CN107459822A

CN107459822A - 用于制备键座的硅橡胶组合物以及键座

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Publication number: CN107459822A
Application number: CN201710417802.6A
Authority: CN
Inventors: 轰大地; 五十岚实
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-06-06
Filing date: 2017-06-06
Publication date: 2017-12-12
Anticipated expiration: 2037-06-06
Also published as: CN107459822B; MY182761A; JP2017218487A; US10106668B2; TWI729130B; US20170349726A1; TW201817789A; JP6500843B2

Abstract

提供了适合用作具有优异的动态疲劳耐久性(按键耐久性)的键座的硅橡胶组合物和通过所述组合物的固化成型获得的硅橡胶键座。用于制备键座的硅橡胶组合物包括：(A)100重量份的由以下平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷：R¹ _nSiO_(4‑n)/2 (1)其中，R¹各自独立地相同或不同并且为未被取代的或被取代的一价烃基，和字母n为1.95至2.04的正数，所述有机聚硅氧烷在一个分子中具有至少两个烯基；(B)10至100重量份的具有在通过BET法测定时至少50m²/g的比表面积的增强性二氧化硅；(C)0.1至10重量份的含乙烯基的烷氧基硅烷；(D)0.0001至0.2重量份的以盐酸中的氯化氢计算的盐酸；(E)0.01至5重量份的脂肪酸酯和/或脂肪醇酯；和(F)有效量的固化剂。

Description

用于制备键座的硅橡胶组合物以及键座

相关申请的交叉引用

本非临时申请在美国法典第35卷第119节(a)款下要求2016年6月6日于日本提交的第2016-112644号专利申请的优先权，所述专利申请的全部内容通过引用并入本文。

技术领域

本发明涉及硅橡胶组合物，其动态疲劳耐久性优异并且适合作为键座材料，并且还涉及通过所述组合物的固化成型获得的键座。

背景技术

硅橡胶具有耐候性、电学特性、低的抗压缩永久变形、耐热性、耐寒性等优异的特性并且因此具有在许多领域(包括电气仪表、机动车辆、建筑、医疗服务和食品)中的广泛的用途。例如，用途应用的实例包括键座，其用于远程控制器、打字机、文字处理机、计算机终端、乐器等的橡胶触点、建筑密封垫、用于音频装置等的防振橡胶、交通工具部件如连接器密封件和火花塞座、用于计算机中的光盘的包装，和面包和蛋糕的模具。对硅橡胶的要求现在越来越多地增长，并且已要求开发具有优异特性的硅橡胶。

这些之中，已广泛地使用键座材料，如用于手机和个人电脑的键盘。对键座材料所要求的特性是其中在按压键时负载改变小的特性。通常，当重复按压成型的键时，键的负载随着重复的数目的增加而降低。峰值负载的较少的降低导致更佳的键特性，并且显示出如上所述的这样的负载特性的材料作为键座材料优异。

硅橡胶被广泛地用作键座材料。在JP-A 2001-164111(专利文献1)中已提出了用于键座的硅橡胶组合物。

然而近年来，在键上赋予的压力与成型的键的更复杂的形状有关而变得更大。此外，目前所使用的装置的小型化导致越来越多的需要对材料赋予更大压力的形状。因此，在动态疲劳耐久性方面并不会充分满足目前的迫切要求。

在JP-A 2009-275158(专利文献2)中，已建议了适合作为具有优异的动态疲劳耐久性(按键耐久性)的键座的硅橡胶组合物，其中使用具有烷基的磷酸酯，部分烷基被氯取代。这样的组合物并不是有利的，因为按键耐久性并不令人满意并且制造装置经受腐蚀。为了解决该问题，JP-A 2011-105782(专利文献3)已建议了适合用作具有优异的动态疲劳耐久性的键座的硅橡胶组合物，其中使用分子中具有烯基的有机二硅氮烷和脂肪酸酯和/或脂肪醇。然而，分子中具有烯基的有机二硅氮烷是昂贵的，因此在经济性方面差。此外，使用有机二硅氮烷是不利的，因为来源于未反应的有机二硅氮烷的含氮化合物和所产生的反应副产物起催化剂毒物的作用，从而使得不能另外硫化或固化的产物经历变黄。

引用列表

专利文献1：JP-A 2001-164111

专利文献2：JP-A 2009-275158

专利文献3：JP-A 2011-105782

发明简述

本发明的目的在于提供适合用作具有优异的动态疲劳耐久性(按键耐久性)的键座的硅橡胶组合物和通过所述组合物的固化成型获得的硅橡胶键座。

本发明人已进行了透彻的研究，从而实现上述目的并且因此发现了通过固化包括具有的至少100的聚合度的有机聚硅氧烷、增强性二氧化硅、含乙烯基的烷氧基硅烷、盐酸和脂肪酸酯和/或脂肪醇酯的硅橡胶组合物可以获得具有优异的动态疲劳耐久性的键座材料，由此完成了本发明。

更特别地，尽管本发明的效果的机理尚不可知，但是假设当制备硅橡胶组合物的基础配混物时，同时在其中二氧化硅与含乙烯基的烷氧基硅烷和盐酸共存的条件下进行二氧化硅(特别是未经历表面处理的二氧化硅)的表面处理(增强性二氧化硅)，使二氧化硅更均匀地分散并且经处理的表面上的乙烯基基团在固化硅橡胶组合物时参与到交联度中。此外，当以给定量添加脂肪酸酯和/或脂肪醇酯，可以使动态疲劳耐久性(按键耐久性)更加优异，同时保持所产生的硅橡胶固化产物的良好的机械特性。

因此，如下文所记载，本发明提供了用于制备键座的硅橡胶组合物和所述组合物的固化成型制成的键座。

提供了用于制备键座的硅橡胶组合物，其包括：

(A)100重量份的由以下平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷，

R¹ _nSiO_(4-n)/2 (1)

其中，R¹各自独立地相同或不同并且为未被取代的或被取代的一价烃基，和字母n为1.95至2.04的正数，所述有机聚硅氧烷在一个分子中具有至少两个烯基；

(B)10至100重量份的具有在通过BET法测定时至少50m²/g的比表面积的增强性二氧化硅；

(C)0.1至10重量份的含乙烯基的烷氧基硅烷；

(D)0.0001至0.2重量份的以盐酸中的氯化氢计算的盐酸；

(E)0.01至5重量份的脂肪酸酯和/或脂肪醇酯；和

(F)有效量的固化剂。

优选地，组分(B)的增强性二氧化硅为未处理的二氧化硅。

优选地，组分(F)的固化剂为有机氢聚硅氧烷和氢化硅烷化催化剂的组合或有机过氧化物。

还提供了上文记载的硅橡胶组合物的固化成型制得的键座。

发明的有益效果

根据本发明，获得了适合作为在按键耐久性测试中显示出良好结果的键座的硅橡胶组合物和通过所述组合物的固化成型获得的硅橡胶键座。

附图说明

图1是根据本发明的键座的侧视图；和

图2是本发明的键座的点击图。

优选实施方案的描述

现在更详细地描述本发明。

(A)有机聚硅氧烷

组分(A)的有机聚硅氧烷是本发明组合物的主要试剂(基础聚合物)，由以下平均组成式(1)表示并且在一个分子中包含至少两个与硅原子键合的烯基：

R¹ _nSiO_(4-n)/2 (1)

其中，R¹各自独立地相同或不同并且表示未被取代的或被取代的一价烃基，字母n为1.95至2.04的正数。

在上述平均组成式(1)中，R¹通常为具有1至20个碳原子，优选1至12个碳原子，且更优选1至8个碳原子的烃基。由R¹表示的一价烃基包括例如烷基如甲基、乙基、丙基或丁基，环烷基如环己基，烯基如乙烯基、烯丙基、丁烯基或己烯基，芳基如苯基或甲苯基，芳烷基如β-苯基丙基，或氯甲基、三氟丙基或氰基乙基，其中键合至这些基团的碳原子的一个或多个氢原子被卤素原子、氰基等取代。这些之中，甲基、乙烯基、苯基和三氟丙基是优选的。更优选地提及甲基和乙烯基。特别是，分子中由R¹表示的一价烃基应当优选为至少50mol％的甲基且更优选至少80mol％的甲基，并且更加优选的是使得不是烯基的所有R¹为甲基。

在上述平均组成式(1)中，字母n为1.95至2.04，优选1.98至2.02的正数。如果字母n的值不在1.95至2.04范围内，则所产生的固化产物并不总是显示出令人满意的橡胶弹性。

组分(A)的有机聚硅氧烷应当在一个分子中具有至少两个烯基。在式(1)中，优选的是，R¹的0.001至10mol％，优选0.01至5mol％为烯基。所述烯基优选包括乙烯基和烯丙基，其中更优选的是乙烯基。

充当组分(A)的有机聚硅氧烷的聚合度为至少100(通常100至100,000)，优选在1,000至100,000范围内，更优选在3,000至50,000范围内且最优选在4,000至20,000范围内。要注意的是，以聚苯乙烯计算，根据凝胶渗透色谱法(GPC)分析以重均聚合度的形式获得聚合度。

要注意的是，本发明中所涉及的重均分子量意指在以下条件下根据GPC使用聚苯乙烯作为标准物质测量的重均分子量。

测量条件

展开溶剂：甲苯

流速：1mL/分钟

检测器：示差折射率检测器(RI)

柱：两个KF-805L柱(Shodex Inc.)

柱温：25℃

样品注入量：30μL(具有0.2wt％的浓度的甲苯溶液)

组分(A)的有机聚硅氧烷在类型方面没有特别限制，只要上述要求得以满足。在通常的实践中，优选使用线型二有机聚硅氧烷，其中主链由二有机基硅氧烷单元(R¹ ₂SiO_2/2)的重复组成，其中R¹具有如上文所定义和在下文中出现的相同含义并且分子链的两端用三有机基甲硅烷氧基(R¹ ₃SiO_1/2)封闭。分子链的两端应当优选用三甲基甲硅烷氧基、二甲基乙烯基甲硅烷氧基、二甲基羟基甲硅烷氧基、甲基二乙烯基甲硅烷氧基、三乙烯基甲硅烷氧基等封闭。特别是，各自用具有至少一个乙烯基的甲硅烷氧基封闭的末端是优选的。这些有机聚硅氧烷可以单独或以具有不同的聚合度和不同分子结构的至少两种的组合使用。

(B)增强性二氧化硅

组分(B)的增强性二氧化硅充当能够将优异的机械特性赋予所产生的硅橡胶组合物的组分。增强性二氧化硅可以为沉淀(湿法二氧化硅)或气相二氧化硅(干法二氧化硅)，其中在表面上存在大量的硅烷醇基团(SiOH)。在本发明的实践中，当通过BET法测定时，组分(B)的增强性二氧化硅的比表面积应当为至少50m²/g，优选100至400m²/g。如果比表面积小于50m²/g，则组分(B)的强化效果变得不足。

组分(B)的增强性二氧化硅可以以未处理的状态使用或可以在用有机硅化合物如有机聚硅氧烷、有机聚硅氮烷、氯硅烷或烷氧基硅烷表面处理之后使用。使用未处理的二氧化硅是优选的，因为在与下文描述的组分(C)和(D)组合使用时保证了增强性二氧化硅的良好的分散性，并且当将本发明的组合物用于施加至键座时更多地改进了按键耐久性。这些增强性二氧化硅可以单独或以至少两种的组合使用。

按每100重量份的组分(A)的有机聚硅氧烷计，组分(B)的增强性二氧化硅的量在10至100重量份，优选10至80重量份，更优选20至70重量份范围内。如果所述量在上述范围以外，则不仅所产生的硅橡胶组合物的可加工性降低，而且通过使硅橡胶组合物固化获得的硅橡胶固化产物在机械特性如拉伸强度和撕裂强度方面变得不令人满意。

(C)含乙烯基的烷氧基硅烷

组分(C)的含乙烯基的烷氧基硅烷充当本发明的硅橡胶组合物的有机聚硅氧烷与二氧化硅之间的交联点。含乙烯基的烷氧基硅烷没有特别限制并且便利地包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷和乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷。

按每100重量份的组分(A)的有机聚硅氧烷计，组分(C)的含乙烯基的烷氧基硅烷的量为0.1至10重量份，优选0.1至3重量份且更优选0.1至1重量份的。如果组分(C)的量小于0.1重量份，则可能不会获得改进所产生的有机硅固化产物的动态疲劳耐久性的效果。另一方面，如果在上述范围之上，则所产生的橡胶变得硬度过高并且在经济性方面可能不好。

(D)盐酸

组分(D)的盐酸充当二氧化硅在本发明的硅橡胶组合物中的分散性改进剂。作为组分(D)使用的盐酸的浓度优选为0.05至5N，更优选0.05至2N。如果盐酸的浓度小于0.05N，则待添加的盐酸的量不期望地增加。另一方面，当盐酸浓度超过2N时，则其处理变得危险，有些担心用于配制各组分的装置可能受腐蚀。

按每100重量份的组分(A)的有机聚硅氧烷计，以盐酸中的氯化氢计算的组分(D)的量为0.0001至0.2重量份，优选0.0001至0.1重量份，更优选0.0001至0.05重量份。如果盐酸的量过小，则可能不会获得改进动态疲劳耐久性的效果。如果添加更大量的盐酸，则必须除去过量的水。

(E)脂肪酸酯和/或脂肪醇酯

组分(E)为脂肪酸酯和/或脂肪醇酯并且在本发明的硅橡胶组合物中充当动态疲劳耐久性改进剂并且还充当硅橡胶固化产物的脱模性改进剂。脂肪酸酯的实例包括各种脂肪酸的酯化合物，所述脂肪酸包括C4至C9低级饱和脂肪酸如丁酸、己酸、庚酸、辛酸和壬酸，C10至C20高级饱和脂肪酸如癸酸、十一酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸，不饱和脂肪酸如肉豆蔻脑酸、油酸和亚油酸，和具有OH基团的脂肪酸如蓖麻油酸，特别是与低级醇(例如具有大约1至6个碳原子的低级醇，如甲醇和乙醇)的那些酯化合物以及与多元醇的那些酯化合物如失水山梨糖醇酯和甘油酯。

脂肪醇酯的实例包括二元酸酯如戊二酸酯和辛二酸酯，和三元酸酯如柠檬酸酯，包括饱和醇如辛醇(caprylyl alcohol)、辛醇(capryl alcohol)、月桂醇，肉豆蔻醇和硬脂醇以及不饱和醇如油醇、亚油醇和亚麻醇的两种脂肪醇。

按每100重量份的组分(A)的有机聚硅氧烷计，组分(E)的量为0.01至5重量份，优选0.05至3重量份。如果组分(E)的量低于所述范围，则可能不会改进硅橡胶固化产物的脱模性。如果在所述范围之上，则出现硅橡胶固化产物的掉色，特性如压缩永久应变的劣化或塑性回复的劣化，这在经济方面不好。

(F)固化剂

固化剂(F)没有特别限制，只要能够固化组分(A)。例如提及以下加成反应固化剂(F-1)和/或有机过氧化物固化剂(F-2)。更特别地，这些固化剂与本发明的硅橡胶组合物中的组分(A)的有机聚硅氧烷反应形成交联结构，由此产生固化产物。

加成反应固化剂(F-1)

可以将有机氢聚硅氧烷和氢化硅烷化催化剂的组合用作加成反应固化剂(F-1)。

有机氢聚硅氧烷可以为任意线型、环状和支化的有机氢聚硅氧烷，条件是其在一个分子中包含至少两个，优选至少3个，更优选3至200个且还更优选大约4至100个SiH基团。可以将已知的有机氢聚硅氧烷用作加成反应固化类型的硅橡胶组合物的交联剂。例如可以使用由以下平均组成式(2)表示的有机氢聚硅氧烷：

R² _pH_qSiO_(4-p-q)/2 (2)

在上述平均组成式(2)中，R²表示未被取代的或被取代的一价烃基，并且可以相同或不同，并且优选为其中不包括脂族不饱和键的一价烃基。R²为具有1至12个碳原子，优选1至8个碳原子的基团。具体实例包括烷基如甲基、乙基或丙基，环烷基如环己基，芳基如苯基或甲苯基，芳烷基如苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基，并且其中这些基团的一个或多个氢原子被卤素原子等取代的基团，例如3,3,3-三氟丙基。在上述平均组成式(2)中，p和q各自为正数，其满足0≤p<3，优选1≤p≤2.2,0<q≤3，优选0.002≤q≤1且0<p+q≤3，优选1.002≤p+q≤3。

有机氢聚硅氧烷在一个分子中具有至少两个SiH基团，优选至少三个SiH基团。该基团可以位于分子链的末端，分子链的中途或这二者。有机氢聚硅氧烷在25℃的粘度在0.5至10,000mPa·秒，优选1至300mPa·秒范围内。

有机氢聚硅氧烷的具体实例包括

1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、

三(氢二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、三(氢二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷、

甲基氢环聚硅氧烷、

甲基氢硅氧烷/二甲基硅氧烷环状共聚物、

两端被三甲基甲硅烷氧基封闭的甲基氢聚硅氧烷、

两端被三甲基甲硅烷氧基封闭的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、

两端被二甲基氢甲硅烷氧基封闭的二甲基聚硅氧烷、

两端被二甲基氢甲硅烷氧基封闭的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、

两端被三甲基甲硅烷氧基封闭的甲基氢硅氧烷/二苯基硅氧烷共聚物、

两端被三甲基甲硅烷氧基封闭的甲基氢硅氧烷/二苯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、

两端被三甲基甲硅烷氧基封闭的甲基氢硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、

两端被二甲基氢甲硅烷氧基封闭的甲基氢硅氧烷/二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷共聚物、

两端被二甲基氢甲硅烷氧基封闭的甲基氢硅氧烷/二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、

包括(CH₃)₂HSiO_1/2单元、(CH₃)₃SiO_1/2单元和SiO_4/2单元的共聚物、

包括(CH₃)₂HSiO_1/2单元和SiO_4/2单元的共聚物、

包括(CH₃)₂HSiO_1/2单元、SiO_4/2单元和(C₆H₅)₃SiO_1/2单元的共聚物，

其中上述示例的化合物中的一个或多个甲基被其它烷基、苯基等取代的那些化合物，和以下结构式的化合物：

其中，字母k为2至10的整数，字母s和t各自为0至10的整数。

按每100重量份的组分(A)的有机聚硅氧烷计，有机氢聚硅氧烷的量为0.1至40重量份，优选0.3至20重量份。

优选以这样的方式配制有机氢聚硅氧烷，使得有机氢聚硅氧烷中键合至硅原子的氢原子(即SiH基团)比键合至组分(A)中的硅原子的脂族不饱和基团如烯基和二烯基的摩尔比为0.5至10mols/mol，更优选0.7至5mols/mol。如果小于0.5mols/mol，则并不令人满意地进行交联，存在可能不会获得足够的机械强度的可能性。如果在10mols/mol以上，在固化之后的物理特性在耐热性和压缩永久应变变得劣化的一些情况下降低。

氢化硅烷化催化剂是使组分(A)的烯基与有机氢聚硅氧烷的硅原子键合的氢原子(SiH基团)之间加成反应的催化剂。

氢化硅烷化催化剂的实例包括具有铂族的纯金属及其化合物的铂族金属催化剂，因为至今已知可以使用其作为用于加成反应固化类型硅橡胶组合物的催化剂。实例包括粒状铂金属，其吸附在载体如二氧化硅、氧化铝或硅胶上，氯化铂的醇溶液，氯铂酸或氯铂酸六水合物、钯催化剂和铑催化剂。这些之中，铂和铂化合物是优选的。

氢化硅烷化催化剂的量可以为足以使得能够进行加成反应的量。通常，当以铂族金属计算时，所使用的量在1重量ppm至1wt％，优选10至500重量ppm的范围内，相对于组分(A)的有机聚硅氧烷计。如果所述量小于1重量ppm，则存在加成反应并不令人满意地进行并且固化变得不足的一些情况。另一方面，当所述量超过1wt％时，则过剩的量仅给出对反应性较不明显的影响，存在经济性变差的可能性。

(F-2)有机过氧化物固化剂

有机过氧化物固化剂(F-2)包括例如过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化对甲基苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化2,4-二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯或1,6-己二醇双叔丁基过氧碳酸酯。

按每100重量份的组分(A)的有机聚硅氧烷计，有机过氧化物的量为0.1至10重量份，优选0.2至5重量份。如果所述量低于所述范围，则硅橡胶组合物的固化可能变得不足。另一方面，当所述量在所述范围之上，则硅橡胶固化产物可能由于有机过氧化物的分解残余物的作用而经历变黄。

将要注意到的是，当将组分(F-1)和组分(F-2)在上文指出的量的各范围组合配制到组分(A)中时，可以提供共硫化类型的硅橡胶组合物，其中组合使用加成反应固化和有机过氧化物固化。

其它任选的组分

如果需要，本发明的硅橡胶组合物除了上述组分以外，可以另外包括非增强性二氧化硅如石英粉，结晶二氧化硅，硅藻土和碳酸钙，炭黑如乙炔黑、炉黑和槽法炭黑，着色剂，耐热性改进剂如铁丹和氧化铈，铂，氧化钛，阻燃性改进剂如三唑化合物，酸接受剂，导热性改进剂如氧化铝和氮化硼，脱模剂，和在其两个末端具有硅烷醇基团的二甲基聚硅氧烷。

本发明的硅橡胶组合物可以通过使用混合设备如双辊开炼机、班伯里混合机或道氏(Dow)混合机(捏合机)均匀地混合上述组分而获得。优选的是在混合组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)之后，进一步配制组分(F)。

将本发明的硅橡胶组合物用于键座。为了使这样的键座成型，将硅橡胶组合物成型同时热固化，由此可以获得由橡胶弹性体(硅橡胶固化产物)制成的成型品。

尽管使硅橡胶组合物固化的方式没有特别限制，但可以采用其中施加足够的热用于使上文指出的固化剂分解和用于硅橡胶组合物的硫化的方法。尽管取决于固化的方式，但固化温度条件通常在80℃至400℃范围内。成型方法没有特别限制并且可以采用这样的成型方法，其包括连续硫化挤出成型、加压成型(压力成型)或注塑成型。此外，如果有必要，可以大约在150℃至250℃将二次硫化进行一至十小时。

实施例

示出实施例和比较例以更具体地阐述本发明，而不应将本发明解释为限制在以下实施例。测量物理特性的方法和测试动态疲劳的方法描述于下文。

物理特性测量方法

将硅橡胶组合物在165℃和十分钟的条件下固化，并且根据JIS K6249:2003测量硬度(硬度计A)和拉伸强度。

动态疲劳耐久性测试方法

根据以下方法测量动态疲劳耐久性。

[按键测试方法]

通过使用模具将硅橡胶组合物加压成型，以提供如图1中所示的形状的成型的键。将该成型的键固定并从上方施加1,200g的负载，然后以每秒三次的速率按键。

[测量成型的键的负载的方法]

使用负载测量仪器(MODEL-1305-DS，由Aikoh Engineering Co.,Ltd.制造)，测量键的负载。当将键压下而位移时，通常获得如图2中所示的按下图(click pattern)。将点击模式的F1测量为峰值负载。

[评价成型的键的按键疲劳耐久性的方法]

使用上述按键测试方法，通过以下方程式获得大约在200,000次按键敲击时的峰值负载改变：

峰值负载改变(％)＝[按键测试之前的F1值-按键测试之后的F1值]/按键测试之前的F1值]×100

实施例1

将60重量份的包括99.850mol％的充当主链的用作二有机基硅氧烷单元的二甲基硅氧烷单元、0.125mol％的甲基乙烯基硅氧烷单元和0.025mol％的作为分子链的端基提供的二甲基乙烯基甲硅烷氧基并且具有大约6,000的平均聚合度的线型有机聚硅氧烷(未加工的橡胶)，40重量份的包括99.475mol％的充当主链的用作二有机基硅氧烷单元的二甲基硅氧烷单元、0.50mol％的甲基乙烯基硅氧烷单元和0.025mol％的作为分子链的端基提供的二甲基乙烯基甲硅烷氧基并且具有大约6,000的平均聚合度的线型有机聚硅氧烷(未处理的橡胶)，32重量份的在通过BET法测定时具有300m²/g的比表面积的气相二氧化硅(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造，以商品名“Aerosil 300”可得)，6重量份的充当分散剂的在其两端具有硅烷醇基团、平均聚合度为15且25℃时粘度为30mPa·s的二甲基聚硅氧烷，1重量份的乙烯基三甲氧基硅烷和0.1重量份的1N盐酸借助于捏合机捏合并且在170℃经受热处理两小时，以制备配混物1’。将0.4重量份的具有13个碳原子的脂肪醇的柠檬酸酯(“KAOWAX 220”，由Kao Corporation制造)添加至100重量份的配混物1’，由此获得“配混物I”。

将0.4重量份的充当交联剂的2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷添加至100重量份的“配混物I”并均匀地混合，然后在165℃和70kgf/cm²的条件下加压固化十分钟并且在200℃后固化四小时，以获得测试片材。通过物理特性和动态疲劳耐久性的测试使该片材经历测量，其中结果示于表1中。

实施例2

以与实施例1相同的方式制得测试片材，不同之处在于将乙烯基三甲氧基硅烷(对应于本发明的组分(C))的量改变为1.5重量份。物理特性和动态疲劳耐久性测试的测量结果示于表1中。

实施例3

以与实施例1相同的方式制得测试片材，不同之处在于，使用蓖麻油酸的甘油酯(“KAOWAX 85P”，由Kao Corporation制造并且对应于本发明的组分(E))来替代具有13个碳原子的脂肪醇的柠檬酸酯(“KAOWAX 220”，由Kao Corporation制造并且对应于本发明的组分(E))。物理特性和动态疲劳耐久性测试的测量结果示于表1中。

实施例4

以与实施例1相同的方式制得测试片材，不同之处在于，添加0.5重量份/2.0重量份的C-25A(铂催化剂)/C-25B(有机氢聚硅氧烷)(二者由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造并且对应于本发明的组分(F))作为交联剂来取代2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷并且均匀地混合，然后在120℃和70kgf/cm²的条件下加压成型十分钟并且在200℃后固化四小时。物理特性和动态疲劳耐久性测试的测量结果示于表1中。

比较例1

以与实施例1相同的方式制得测试片材，不同之处在于，不添加对应于本发明的组分(C)的乙烯基三甲氧基硅烷。物理特性和动态疲劳耐久性测试的测量结果示于表1中。

比较例2

以与实施例1相同的方式制得测试片材，不同之处在于，不添加对应于本发明的组分(D)的1N盐酸。物理特性和动态疲劳耐久性测试的测量结果示于表1中。

比较例3

以与实施例1相同的方式制得测试片材，不同之处在于，不添加对应于本发明的组分(E)的具有13个碳原子的脂肪醇的柠檬酸酯(“KAOWAX 220”，由Kao Corporation制造)。物理特性和动态疲劳耐久性测试的测量结果示于表1中。

表1

通过引用将日本专利申请第2016-112644号并入本文中。

尽管已对一些优选的实施方案进行了描述，但根据上述教导可对其进行许多变形和改变。因此可理解，在不脱离所附权利要求的范围的情况下可在具体描述以外实施本发明。

Claims

1.用于制备键座的硅橡胶组合物，其包括：

(A)100重量份的由以下平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷：

R¹ _nSiO_(4-n)/2 (1)

(C)0.1至10重量份的含乙烯基的烷氧基硅烷；

(D)0.0001至0.2重量份的以盐酸中的氯化氢计算的盐酸；

(E)0.01至5重量份的脂肪酸酯和/或脂肪醇酯；和

(F)有效量的固化剂。

2.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其中组分(B)的所述增强性二氧化硅为未处理的二氧化硅。

3.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其中组分(F)的固化剂为有机氢聚硅氧烷和氢化硅烷化催化剂的组合或为有机过氧化物。

4.键座，其由权利要求1中所定义的硅橡胶组合物的固化成型制得。