墨烯/聚酯纳米复合材料及其制备方法
CN107325268B (zh) 一种石墨烯/pet纳米复合材料及其制备方法
EP3626758B1 (en) Graphene composite material and preparation method therefor
Yu et al. Fabrication of PLA/CNC/CNT conductive composites for high electromagnetic interference shielding based on Pickering emulsions method
CN107353605B (zh) 一种多功能石墨烯/pet复合膜及其制备方法
CN107142547B (zh) 一种石墨烯改性的阻燃防紫外涤纶纤维及其制备方法
CN106192048B (zh) 一种氧化石墨烯改性聚丙烯纤维的制备方法
WO2017148198A1 (zh) Pet基石墨烯复合材料、其制备方法及浮空器
JP5605363B2 (ja) 導電性ポリアミド樹脂組成物
JP2009001639A (ja) 耐熱性に優れた樹脂組成物及びその製造方法
CN100572448C (zh) 具有高阻隔性能的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料的制备方法
CN113813796B (zh) 一种纳米复合分散液、高气体阻隔性纳米复合膜及其制备方法
JP2007146039A (ja) 樹脂組成物およびその成形体
Tsou et al. High-performance antibacterial nanocomposite films with a 3D network structure prepared from carboxylated graphene and modified polyvinyl alcohol
CN108912696A (zh) 一种石墨烯/纳米纤维复合膜及其制备方法
Zhang et al. Multilayer two-dimensional lignin/ZnO composites with excellent anti-UV aging properties for polymer films
CN107163519B (zh) 一种高强度耐熔滴的石墨烯/pet复合板材及其制备方法
JP2011162767A (ja) 炭素繊維強化ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、ならびにそれを用いた成形材料および成形品
CN110437595B (zh) 一种抗静电可生物降解聚合物复合材料及其制备方法
CN110615977B (zh) 一种多功能聚乳酸复合材料及其制备方法
Panda et al. Unsaturated polyester nanocomposites
Zhang et al. Improving the flame retardancy and smoke suppression of poly (lactic acid) with a SiO2@ ammonium molybdate core-shell nanotubes
JP4523933B2 (ja) モジュラスが向上したポリエチレンテレフタレートナノ複合繊維の製造方法
CN113817299B (zh) 一种具有离子和化学双重交联结构的pla基共混复合材料及其制备方法
Chang et al. Poly (trimethylene terephthalate) nanocomposite fibers comprising different organoclays: thermomechanical properties and morphology

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant