CN107474146B - 一种二醋酸纤维素及其制备方法 - Google Patents

一种二醋酸纤维素及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于纤维素领域，具体涉及一种二醋酸纤维素及其制备方法。该方法包括以下步骤：a、活化：将100重量份纤维素原料、500～800重量份冰醋酸和0.5～1重量份催化剂混匀后，连续搅拌进行活化；b、酯化：加入过量的醋酸酐，控制体系温度在30℃以下；再加入5～20重量份催化剂，控制体系温度在50℃以下让纤维素充分酯化；所述催化剂为硫酸；c、皂化：加入过量的醋酸进行皂化反应，皂化温度为60～80℃，当结合酸为52～53％时加入终止剂终止皂化反应；d、后处理：将皂化结束后的物料过滤、成型、清洗、干燥、研磨后即得产品。本发明方法制备的二醋酸纤维素能够用于制作乒乓球，能够满足弹跳性能、硬度和牢度的要求。

Description

一种二醋酸纤维素及其制备方法
技术领域
本发明属于纤维素领域，具体涉及一种二醋酸纤维素及其制备方法。
背景技术
醋酸纤维素是以天然的木浆粕或棉浆粕作为主要原料，纤维素分子链上的羟基被乙酰基取代后的产物。反应式如下：
C6H10O5(纤维素)+m(CH3CO)2O→C5H7(OC2H3)m(OH)3‐m(醋酸纤维素)+m CH3COOH
其中m代表取代度，根据取代度的不同分为三醋酸纤维素和二醋酸纤维素。三醋酸纤维素的取代度一般为2.71～2.96(结合酸59～62％)，主要应用于感光胶片、液晶显示器偏振片保护膜以及其他功能性膜(如水处理膜、医用膜等)等领域。二醋酸纤维素取代度一般为2.20～2.50(结合酸52～56％)，又分为丝束级二醋酸纤维素和塑料级二醋酸纤维素，丝束级二醋酸纤维素主要用于香烟过滤嘴、纺织等领域，塑料级二醋酸纤维素主要用于眼镜板材、塑料薄膜、工具手柄、高档装饰材料等领域。
乒乓球材质传统上是赛璐珞(Celluloid Nitrate)，是历史上最古老的热可塑性树脂，以硝化纤维和樟脑等原料制成。但是该材质存在极易燃的缺点，经过摩擦等容易引发火灾的危险。因此人们开始寻求乒乓球材质赛璐珞的替代品，醋酸纤维素就是其中最接近的一种材料，其中塑料级二醋酸纤维素最接近乒乓球材料的要求。
乒乓球主要关注指标为弹跳性能、硬度和牢度(冲击强度)。赛璐珞乒乓球的标准是：弹跳24～26cm，硬度0.8～1mm，牢度(光板重击次数)10次以上。
二醋酸纤维素大规模生产工艺都是在溶剂(冰醋酸或二氯甲烷)和催化剂(如硫酸)存在条件下，使用木浆或棉浆与醋酸酐进行酯化制备三醋酸纤维素，再通过皂化(水解)调整取代度；再经过过滤、成型、清洗、脱水、烘干、研磨等工序，制成醋酸纤维素粉末。现有的醋酸纤维素乒乓球弹跳22～24cm，牢度(光板重击次数)小于5次，在弹跳和牢度方面都与传统的赛璐珞材料存在差距，其中牢度是差距最大的一项指标。
发明内容
针对现有醋酸纤维素乒乓球存在的缺陷，本发明提供了一种二醋酸纤维素及其制备方法。该二醋酸纤维素制备的乒乓球能够满足对乒乓球弹跳性能、硬度和牢度的要求。
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种二醋酸纤维素的制备方法。该方法包括以下步骤：
a、活化：将100重量份纤维素原料、500～800重量份冰醋酸和0.5～1重量份催化剂混匀后，连续搅拌进行活化；
b、酯化：加入过量的醋酸酐，控制体系温度在30℃以下；再加入5～20重量份催化剂，控制体系温度在50℃以下让纤维素充分酯化；所述催化剂为硫酸；
c、皂化：加入过量的醋酸进行皂化反应，皂化温度为60～80℃，当结合酸为52～53％时加入终止剂终止皂化反应；
d、后处理：将皂化结束后的物料过滤、成型、清洗、干燥、研磨后即得产品。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤a中，所述的活化时间为60～90min。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述催化剂为10～15份。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述的催化剂用50～100重量份冰醋酸溶解后再加入反应体系。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤a或b中，所述硫酸的质量分数≥93％。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述的30℃以下为20～30℃。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述的50℃以下为35～50℃。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，所述醋酸的质量分数为55～65％。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，根据反应体系中硫酸的量将其添加至20～21份后再进行皂化反应。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，所述的终止剂为醋酸钠或醋酸镁中的任意一种。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，所述醋酸镁与体系中硫酸的摩尔比为0.5～1︰1；或所述醋酸钠与体系中硫酸的摩尔比为1～2︰1。
进一步的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，所述醋酸镁是由碳酸镁或氧化镁与醋酸反应制备得到的；所述醋酸钠是由碳酸钠与醋酸反应制备得到的。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述制备方法制备得到的二醋酸纤维素。
本发明方法操作简单、原料成本低、安全环保；并且制备得到的二醋酸纤维素具有较高的聚合度、较好的结合酸和取代度分布，从而能够应用于制作乒乓球。
具体实施方式
由于现有乒乓球用醋酸纤维素不能满足乒乓球的弹跳性、硬度和牢度等性能指标，本发明人针对乒乓球的主要指标，通过对制备醋酸纤维素中各种原料配比和工艺参数进行筛选对比，最终发现了影响乒乓球牢度的因素主要是聚合度和取代度分布，影响乒乓球弹跳的因素主要是结合酸。
(1)聚合度
经发明人研究发现：聚合度越高，制成的乒乓球牢度越好，而现有的塑料级二醋酸纤维素的聚合度只有200～220，达不到乒乓球使用要求。在整个合成反应过程中，纤维素原料的分子链会断裂，从而导致产品聚合度不断的降低。发明人发现活化时催化剂的量、酯化温度、皂化温度等都会对其聚合度产生影响，且这些因素复杂的交织在一起。
纤维素是天然原料，分子链间以氢键相连，形成具有一定结晶度的聚合体，为了保证反应顺利进行和反应完全，其结晶度越低越好，所以需采用催化剂对其进行预处理，然而该过程同时也容易造成纤维素分子链断裂。所以，催化剂的量尤为重要。本发明方法步骤a的活化阶段，所述催化剂为0.5～1重量份(基于100重量份纤维素)。所述催化剂为硫酸。优选的，所述硫酸的质量分数≥93％。
进一步的，酯化反应是放热反应，反应温度高低对于产品性能和反应控制有着至关重要的影响；并且，酯化温度也影响着纤维素分子链断裂的程度。所以，酯化反应温度也尤为重要，经发明人研究发现，应将酯化温度控制在50℃以下。优选为35～50℃。本发明方法中，可以通过外部冷却来达到控制温度；也可以通过加入冷却过的冰醋酸来达到控制温度的目的。
同时，皂化温度对产品的聚合度也有一定的影响。经发明人发现，应将皂化温度保持在60～80℃。
(2)取代度分布
取代度分布是指纤维素分子链上C2、C3、C6位羟基被乙酰氧基取代的比例。发明人发现，在相同的取代度(结合酸)条件下，C6位羟基越多，则制成的乒乓球牢度越好；也就是说，C2、C3位羟基越低越好。由于3个位置羟基反应活性不同：C6＞C2＞C3，且工艺都是先酯化为三醋酸纤维素再皂化为二醋酸纤维素，为了减少C2、C3位羟基，则需要在酯化时尽量将3个羟基都完全取代。经试验，酯化过程中催化剂的量越多，则酯化越完全。但催化剂过多则会降低产品的聚合度，因此，酯化时催化剂的量尤为重要。酯化时催化剂量应保持为5～20重量份(基于100重量份纤维素)。优选为10～15重量份。所述催化剂为硫酸。优选的，所述硫酸的质量分数≥93％。
(3)结合酸
现有一般塑料级二醋酸纤维素的结合酸在54.5～55.5％之间。经发明人研究发现：结合酸越高，做成的乒乓球越硬，弹跳越差，因此结合酸越低越好。但是发明人又发现，皂化过程中随着结合酸的降低，产品的聚合度也不断降低，所以考虑到与聚合度的平衡，应控制最终产品的结合酸为52～53％最好。
进一步的，发明人又发现影响结合酸的主要因素有皂化时催化剂的量和皂化温度。同时发明人又发现催化剂的量、皂化温度又影响产品的聚合度和取代度分布，所以，发明人综合考虑结合酸、聚合度和取代度分布，最终将皂化温度控制为60～80℃。皂化时催化剂即为活化与酯化时加入的催化剂。为了降低皂化时间，优选将体系的催化剂的量添加至20～21重量份(基于100重量份纤维素)后再进行皂化反应。
所以，本发明提供了一种二醋酸纤维素的制备方法，包括以下步骤：
a、活化：将100重量份纤维素原料、500～800重量份冰醋酸和0.5～1重量份催化剂混匀后，连续搅拌进行活化；所述催化剂为硫酸；
b、酯化：加入过量的醋酸酐，控制体系温度在30℃以下；再加入5～20重量份催化剂，控制体系温度在50℃以下让纤维素充分酯化；所述催化剂为硫酸；
c、皂化：加入过量的醋酸进行皂化反应，皂化温度为60～80℃，当产品的结合酸为52～53％时加入终止剂终止皂化反应；
d、后处理：将皂化结束后的物料过滤、成型、清洗、干燥、研磨后即得产品。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤a中，所述的活化时间为60～90min。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述硫酸为10～15份。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述的硫酸用50～100重量份冰醋酸溶解后再加入反应体系。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤a或b中，所述硫酸的质量分数≥93％。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述的30℃以下为20～30℃。
优选的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤b中，所述的50℃以下为35～50℃。
上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，皂化过程中如果直接加入水进行皂化，体系中的物质会沉淀，从而达不到皂化的效果；所以需加入醋酸溶液；但是醋酸的浓度越高，越浪费原料。所以，综合考虑，优选醋酸的质量分数为55～65％。
上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，皂化时体系中的催化剂量较大一些可以缩短皂化时间，但是催化剂量太大了又会对聚合度有影响，所以，当皂化时体系中的硫酸量低于20～21重量份(基于100重量份纤维素)时，可将体系中硫酸量添加至20～21重量份(基于100重量份纤维素)后再进行皂化反应。
上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，为了终止皂化反应，应将体系中的硫酸除去，从原料成本、工艺简便、环境等各方面考虑，优选的，所述终止剂为醋酸钠或醋酸镁中的任意一种。进一步的，所述醋酸镁与体系中硫酸的摩尔比为0.5～1︰1；或所述醋酸钠与体系中硫酸的摩尔比为1～2︰1。更进一步的，上述二醋酸纤维素的制备方法步骤c中，所述醋酸镁是由碳酸镁或氧化镁与醋酸反应制备得到的；所述醋酸钠是由碳酸钠与醋酸反应制备得到的。
本发明方法步骤c中，所述的结合酸的计算公式为：6000*m/(162+42*m)，其中m代表取代度。
经过大量的试验验证、分析后，本发明优化了物料配比、活化时催化剂的加入量、酯化时催化剂的加入量、酯化反应温度、皂化反应温度等，最终制成的二醋酸纤维素的无论是从结合酸、还是聚合度和取代度分布等方面而言，都可以满足制备成乒乓球的要求。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述制备方法制备得到的二醋酸纤维素。
试验例1
为了研究催化剂、酯化温度、酯化时间、皂化温度、皂化时间等对产品聚合度、结合酸、取代度分布产生的影响，发明人分别对各个参数进行了研究，部分数据如下表1：
表1
注：A6/At：表示C6位上的羟基吸光度与C2+C3+C6上羟基吸光度的比值。由于二醋酸纤维素的比值测量较难，因此可通过测量三醋酸纤维素的比值来间接反应二醋酸纤维素的取代度分布情况，上表中的A6/At表示三醋酸纤维素的A6/At。
从上表1可以看出，催化剂的量应控制在合适的范围内，过少则取代度分布不理想；过多则反应太快，影响产品质量。同时，酯化温度应控制在50℃以下，温度过高会导致产品聚合度降低。皂化温度也应控制在合适的范围内，过低过高都会使能耗增加，温度过高会使聚合度降低；皂化时间也应控制在合适的范围内，时间过长过导致产品聚合度降低，时间过短则会导致结合酸过高。
实施例1
将100重量份棉浆粕、700重量份冰醋酸和0.6重量份催化剂进行活化90min；然后加入500重量份醋酸酐，当温度降至20℃时，再加入10重量份催化剂和50重量份冰醋酸开始酯化反应，随着反应进行温度不断升高，控制最终温度为45℃。体系外观变成透明的胶体状时，酯化反应完成，加入500重量份60％醋酸中和剩余的醋酸酐，并开始皂化反应，控制温度保持65℃，时间420min。最后再经过过滤、成型、清洗、干燥和研磨后，得到产品。分析本实施例产品结合酸、聚合度和取代度分布，结果见表2。
实施例2
本实施例酯化加入5重量份催化剂，皂化加入5重量份催化剂，其它与实施例1相同。分析本实施例产品结合酸、聚合度和取代度分布，结果见表2。
实施例3
本实施例酯化加入20重量份催化剂，皂化时间390min，其它与实施例1相同。分析本实施例产品结合酸、聚合度和取代度分布，结果见表2。
实施例4
本实施例皂化时间为450min，其它与实施例1相同。分析本实施例产品结合酸、聚合度和取代度分布，结果见表2。
对比例1
本对比例酯化反应温度达到68℃，其它与实施例1相同。分析本对比例产品结合酸、聚合度和取代度分布，结果见表2。
对比例2
本对比例皂化时间为500min，其它与实施例1相同。分析本对比例产品结合酸、聚合度和取代度分布，结果见表2。
对比例3
本对比例酯化加入2重量份催化剂，皂化加入8重量份催化剂，其它与实施例1相同。分析本实施例产品结合酸、聚合度和取代度分布，结果见表2。
表2
综上可以看出，本发明方法优化了物料配比、酯化温度、皂化温度、皂化时间等制备了聚合度在260以上、结合酸52～53％的二醋酸纤维素。该二醋酸纤维素聚合度高、取代度低且分布较好，能够满足乒乓球材料的要求。

Claims (11)

1.一种二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
a、活化：将100重量份纤维素原料、500～800重量份冰醋酸和0.5～1重量份催化剂混匀后，连续搅拌进行活化；
b、酯化：加入过量的醋酸酐，控制体系温度在30℃以下；再加入5～20重量份催化剂，控制体系温度在50℃以下让纤维素充分酯化；所述催化剂为硫酸；
c、皂化：加入过量的醋酸进行皂化反应，皂化温度为60～80℃，当结合酸为52～53％时加入终止剂终止皂化反应；
d、后处理：将皂化结束后的物料过滤、成型、清洗、干燥、研磨后即得产品。
2.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤a中，所述的活化时间为60～90min。
3.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述催化剂为10～15份。
4.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述的催化剂用50～100重量份冰醋酸溶解后再加入反应体系。
5.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述的30℃以下为20～30℃。
6.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述的50℃以下为35～50℃。
7.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤c中，所述醋酸的质量分数为55～65％。
8.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤c中，根据反应体系中硫酸的量将其添加至20～21份后再进行皂化反应。
9.根据权利要求1所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：步骤c中，所述终止剂为醋酸钠或醋酸镁中的任意一种。
10.根据权利要求9所述的二醋酸纤维素的制备方法，其特征在于：所述醋酸镁与体系中硫酸的摩尔比为0.5～1︰1；或所述醋酸钠与体系中硫酸的摩尔比为1～2︰1。
11.由权利要求1～10任一项所述的制备方法制备得到的二醋酸纤维素。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109541002B (zh) * 2018-11-01 2021-03-12 中峰化学有限公司 一种醋酸纤维素水解过程中结合酸的测定方法
CN109647354B (zh) * 2019-02-18 2021-12-31 郑州大学 一种改性纤维在净化voc方面的应用
CN110078836A (zh) * 2019-04-18 2019-08-02 中峰化学有限公司 大板料用取代度的醋酸纤维素的制备方法
CN116333173A (zh) * 2023-05-31 2023-06-27 成都普什医药塑料包装有限公司 一种醋酸纤维素及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001070820A1 (fr) * 2000-03-23 2001-09-27 Hokkaido Technology Licensing Office Co.,Ltd. Procede de preparation d'esters cellulosiques
KR20040043873A (ko) * 2002-11-20 2004-05-27 에스케이케미칼주식회사 산성염료 가염성 아세테이트 섬유의 제조방법
CN101187080A (zh) * 2006-11-15 2008-05-28 南通醋酸纤维有限公司 竹浆粕合成的醋酸纤维素在生产纺织用醋纤长丝中的应用
CN102180976A (zh) * 2011-04-07 2011-09-14 泸州北方化学工业有限公司 醋酸纤维素酯的生产方法
BRPI1002825A2 (pt) * 2010-04-01 2012-02-07 Univ Fed De Uberlandia Ufu processo de obtenção de acetato de celulose a partir de celulose de resìduos agroindustriais

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001070820A1 (fr) * 2000-03-23 2001-09-27 Hokkaido Technology Licensing Office Co.,Ltd. Procede de preparation d'esters cellulosiques
KR20040043873A (ko) * 2002-11-20 2004-05-27 에스케이케미칼주식회사 산성염료 가염성 아세테이트 섬유의 제조방법
CN101187080A (zh) * 2006-11-15 2008-05-28 南通醋酸纤维有限公司 竹浆粕合成的醋酸纤维素在生产纺织用醋纤长丝中的应用
BRPI1002825A2 (pt) * 2010-04-01 2012-02-07 Univ Fed De Uberlandia Ufu processo de obtenção de acetato de celulose a partir de celulose de resìduos agroindustriais
CN102180976A (zh) * 2011-04-07 2011-09-14 泸州北方化学工业有限公司 醋酸纤维素酯的生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
High-Quality Cellulose Triacetate Prepared from Bamboo Dissolving Pulp;Jianxin He et al.;《Journal of Applied Polymer Science》;20090319;第113卷(第1期);第456-465页 *

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