CN107474173A - 一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及阴离子聚合领域，公开了一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法，该方法包括：1)在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在反应惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，得到二烯烃聚合反应产物；2)在终止反应条件下，使步骤1)得到的二烯烃聚合反应产物与具有式(I)(XnRCOO)2所示结构的过氧化物反应；3)在自由基聚合反应条件下，使步骤2)得到的反应产物与丙烯酸酯类单体反应；式(I)中，R为C3‑C8环烷基、C6‑C10芳基、C7‑C10芳烷基；X为卤素；n为1‑4的整数。根据本发明提供的方法得到的极性二烯烃聚合物具有较宽的分子量分布，从而使得其加工性能更为优异。

Description

一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法。
背景技术
共轭二烯烃的均聚物目前市场上最常见的是低顺式聚丁二烯和顺式聚丁二烯。低顺式聚丁二烯橡胶顺式1,4结构含量为30-40％，1,2-结构含量为8-18％，它具有良好的低温性能，产品纯度高，凝胶含量低，广泛地用于轮胎和塑料改性行业。该胶种首先于1961年由Firestone轮胎与橡胶公司采用丁基锂引发的溶液聚合，连续聚合工艺实现工业化生产。次年，PHLILIPS石油公司开发了间歇聚合工艺的低顺式聚丁二烯橡胶。国外目前约有12个国家16家公司生产，共计约40多个品种，年产量约60万吨，其中近一半的牌号是由间歇聚合工艺生产，总产量的60％以上用于塑料改性，其余用于轮胎和其它橡胶制品。
目前，极性化改性的方法通常在聚合后期加入极性聚合单体，进行极性聚合。但是，通过该方法得到的聚合物的分子量分布还不够宽，有进一步提升的空间。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够得到具有较宽分子量分布的极性共轭二烯烃聚合物的制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法，其中，该方法包括：
1)在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在反应惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，得到二烯烃聚合反应产物；
2)在终止反应条件下，使步骤1)得到的二烯烃聚合反应产物与具有式(I)所示结构的过氧化物反应；
3)在自由基聚合反应条件下，使步骤2)得到的反应产物与丙烯酸酯类单体反应；
(XnRCOO)2 式(I)
式(I)中，R为C3-C8环烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基；X为卤素；n为1-4的整数。
本发明还提供上述方法制备得到的极性二烯烃聚合物。
根据本发明提供的方法得到的极性二烯烃聚合物具有较宽的分子量分布，从而使得其加工性能更为优异。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供的极性共轭二烯烃聚合物的制备方法包括：
1)在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在反应惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，得到二烯烃聚合反应产物；
2)在终止反应条件下，使步骤1)得到的二烯烃聚合反应产物与具有式(I)所示结构的过氧化物反应；
3)在自由基聚合反应条件下，使步骤2)得到的反应产物与丙烯酸酯类单体反应；
(XnRCOO)2 式(I)
式(I)中，R为C3-C8环烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基；X为卤素；n为1-4的整数。
根据本发明，所述共轭二烯烃可以为C4-C12共轭二烯；优选地，所述共轭二烯烃为异戊二烯、1,3-丁二烯、2,3-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、2-苯基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯中的一种或多种；更优选地，所述共轭二烯烃为1,3-丁二烯。
在本发明中，式(I)中，R为C3-C8环烷基、C6-C10芳基、C6-C10芳烷基；X为R的取代基，且为卤素；n表示取代基卤素的个数，为1-4的整数。
在本发明中，所述C3-C8环烷基的具体实例可以包括但不限于：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
所述C6-C10芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基和萘基。
所述C7-C10芳烷基的具体实例可以包括但不限于：苯甲基、苯乙基和苯丙基。
根据本发明，优选地，式(I)中，R为C4-C6环烷基、苯基、C7-C8苯基烷基；X为氯或溴；n为1或2。
更优选地，式(I)中，R为环戊基、环己基、苯基、苯甲基或苯乙基；X为氯或溴；n为1或2。
进一步优选地，所述过氧化物为二氯过氧化苯甲酰、二氯过氧化苯乙酰、二溴过氧化苯甲酰、二溴过氧化苯乙酰、过氧化二(2,4-二氯环己基甲酰)和过氧化二(2,4-二氯环戊基甲酰)的一种或多种。
更进一步优选地，所述过氧化物为2,4-二氯过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯乙酰、过氧化二(2,4-二氯环己基甲酰)和过氧化二(2,4-二氯环戊基甲酰)的一种或多种。
根据本发明，所述有机锂引发剂优选为式(II)所示结构的化合物，
R1Li 式(II)，
式(II)中，R1为C1-C6的烷基、C3-C12的环烷基、C7-C14的芳烷基或者C6-C12的芳基。
所述C1-C6的烷基包括C1-C6的直链烷基和C3-C6的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基和正己基。
所述C3-C12的环烷基的具体实例可以包括但不限于：环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-正丙基环己基和4-正丁基环己基。
所述C7-C14的芳烷基的具体实例可以包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基、苯基正丙基、苯基正丁基、苯基叔丁基、苯基异丙基、苯基正戊基和苯基正丁基。
所述C6-C12的芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、4-甲基苯基和4-乙基苯基。
所述有机锂引发剂具体可以为但不限于：乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、正己基锂、环己基锂、苯基锂、2-萘基锂、4-丁基苯基锂、4-甲苯基锂和4-丁基环己基锂中的一种或多种，优选为正丁基锂和/或仲丁基锂，进一步优选为正丁基锂。
本发明对所述有机锂引发剂的用量没有特别限定，可以为本领域的常规用量。例如，所述共轭二烯烃与以锂元素计的所述有机锂引发剂的摩尔比可以为1：0.0001-0.0006，优选为1：0.0002-0.0003。
本发明对所述阴离子聚合反应条件没有特别地限定，可以为本领域的常规选择。通常来说，所述阴离子聚合反应条件包括反应温度、反应压力和反应时间。其中，所述温度和压力均可以在较宽的范围内进行选择和变动，为了更有利于阴离子聚合反应的进行，所述反应温度优选为10-160℃、更优选为40-110℃，所述反应压力优选为0.05-0.5MPa、更优选为0.1-0.4MPa。通常来说，所述聚合时间的延长有利于反应物的转化率和反应产物的收率的提高，但聚合时间过长对反应物的转化率和反应产物收率提高的幅度并不明显，因此，综合考虑聚合效率和效果，所述反应时间优选为8-80分钟、更优选为10-25分钟。
本发明中，所述压力均指表压。
根据本发明，所述反应惰性溶剂选自非极性芳烃、脂族烃和脂环烃中的一种或多种。优选地，所述反应惰性溶剂选自碳原子数为6～12的非极性芳烃、碳原子数为3～12的非极性脂族烃和碳原子数为3～8的非极性脂环烃中的一种或多种。所述反应惰性溶剂的具体实例可以包括但不限于：苯、甲苯、戊烷、庚烷、正己烷和环己烷中的一种或多种。优选为环己烷、正己烷或环己烷和正己烷的混合物。在使用环己烷和正己烷的混合物时，环己烷和正己烷的重量比例如可以为88:12。所述溶剂的用量可以根据单体的用量进行合理地选择，例如，所述溶剂的用量可以使得所述共轭二烯烃的浓度为1-30重量％，优选为5-20重量％。
此外，本领域技术人员公知，所述溶剂中可能存在微量的水。但水为阴离子聚合的终止剂，其能够通过质子转移而终止链增长反应，因此，为了使得所述阴离子聚合反应能够顺利进行，本发明优选将溶剂进行除水。所述除水的方式可以为往所述溶剂中加入除水剂。所述除水剂的种类为本领域技术人员公知，例如可以为购自大连康宇化工有限公司的5A分子筛。
根据本发明，所述过氧化物为上述式(I)所示结构的化合物。
在本发明中，所述过氧化物的用量可以在较大范围内变动。例如，所述过氧化物与有机锂引发剂中锂的摩尔比为0.05-0.45：1；优选地，所述过氧化物与有机锂引发剂中锂的摩尔比为0.1-0.35：1；更优选地，所述过氧化物与有机锂引发剂中锂的摩尔比为0.1-0.25：1。
根据本发明，所述终止反应条件可以为本领域的常规选择，通常来说，所述终止反应条件包括反应温度、反应压力和反应时间。其中，所述反应温度可以为40-100℃、优选为50-90℃，所述反应压力可以为0.1-0.5MPa、优选为0.1-0.35MPa，所述反应时间可以为5-25分钟、优选为5-15分钟。
根据本发明，步骤(3)中，所述自由基聚合反应条件也可以为本领域的常规选择，常来说，所述自由基聚合反应条件包括温度、压力和时间。其中，所述温度可以为60-90℃、优选为70-80℃，所述压力可以为0.1-0.5MPa、优选为0.1-0.35MPa，所述时间可以为10-30分钟、优选为10-15分钟。
根据本发明，所述丙烯酸酯类单体可以为本领域常用的各种单体，例如可以为(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯，优选地，所述(甲基)丙烯酸烷基酯优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。
所述丙烯酸酯类单体的用量可以为本领域的常规用量。例如，以100重量份的共轭二烯烃为基准，所述丙烯酸酯类单体的用量可以为0.05-0.08重量份
根据本发明，优选情况下，在自由基聚合反应完成之后，还可以向得到的极性二烯烃聚合物中添加各种添加剂，以赋予所述极性二烯烃聚合物各种性能。所述添加剂例如可以为防老剂，以使得到的极性二烯烃聚合物具有良好的抗老化性能。
本发明对于所述防老剂的种类没有特别地限定，可以为本领域的常规选择。例如，所述防老剂可以为酚类和/或胺类防老剂。具体地，所述防老剂可以为商购自瑞士汽巴公司的牌号为Irganox 1520的防老剂、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基邻苯二酚和2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一种或多种。在将四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯混合使用时，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的含量优选不高于50重量％；在将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯组合使用时，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的含量优选不高于50重量％。
根据本发明，所述防老剂的用量也可以为本领域的常规用量。例如，以所述极性二烯烃聚合物的重量为基准，所述防老剂的用量可以为0.005-2重量％，优选为0.1-0.5重量％。
根据本发明，在加入防老剂后，所述极性二烯烃聚合物可以通过纯化沉淀、离心分离、过滤、倾析、热水凝聚等方法从溶液中沉淀出来，也可以采用气提法将反应体系中的溶剂去除，对此本领域技术人员均能知悉，在此将不再赘述。
本发明还提供通过本发明方法制备得到的极性共轭二烯烃聚合物。
优选地，所述极性共轭二烯烃聚合物的数均分子量为18-22万，分子量分布为3-4；更优选地，所述极性共轭二烯烃聚合物的数均分子量为19-21万，分子量分布为3-3.5。
本发明的极性二烯烃聚合物具有较宽的分子量分布，从而使得其加工性能更为优异。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于下述实施例。
以下实施例和对比例中，二烯烃聚合物的数均分子量以及分子量分布采用购自岛津公司的型号为LC-10AT的凝胶渗透色谱仪(GPC)测定得到，其中，以THF为流动相，以窄分布聚苯乙烯为标样，测试温度为25℃。另外，压力为表压。
实施例1
在聚合之前，将混合溶剂(环己烷和正己烷，重量比为88：12)用5A分子筛(φ3×5，购自大连康宇化工有限公司，预先在500℃下烘5小时)浸泡1周。在高纯氮气保护下，依次向5升聚合釜中加入混合溶剂2500g、丁二烯288g，加入正丁基锂溶液15ml(正丁基锂的浓度为0.1269mol/L)进行聚合反应。聚合引发温度为50℃，反应压力为0.3MPa。反应15分钟时达到峰温97℃，反应压力为0.35MPa。峰温10分钟后取样测转化率达到100％，反应压力为0.18MPa，向反应釜内加入2,4-二氯过氧化苯甲酰0.17g继续进行反应，反应5分钟后，提高反应温度至80℃，加入0.2ml甲基丙烯酸甲酯。搅拌15分钟后加入防老剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚2.3g。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到极性丁二烯均聚产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
实施例2
在聚合之前，将混合溶剂(环己烷和正己烷，重量比为88：12)用5A分子筛(φ3×5，购自大连康宇化工有限公司，预先在500℃下烘5小时)浸泡1周。在高纯氮气保护下，依次向5升聚合釜中加入混合溶剂2500g、丁二烯288g，加入正丁基锂溶液15ml(正丁基锂的浓度为0.1269mol/L)进行聚合反应。聚合引发温度为50℃，反应压力为0.3MPa。反应15分钟时达到峰温99℃，反应压力为0.38MPa。峰温10分钟后取样测转化率达到100％，反应压力为0.25MPa，向反应釜内加入2,4-二氯过氧化苯乙酰0.19g继续进行反应，反应5分钟后，提高反应温度至80℃，加入0.2ml甲基丙烯酸乙酯。搅拌15分钟后加入防老剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚2.3g。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到极性丁二烯均聚产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
实施例3
在聚合之前，将混合溶剂(环己烷和正己烷，重量比为88：12)用5A分子筛(φ3×5，购自大连康宇化工有限公司，预先在500℃下烘5小时)浸泡1周。在高纯氮气保护下，依次向5升聚合釜中加入混合溶剂2500g、丁二烯288g，加入正丁基锂溶液15ml(正丁基锂的浓度为0.1269mol/L)进行聚合反应。聚合引发温度为50℃，反应压力为0.3MPa。反应15分钟时达到峰温95℃，反应压力为0.36MPa。峰温10分钟后取样测转化率达到100％，反应压力为0.33MPa，向反应釜内加入2，4-二氯过氧化苯甲酰0.08g继续进行反应，反应5分钟后，提高反应温度至80℃，加入0.2ml甲基丙烯酸丁酯。搅拌15分钟后加入防老剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚2.3g。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到极性丁二烯均聚物产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
实施例4
按照实施例1的方法进行，不同的是，将2,4-二氯过氧化苯甲酰替换为相同摩尔量的过氧化二(2,4-二氯环己基甲酰)相同地得到极性丁二烯均聚物产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
实施例5
按照实施例1的方法进行，不同的是，将2,4-二氯过氧化苯甲酰替换为相同摩尔量的过氧化二(2,4-二氯环戊基甲酰)。相同地得到极性丁二烯均聚物产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
对比例1
在聚合之前，将混合溶剂(环己烷和正己烷，重量比为88：12)用5A分子筛(φ3×5，购自大连康宇化工有限公司，预先在500℃下烘5小时)浸泡1周。在高纯氮气保护下，依次向5升聚合釜中加入混合溶剂2500g、丁二烯288g，加入正丁基锂溶液15ml(正丁基锂的浓度为0.1269mol/L)进行聚合反应。聚合引发温度为50℃，反应压力为0.3MPa。反应15分钟时达到峰温97℃，反应压力为0.38MPa。峰温10分钟后取样测转化率达到100％，反应压力为0.25MPa，继续反应15分钟后，提高反应温度至80℃，加入0.2ml甲基丙烯酸甲酯。搅拌15分钟后加入防老剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚2.3g。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到极性丁二烯均聚物产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
对比例2
在聚合之前，将混合溶剂(环己烷和正己烷，重量比为88：12)用5A分子筛(φ3×5，购自大连康宇化工有限公司，预先在500℃下烘5小时)浸泡1周。在高纯氮气保护下，依次向5升聚合釜中加入混合溶剂2500g、丁二烯288g，聚合系统经高纯N2置换脱氧后，加入正丁基锂溶液15ml(正丁基锂的浓度为0.1269mol/L)进行聚合反应。聚合引发温度为50℃，反应压力为0.3MPa。反应15分钟时达到峰温98℃，反应压力为0.37MPa。峰温10分钟后取样测转化率达到100％，反应压力为0.26MPa，继续反应15分钟后，提高反应温度至80℃，加入0.2ml甲基丙烯酸乙酯。搅拌15分钟后加入防老剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚2.3g。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到极性丁二烯均聚物产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
对比例3
在聚合之前，将混合溶剂(环己烷和正己烷，重量比为88：12)用5A分子筛(φ3×5，购自大连康宇化工有限公司，预先在500℃下烘5小时)浸泡1周。在高纯氮气保护下，依次向5升聚合釜中加入混合溶剂2500g、丁二烯288g，加入正丁基锂溶液15ml(正丁基锂的浓度为0.1269mol/L)进行聚合反应。聚合引发温度为50℃，反应压力为0.28MPa。反应15分钟时达到峰温97℃，反应压力为0.37MPa。峰温10分钟后取样测转化率达到100％，反应压力为0.32MPa，继续反应15分钟后，提高反应温度至80℃，加入0.2ml甲基丙烯酸丁酯。搅拌15分钟后加入防老剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚2.3g。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到极性丁二烯均聚物产品。测得产品分子量及其分布情况见表1。
表1
序号 极性单体 加入量(ml) 数均分子量(万) 分子量分布
实施例1 甲基丙烯酸甲酯 0.2 20.5 3.22
实施例2 甲基丙烯酸乙酯 0.2 19.8 3.34
实施例3 甲基丙烯酸丁酯 0.2 19.5 3.31
实施例4 甲基丙烯酸甲酯 0.2 19.6 3.30
实施例5 甲基丙烯酸甲酯 0.2 19.5 3.32
对比例1 甲基丙烯酸甲酯 0.2 19.5 1.02
对比例2 甲基丙烯酸乙酯 0.2 20.0 1.01
对比例3 甲基丙烯酸丁酯 0.2 19.6 1.03
从表1的结果可以看出，采用本发明提供的方法得到的极性二烯烃聚合物具有较宽的分子量分布，从而使得其加工性能更为优异。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (11)

1.一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：
1)在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在反应惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，得到二烯烃聚合反应产物；
2)在终止反应条件下，使步骤1)得到的二烯烃聚合反应产物与具有式(I)所示结构的过氧化物反应；
3)在自由基聚合反应条件下，使步骤2)得到的反应产物与丙烯酸酯类单体反应；
(XnRCOO)2 式(I)
式(I)中，R为C3-C8环烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基；X为卤素；n为1-4的整数。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述终止反应条件包括：反应温度为40-100℃、反应压力为0.1-0.5MPa，反应时间为5-25分钟；
优选地，所述自由基聚合反应条件包括：反应温度为60-90℃，反应压力为0.1-0.5MPa，反应时间为10-30分钟。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，式(I)中，R为C4-C6环烷基、苯基、C7-C8苯基烷基；X为氯或溴；n为1或2；
优选地，R为环戊基、环己基、苯基、苯甲基或苯乙基；X为氯或溴；n为1或2。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述过氧化物为二氯过氧化苯甲酰、二氯过氧化苯乙酰、二溴过氧化苯甲酰、二溴过氧化苯乙酰、过氧化二(2,4-二氯环己基甲酰)和过氧化二(2,4-二氯环戊基甲酰)的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，其中，所述有机锂引发剂为式(II)所示结构的化合物的一种或多种，
R1Li 式(II)，
式(II)中，R1为C1-C6的烷基、C3-C12的环烷基、C7-C14的芳烷基或者C6-C12的芳基；
优选地，所述有机锂引发剂为正丁基锂和/或仲丁基锂。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述过氧化物与有机锂引发剂中锂的摩尔比为0.05-0.45：1。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述共轭二烯烃与以锂元素计的所述有机锂引发剂的摩尔比为1：0.0001-0.0006。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述反应惰性溶剂选自非极性芳烃、脂族烃和脂环烃中的一种或多种；
优选地，所述反应惰性溶剂为环己烷、正己烷或环己烷和正己烷的混合物。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述共轭二烯烃为C4-C12共轭二烯；
优选地，所述共轭二烯烃为异戊二烯、1,3-丁二烯、2,3-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、2-苯基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯中的一种或多种；
更优选地，所述共轭二烯烃为1,3-丁二烯。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯；
优选地，所述(甲基)丙烯酸烷基酯优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。
11.一种极性共轭二烯烃聚合物，其特征在于，根据权利要求1-10中任意一项所述的方法制备而得到；
优选地，所述极性共轭二烯烃聚合物的数均分子量为18-22万，分子量分布为3-4。
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