CN107492670A - 一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法 - Google Patents
一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107492670A CN107492670A CN201710743383.5A CN201710743383A CN107492670A CN 107492670 A CN107492670 A CN 107492670A CN 201710743383 A CN201710743383 A CN 201710743383A CN 107492670 A CN107492670 A CN 107492670A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fuel cell
- oxygen reduction
- sulphur
- nitrogen
- quantum dot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9091—Unsupported catalytic particles; loose particulate catalytic materials, e.g. in fluidised state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法,将2‑氨基‑1,3,5‑三嗪‑4,6‑二硫醇和质量浓度为37%的甲醛溶液超声充分混合后转移至微波反应釜中,在1000W和2.45GHz的微波条件下在微波反应仪中反应20min,将得到的产物经冻干处理后得到粒径为5~6nm的固体粉末即燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点。本发明采用的微波制备方法不需要添加其它添加剂,一步合成目标产物,具有操作简便和反应效率高的优点。
Description
技术领域
本发明属于燃料电池催化剂的制备技术领域,具体涉及一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法。
背景技术
燃料电池技术是一种先进的能源技术,它具有能量转换效率高、环境友好及能量密度高等优点。但是燃料电池阴极的氧还原反应慢,阴极氧还原反应是影响燃料电池电催化反应速度的重要因素。因此,氧还原催化剂是燃料电池电催化研究的热点之一。
目前,燃料电池的氧还原反应的催化剂基本上采用Pt基材料,因为在目前已知的金属材料中,金属铂对氧还原反应的电催化活性最高。为提高反应速率和转换效率,往往需要大量的铂来催化加速阴极的氧还原反应。由于采用铂的成本太高,严重制约了燃料电池的发展。研究开发出价格低廉、氧还原催化活性高的非贵金属催化剂来替代主流的铂基催化剂是燃料电池发展的必由之路。
掺杂碳基催化剂具有氧还原催化活性高、稳定性好等特点,而且具有原料价格低廉,来源广泛等优点。因此,掺杂碳基催化剂极有可能取代铂基催化剂,有很好的应用前景。然而碳基催化剂经过长期运行其性能往往有明显的衰减。因此,如何进一步提高纳米碳催化剂的长期运行稳定性是电催化剂研究的重点之一。
影响碳基催化剂活性的因素很多,如催化剂表面的微观形貌和状态、反应物和产物在催化材料中的传质特性等。其中催化剂的微观形貌和状态与制备方法密切相关,采用不同的制备方法,催化剂的形貌状态有很大的不同,从而对催化剂活性产生很大影响。
微波合成法是一种通过微波加热来实现目标产物制备的方法,是一种新颖、绿色高效的合成方法,它能在短时间内迅速使前驱体发生碳化、裂解从而达到快速制备的目的。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法,该方法制得的碳材料量子点具有良好的燃料电池氧还原电催化活性。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案,一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法,其特征在于具体步骤为:将2-氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇和质量浓度为37%的甲醛溶液超声充分混合后转移至微波反应釜中,在1000W和2.45GHz的微波条件下在微波反应仪中反应20min,将得到的产物经冻干处理后得到粒径为5~6nm的固体粉末即燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点。
进一步优选,所述2-氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇和质量浓度为37%的甲醛溶液的投料质量比为1:6。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:
1、本发明采用的微波制备方法不需要添加其它添加剂,一步合成目标产物,解决了传统方法制备过程复杂的技术问题,具有操作简便和反应效率高的优点;
2、本发明所制得的新型燃料电池的催化剂与仅有氮掺杂的纳米碳催化剂相比,该类催化剂具有更高的活性,硫原子的掺杂为催化材料表面创造了更多带正电荷的位点,增强了对氧分子吸附,活化了碳共轭体系中丰富的π电子,硫、氮一起发挥了对碳材料的良好协同效应。
附图说明
图1是实施例1以及对比例1、对比例2中催化剂的氧还原反应极化曲线。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明,但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
将0.01g 2-氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇和0.06g质量浓度为37%的甲醛溶液超声充分混合后转移至100mL的微波反应釜中,在1000W和2.45GHz的微波条件下在微波反应仪中反应20min,得到的产物经冻干处理后得到固体粉末即燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点。
电化学测试使用Solartron 1287(Solartron Analytical,England)型三电极体系的半电池进行。以涂有催化剂的玻碳电极为工作电极,对电极和参比电极分别为1cm2的铂片和Ag/AgCl的饱和甘汞电极,电解液为0.1M KOH水溶液。为使催化剂附着在玻碳电极上,使用二次水清洗玻碳电极并在室温下干燥。电极上薄层催化剂的制备步骤如下:取5mg催化剂加0.5mL乙醇和50μL质量浓度为5%的全氟磺酸(PFSA)溶液,超声分散约10min,用微量进样器取15μL经超声分散均匀的悬浮液涂到光洁的玻碳电极上,在室温下干燥后即可测试,电性能测试结果如图1所示。
对比例1
将0.01g三聚氰胺和0.05g质量浓度为37%的甲醛溶液与40mL去离子水经超声分散混合均匀配成溶液;将得到的溶液转移至高压反应釜中密封,于180℃反应6h,反应结束后自然冷却至室温;将得到的产物用去离子水洗涤直至滤液变为无色,放至真空干燥箱中于80℃干燥至恒重,然后在N2气氛下于800℃煅烧2h得到氮掺杂碳材料燃料电池催化剂。
电化学测试使用Solartron 1287(Solartron Analytical,England)型三电极体系的半电池进行。以涂有催化剂的玻碳电极为工作电极,对电极和参比电极分别为1cm2的铂片和Ag/AgCl的饱和甘汞电极,电解液为0.1M KOH水溶液。为使催化剂附着在玻碳电极上,使用二次水清洗玻碳电极并在室温下干燥。电极上薄层催化剂的制备步骤如下:取5mg催化剂加0.5mL乙醇和50μL质量浓度为5%的全氟磺酸(PFSA)溶液,超声分散约10min,用微量进样器取15μL经超声分散均匀的悬浮液涂到光洁的玻碳电极上,在室温下干燥后即可测试,电性能测试结果如图1所示。
对比例2
取商业铂催化剂美国JM公司的20% Pt/Xc-72。
电化学测试使用Solartron 1287(Solartron Analytical,England)型三电极体系的半电池进行。以涂有催化剂的玻碳电极为工作电极,对电极和参比电极分别为1cm2的铂片和Ag/AgCl的饱和甘汞电极,电解液为0.1M KOH水溶液。为使催化剂附着在玻碳电极上,使用二次水清洗玻碳电极并在室温下干燥。电极上薄层催化剂的制备步骤如下:取5mg催化剂加0.5mL乙醇和50μL质量浓度为5%的全氟磺酸(PFSA)溶液,超声分散约10min,用微量进样器取15μL经超声分散均匀的悬浮液涂到光洁的玻碳电极上,在室温下干燥后即可测试,电性能测试结果如图1所示。
本发明所制得的燃料电池催化剂具有良好的氧还原电催化活性。综合实施例1和对比例1-2,电性能测试结果中,图1中曲线a为实施例1制备的催化剂的极化曲线,b、c分别对应对比例2、对比例1制备的催化剂的极化曲线,与对比例1-2相比,实施例1制备的硫、氮掺杂碳材料量子点极限电流和半波电位最大,说明该催化剂具有最高的氧还原催化活性;我们认为,硫原子的掺杂为催化材料表面创造了更多带正电荷的位点,增强了对氧分子吸附,活化了碳共轭体系中丰富的π电子,硫、氮一起发挥了对碳材料的良好协同效应,表明本发明制得的燃料电池催化剂的电催化活性性能优异,是一种具有广阔应用前景的燃料电池催化剂。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点,本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明原理的范围下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (2)
1.一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法,其特征在于具体步骤为:将2-氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇和质量浓度为37%的甲醛溶液超声充分混合后转移至微波反应釜中,在1000W和2.45GHz的微波条件下在微波反应仪中反应20min,将得到的产物经冻干处理后得到粒径为5~6nm的固体粉末即燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点。
2.根据权利要求1所述的燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法,其特征在于:所述2-氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇和质量浓度为37%的甲醛溶液的投料质量比为1:6。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710743383.5A CN107492670A (zh) | 2017-08-25 | 2017-08-25 | 一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710743383.5A CN107492670A (zh) | 2017-08-25 | 2017-08-25 | 一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107492670A true CN107492670A (zh) | 2017-12-19 |
Family
ID=60650961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710743383.5A Pending CN107492670A (zh) | 2017-08-25 | 2017-08-25 | 一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮共掺杂碳材料量子点的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107492670A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1708869A (zh) * | 2002-10-31 | 2005-12-14 | 松下电器产业株式会社 | 多孔电极及使用该电极的电化学元件 |
CN101331640A (zh) * | 2005-11-14 | 2008-12-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于燃料电池的含胺的催化剂油墨 |
CN105197917A (zh) * | 2015-09-11 | 2015-12-30 | 电子科技大学 | 氮掺杂石墨烯量子点分散液的制备方法 |
CN105439133A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-30 | 浙江理工大学 | 一种负电性单层石墨烯的制备方法 |
CN105591077A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-18 | 中南大学 | 一种用于钠离子电池的碳化钼/氮硫共掺杂海绵石墨烯负极复合材料的制备方法 |
-
2017
- 2017-08-25 CN CN201710743383.5A patent/CN107492670A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1708869A (zh) * | 2002-10-31 | 2005-12-14 | 松下电器产业株式会社 | 多孔电极及使用该电极的电化学元件 |
CN101331640A (zh) * | 2005-11-14 | 2008-12-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于燃料电池的含胺的催化剂油墨 |
CN105197917A (zh) * | 2015-09-11 | 2015-12-30 | 电子科技大学 | 氮掺杂石墨烯量子点分散液的制备方法 |
CN105591077A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-18 | 中南大学 | 一种用于钠离子电池的碳化钼/氮硫共掺杂海绵石墨烯负极复合材料的制备方法 |
CN105439133A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-30 | 浙江理工大学 | 一种负电性单层石墨烯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
SHUJUN CHAO,ET AL.: "Flower-like Ni and N codoped hierarchical porous carbon microspheres with enhanced performance for fuel cell storage", 《APPLIED ENERGY》 * |
YONGQI HUA,ET AL.: "Efficient Pt-free electrocatalyst for oxygen reduction reaction: Highly ordered mesoporous N and S co-doped carbon with saccharin as single-source molecular precursor", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105552393B (zh) | 一种碱性水系金属/空气电池用双功能催化剂及其制备方法 | |
CN108411324A (zh) | 一种硫氮共掺杂石墨烯负载硫化钴镍催化材料及制备与应用 | |
CN106207204A (zh) | 氮硫双掺杂碳材料双功能氧催化剂及其制备方法和应用 | |
CN111710878A (zh) | 一种金属有机框架衍生Co嵌入氮掺杂碳纳米管修饰介孔碳负载铂催化剂的制备方法 | |
CN107808963A (zh) | 一种氧还原/氧析出双功能催化剂制备方法 | |
CN104353480A (zh) | 三维氮掺杂石墨烯载铂铜复合电催化剂及其制备方法 | |
CN113363514A (zh) | 金属空气电池用碳气凝胶负载钴单原子催化剂、制备方法及其应用 | |
CN107029772A (zh) | 一种非贵金属催化剂及其制备方法 | |
CN107486233A (zh) | 一种氮化碳掺杂碳基钴氧化物纳米催化剂的制备方法和应用 | |
CN112652780B (zh) | 一种Fe/Fe3C纳米颗粒负载多孔氮掺杂碳基氧还原催化剂的制备方法 | |
CN113881965B (zh) | 一种以生物质碳源为模板负载金属纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 | |
CN107482234A (zh) | 一种硫、氮、钴共掺杂碳材料负载钯铜合金燃料电池催化剂的制备方法 | |
CN107507984A (zh) | 一种燃料电池阳极催化剂的制备方法 | |
CN104607186B (zh) | 基于低共熔溶剂的多壁碳纳米管载PdSn催化剂及其制备方法与应用 | |
CN111710877A (zh) | N-F共掺杂石墨烯Cu单原子载Pt催化剂及其制备方法与应用 | |
CN111987324A (zh) | 一种用于甲醇燃料电池的纳米线结构的电催化剂的制备方法 | |
CN113117709A (zh) | 基于MXene和海藻酸钠制备高效锌空气电池催化剂 | |
CN105789639A (zh) | 一种燃料电池用金团簇/碳纳米管复合催化剂的制备方法 | |
CN110280271A (zh) | Oer复合电催化剂的制备方法 | |
CN108499584A (zh) | Ni2P@C/石墨烯气凝胶析氢复合材料及制备方法 | |
CN107293759A (zh) | 一种燃料电池氧还原电催化剂的制备方法 | |
CN114351185A (zh) | 具有异质结构镍钴氮化物纳米片阵列的双功能电催化剂及其制备和应用 | |
CN107565139A (zh) | 一种燃料电池氧还原电催化剂磷、氮、镍共掺杂碳材料的制备方法 | |
CN107946606A (zh) | 铁氮共掺杂介孔碳纤维及其制备方法及在燃料电池中应用 | |
CN107492667A (zh) | 一种燃料电池氧还原电催化剂硫、氮、镍共掺杂碳材料量子点的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171219 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |