CN107429458B - 非织造布层叠体、伸缩性非织造布层叠体、纤维制品、吸收性物品及卫生口罩 - Google Patents

非织造布层叠体、伸缩性非织造布层叠体、纤维制品、吸收性物品及卫生口罩 Download PDF

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Abstract

一种非织造布层叠体，其具有：包含特定的低结晶性聚丙烯的弹性非织造布、以及混纤纺粘非织造布，该混纤纺粘非织造布配置在上述弹性非织造布的至少单面侧，并以10质量％～90质量％:90质量％～10质量％的比例((A):(B)，其中(A)+(B)＝100质量％)包含热塑性弹性体(A)的长纤维和除热塑性弹性体(A)以外的热塑性树脂(B)的长纤维。

Description

非织造布层叠体、伸缩性非织造布层叠体、纤维制品、吸收性 物品及卫生口罩
技术领域
本发明涉及非织造布层叠体、伸缩性非织造布层叠体、纤维制品、吸收性物品以及卫生口罩。
背景技术
近年来，非织造布由于透气性和柔软性优异，因此广泛用于各种用途。因此，对于非织造布，要求与其用途相应的各种特性，并且要求该特性的提高。
例如，纸尿布、生理用卫生巾等卫生材料、湿敷布材的底布等所使用的非织造布要求具有耐水性，并且透湿性优异。此外，根据所使用的位置，还要求具有伸缩性和膨松性。
作为对非织造布赋予伸缩性的方法之一，提出了使用热塑性弹性体作为纺粘非织造布的原料的方法(例如，参照日本特表平7-503502号公报)、使用低结晶性聚丙烯的方法(例如，参照日本特开2009-62667号公报和日本特开2009-79341号公报)等。
专利文献2或专利文献3中，为了改良纺粘非织造布的发粘等，提出了在低结晶性聚丙烯中添加高结晶性聚丙烯或脱模剂。国际公开第2012/070518号中公开了包含低结晶性聚丙烯的非织造布与伸长性纺粘非织造布的层叠体。
发明内容
发明所要解决的课题
日本特开2009-62667号公报或日本特开2009-79341号公报所记载的方法中，为了防止使用低结晶性聚丙烯来制造纺粘非织造布时产生的、对以压纹工序为代表的装置内的各旋转设备、以及与非织造布接触的部位的附着，需要增加低结晶性聚丙烯中高结晶性聚丙烯或脱模剂的添加量，其结果是，具有所得的纺粘非织造布的残余应变变大，伸缩性差的倾向。国际公开第2012/070518号所记载的方法中，通过将低结晶性聚丙烯与伸长性纺粘非织造布进行层叠从而保持伸缩性，但强烈要求伸缩性的进一步提高。
此外，在纸尿布、生理用卫生巾等卫生材料、湿敷布材的底布等用途中，为了可以以弱的力安装，要求伸长时应力小，并且为了在穿着时不错位，要求恢复时应力大。即，上述用途中，不仅要求使伸缩特性(伸长时应力/恢复时应力的比)的值小，而且要求使伸长时应力的绝对值小，使恢复时应力的绝对值大。
此外，在纸尿布、生理用卫生巾等卫生材料的制造工序中，有时将非织造布彼此热封使其贴合。在使制造高速化的目的下，如果在热封工序中想要缩短密封时间，则产生密封强度降低这样的问题。如果提高密封温度，则产生密封部分变硬这样的问题。因此强烈要求维持柔软的手感，并且能够尽量以低温热封的非织造布。
本发明鉴于上述课题，目的在于提供制造时的成型性优异，发粘少，伸缩性和低温热封性优异的非织造布层叠体、以及使用了该非织造布层叠体的伸缩性非织造布层叠体、纤维制品、吸收性物品以及卫生口罩。
用于解决课题的方法
用于解决上述课题的方法中，包含以下实施方式。
＜1＞一种非织造布层叠体，其具有：包含满足下述(a)～(f)的低结晶性聚丙烯的弹性非织造布、以及混纤纺粘非织造布，上述混纤纺粘非织造布配置在上述弹性非织造布的至少单面侧，并以10质量％～90质量％:90质量％～10质量％的比例((A):(B)，其中(A)+(B)＝100质量％)包含热塑性弹性体(A)的长纤维和除热塑性弹性体(A)以外的热塑性树脂(B)的长纤维。
(a)[mmmm]＝20～60摩尔％
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
(c)[rmrm]＞2.5摩尔％
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
(e)重均分子量(Mw)＝10,000～200,000
(f)分子量分布(Mw/Mn)＜4
(a)～(d)中，[mmmm]为内消旋五元组分率，[rrrr]为外消旋五元组分率，[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分率，[mm]，[rr]和[mr]分别为三元组分率。
＜2＞根据＜1＞所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)的长纤维在制成纺粘非织造布时的最大点伸长率为50％以上。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的非织造布层叠体，热塑性弹性体(A)为热塑性聚氨酯系弹性体。
＜4＞根据＜3＞所述的非织造布层叠体，上述热塑性聚氨酯系弹性体的通过差示扫描量热计(DSC)测定的凝固开始温度为65℃以上，并且基于小孔电阻法通过安装有100μm的孔的粒度分布测定装置测定的二甲基乙酰胺溶剂不溶物质的粒子数为300万个/g以下。
＜5＞根据＜3＞或＜4＞所述的非织造布层叠体，上述热塑性聚氨酯系弹性体为满足下述关系式(I)的热塑性聚氨酯系弹性体。
a/(a+b)≤0.8 (I)
(式中，a表示由通过DSC测定的在90℃～140℃的范围中存在的吸热峰求出的熔化热的总和，b表示由通过DSC测定的处于超过140℃且220℃以下的范围中的吸热峰算出的熔化热的总和。)
＜6＞根据＜1＞～＜5＞的任一项所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)为聚烯烃。
＜7＞根据＜1＞～＜6＞的任一项所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)为丙烯系聚合物。
＜8＞根据＜1＞～＜7＞的任一项所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)包含丙烯系聚合物99质量％～80质量％和高密度聚乙烯1质量％～20质量％。
＜9＞一种伸缩性非织造布层叠体，其是通过将＜1＞～＜8＞的任一项所述的非织造布层叠体进行拉伸加工而获得的。
＜10＞一种纤维制品，其包含＜1＞～＜8＞的任一项所述的非织造布层叠体或＜9＞所述的伸缩性非织造布层叠体。
＜11＞一种吸收性物品，其包含＜1＞～＜8＞的任一项所述的非织造布层叠体或＜9＞所述的伸缩性非织造布层叠体。
＜12＞一种卫生口罩，其包含＜1＞～＜8＞的任一项所述的非织造布层叠体或＜9＞所述的伸缩性非织造布层叠体。
发明的效果
根据本发明，提供制造时的成型性优异，发粘少，伸缩性和低温热封性优异的非织造布层叠体，以及使用了该非织造布层叠体的伸缩性非织造布层叠体、纤维制品、吸收性物品以及卫生口罩。
附图说明
图1是齿轮拉伸装置的概略图。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式进行详细地说明。但是，本发明不限定于以下实施方式。在以下实施方式中，其构成要素(也包含要素步骤等)，除了特别明示的情况、理论上明确被认为必须的情况等以外，都不是必须的。关于数值及其范围也同样，不限制本发明。
本说明书中，“工序”这一用语，不仅为独立的工序，即使是在不能与其他工序明确区别的情况下只要能够实现该工序的目的，也包含于本用语。此外，本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示包含以“～”的前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。此外，本说明书中，关于组合物中的各成分的含量，在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则意味着组合物中存在的该多种物质的合计量。
＜非织造布层叠体＞
本发明的非织造布层叠体具有：
包含满足下述(a)～(f)的低结晶性聚丙烯(以下，也简称为“低结晶性聚丙烯”)的弹性非织造布、以及配置在上述弹性非织造布的至少单面侧，并以10质量％～90质量％:90质量％～10质量％的比例((A):(B)，其中(A)+(B)＝100质量％)包含热塑性弹性体(A)的长纤维和除热塑性弹性体(A)以外的热塑性树脂(B)的长纤维的混纤纺粘非织造布(以下，也简称为“混纤纺粘非织造布”)。
(a)[mmmm]＝20～60摩尔％
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
(c)[rmrm]＞2.5摩尔％
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
(e)重均分子量(Mw)＝10,000～200,000
(f)分子量分布(Mw/Mn)＜4
(a)～(d)中，[mmmm]为内消旋五元组分率，[rrrr]为外消旋五元组分率，[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分率，[mm]、[rr]和[mr]分别为三元组分率。
本发明的非织造布层叠体由于在弹性非织造布的至少单面侧配置有混纤纺粘非织造布，因此可以防止非织造布层叠体对压纹工序等中使用的装置内的各种旋转设备等构件等的附着，成型性优异。此外，由于配置在弹性非织造布的至少单面侧的纺粘非织造布包含特定的混合纤维，因此发粘少，伸缩性优异。进一步地，本发明的非织造布层叠体具有低温热封性优异的优点。
本发明的非织造布层叠体优选具有至少在与非织造布制造装置所附带的旋转设备接触的一侧的面配置有混纤纺粘非织造布的结构，更优选具有在弹性非织造布的两面侧配置有混纤纺粘非织造布的结构。
本发明的非织造布层叠体通常目付为360g/m2以下，优选为240g/m2以下，更优选为150g/m2以下，进一步优选在120g/m2～15g/m2的范围内。目付可以通过后述的实施例中使用的方法来测定。
弹性非织造布与混纤纺粘非织造布的构成比可以根据各种用途来适当决定。通常，弹性非织造布:混纤纺粘非织造布(目付比)在10:90～90:10的范围内，优选在20:80～80:20的范围内，更优选在20:80～50:50的范围内。在弹性非织造布(或混纤纺粘非织造布)存在2种以上时，弹性非织造布(或混纤纺粘非织造布)的目付为2种以上的合计。
本发明的非织造布层叠体通常至少一个方向的残余应变为25％以下，优选为22％以下。如果至少一个方向的残余应变为25％以下，则伸缩性良好。残余应变可以通过后述的实施例中使用的方法来测定。
本发明的非织造布层叠体通常至少一个方向的最大载荷伸长率为50％以上，优选为100％以上。最大载荷伸长率可以通过后述的实施例中使用的方法来测定。
本发明的非织造布层叠体，在将目付设为60g的情况下，优选50％伸长时应力为1.5N/50mm以下，更优选为1.3N/50mm以下，进一步优选为1.2N/50mm以下。此外，50％恢复时应力优选为0.30N/50mm以上，更优选为0.32N/50mm以上，进一步优选为0.35N/50mm以上。另外，50％伸长时应力和50％恢复时应力与伸缩特性(50％伸长时应力/50％恢复时应力)不同，依赖于非织造布层叠体的目付而变化，有目付越大，50％伸长时应力和50％恢复时应力越大的倾向。
本发明的非织造布层叠体的伸缩特性(50％伸长时应力/50％恢复时应力)优选为3.0以下，更优选为2.9以下，进一步优选为2.8以下。伸缩特性的值越小意味着越优异。伸缩特性可以通过后述的实施例中使用的方法来测定。
本发明的非织造布层叠体的低温热封性优选为10N/50mm以上，更优选为12N/50mm以上，进一步优选为15N/50mm以上。低温热封性可以通过后述的实施例中使用的方法来测定。
＜弹性非织造布＞
构成本发明的非织造布层叠体的弹性非织造布包含满足后述的(a)～(f)的低结晶性聚丙烯(以下，也简称为低结晶性聚丙烯)。从有效地实现本发明的目的的观点考虑，弹性非织造布中的低结晶性聚丙烯的比例优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上。
作为弹性非织造布的形态，可举出例如，芯鞘型复合纤维、并列型复合纤维(SideBy Side型复合纤维)等复合纤维、混合纤维等。弹性非织造布可以包含除低结晶性聚丙烯以外的树脂。作为构成弹性非织造布的除低结晶性聚丙烯以外的树脂，没有特别规定，但从伸缩特性的观点考虑，优选使用热塑性弹性体。作为热塑性弹性体，可以使用各种公知的热塑性弹性体，也可以并用2种以上的热塑性弹性体。作为热塑性弹性体，可举出例如，以聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(也称为SBS)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(也称为SIS)、作为它们的加氢物的聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(也称为SEBS)和聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS也称为)为代表的、包含由至少1个苯乙烯等芳香族乙烯基化合物构成的聚合物嵌段与由至少1个丁二烯或异戊二烯等共轭二烯化合物构成的聚合物嵌段的嵌段共聚物、或以其加氢物为代表的苯乙烯系弹性体；以由高结晶性的芳香族聚酯与非晶性的脂肪族聚醚构成的嵌段共聚物为代表的聚酯系弹性体；以由结晶性且高熔点的聚酰胺与非晶性且玻璃化转变温度(Tg)低的聚醚或聚酯构成的嵌段共聚物为代表的聚酰胺系弹性体；以硬链段由聚氨酯构成，软链段由聚碳酸酯系多元醇、醚系多元醇、己内酯系聚酯或己二酸酯系聚酯等构成的嵌段共聚物为代表的热塑性聚氨酯系弹性体(TPU)；单独使用非晶性或低结晶性的乙烯/α-烯烃无规共聚物、丙烯/α-烯烃无规共聚物、丙烯/乙烯/α-烯烃无规共聚物等，或混合上述非晶性或低结晶性的无规共聚物与丙烯均聚物，或通过将上述非晶性或低结晶性的无规共聚物、丙烯与少量的α-烯烃的共聚物、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯等结晶性的聚烯烃进行混合而获得的聚烯烃系弹性体；聚氯乙烯系弹性体；氟系弹性体等。
本发明中，所谓弹性非织造布是指具有如果在拉伸后释放应力，则因为弹性而恢复的性质的非织造布。
弹性非织造布可以通过各种公知的方法来制造。具体而言，可举出例如纺粘法、熔喷法、闪蒸纺丝法等。在弹性非织造布中，优选通过纺粘法而获得的纺粘非织造布或通过熔喷法而获得的熔喷非织造布。
弹性非织造布通常目付为120g/m2以下，优选为80g/m2以下，更优选为50g/m2以下，进一步优选为40g/m2～2g/m2的范围。
构成弹性非织造布的纤维通常纤维直径为50μm以下，优选为40μm以下，更优选为30μm以下。
[低结晶性聚丙烯]
低结晶性聚丙烯为满足下述(a)～(f)的要件的聚合物。
(a)[mmmm]＝20～60摩尔％：
如果低结晶性聚丙烯的内消旋五元组分率[mmmm]为20摩尔％以上，则抑制发粘的发生，如果为60摩尔％以下，则结晶度不会变得过高，因此弹性恢复性变得良好。该内消旋五元组分率[mmmm]优选为30～50摩尔％，更优选为40～50摩尔％。
内消旋五元组分率[mmmm]、后述的外消旋五元组分率[rrrr]和外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分率[rmrm]是依照由埃·赞比利(A.Zambelli)等在“Macromolecules(大分子)，6，925(1973)”中提出的方法，通过13C-NMR光谱的甲基的信号测定的聚丙烯分子链中的五元组单元的内消旋分率、外消旋分率、和外消旋内消旋外消旋内消旋分率。如果内消旋五元组分率[mmmm]变大，则立构规整性变高。此外，后述的三元组分率[mm]、[rr]和[mr]也通过上述方法来算出。
另外，13C-NMR光谱的测定可以依照由埃·赞比利(A.Zambelli)等在“Macromolecules(大分子)，8，687(1975)”中提出的峰的归属，利用下述的装置和条件进行。
装置：日本电子(株)制JNM-EX400型13C-NMR装置
方法：质子完全去耦法
浓度：220mg/ml
溶剂：1,2,4-三氯苯与氘代苯的90:10(容量比)混合溶剂
温度：130℃
脉冲宽度：45°
脉冲重复时间：4秒
累计：10000次
[计算式]
M＝m/S×100
R＝γ/S×100
S＝Pββ+Pαβ+Pαγ
S：全丙烯单元的侧链甲基碳原子的信号强度
Pββ：19.8～22.5ppm
Pαβ：18.0～17.5ppm
Pαγ：17.5～17.1ppm
γ：外消旋五元组链：20.7～20.3ppm
m：内消旋五元组链：21.7～22.5ppm
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
[rrrr]/[1-mmmm]的值由上述的五元组单元的分率求出，是表示低结晶性聚丙烯的规整性分布的均匀性的指标。如果该值变大，则如使用现有催化剂系制造的以往的聚丙烯那样成为高规整性聚丙烯与无规立构聚丙烯的混合物，成为发粘的原因。
低结晶性聚丙烯中，如果[rrrr]/(1-[mmmm])为0.1以下，则抑制所得的弹性非织造布的发粘。从这样的观点考虑，[rrrr]/(1-[mmmm])优选为0.05以下，更优选为0.04以下。
(c)[rmrm]＞2.5摩尔％
如果低结晶性聚丙烯的外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]为超过2.5摩尔％的值，则该低结晶性聚丙烯的无规性增加，弹性非织造布的弹性恢复性进一步提高。[rmrm]优选为2.6摩尔％以上，更优选为2.7摩尔％以上。该上限通常为10摩尔％左右。
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
[mm]×[rr]/[mr]2表示低结晶性聚丙烯的无规性的指标，如果该值为2.0以下，则弹性非织造布可获得充分的弹性恢复性，并且也可抑制发粘。[mm]×[rr]/[mr]2越接近0.25，无规性越高。从获得上述充分的弹性恢复性的观点考虑，[mm]×[rr]/[mr]2优选为超过0.25且1.8以下，更优选为0.5～1.5。
(e)重均分子量(Mw)＝10,000～200,000
低结晶性聚丙烯中，如果重均分子量为10,000以上，则该低结晶性聚丙烯的粘度不会过低而成为适度的，因此可抑制弹性非织造布的制造时的断线。此外，如果重均分子量为200,000以下，则上述低结晶性聚丙烯的粘度不会过高，纺丝性提高。该重均分子量优选为30,000～150,000，更优选为50,000～150,000。关于该重均分子量的测定法，下文描述。
(f)分子量分布(Mw/Mn)＜4
低结晶性聚丙烯中，如果分子量分布(Mw/Mn)小于4，则可抑制弹性非织造布发生发粘。该分子量分布优选为3以下。
上述重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱(GPC)法，利用下述的装置和条件测定的聚苯乙烯换算的重均分子量，上述分子量分布(Mw/Mn)为由同样地操作而测定的数均分子量(Mn)和上述重均分子量(Mw)算出的值。
[GPC测定装置]
柱：TOSO GMHHR-H(S)HT
检测器：液相色谱图用RI检测器WATERS 150C
[测定条件]
溶剂：1,2,4-三氯苯
测定温度：145℃
流速：1.0ml/分钟
试样浓度：2.2mg/ml
进样量：160μl
标准曲线：Universal Calibration
解析程序：HT-GPC(Ver.1.0)
低结晶性聚丙烯优选进一步满足以下的(g)。
(g)熔点(Tm-D)为0℃～120℃，熔点定义为：使用差示扫描型热量计(DSC)，在氮气氛下、-10℃下保持5分钟后使其以10℃/分钟升温而获得熔化吸热曲线，在该熔化吸热曲线的最高温侧观测到的峰的峰顶。
如果低结晶性聚丙烯的熔点(Tm-D)为0℃以上，则可抑制弹性非织造布发生发粘，如果为120℃以下，则可获得充分的弹性恢复性。从这样的观点考虑，熔点(Tm-D)更优选为0℃～100℃，进一步优选为30℃～100℃。
另外，上述熔点(Tm-D)可以作为使用差示扫描型热量计(perkinelmer公司制，DSC-7)，将试样10mg在氮气氛下、-10℃下保持5分钟后，使其以10℃/分钟升温而获得的熔化吸热曲线的最高温侧观测到的峰的峰顶而求出。
低结晶性聚丙烯例如可以使用WO2003/087172号公报所记载那样的、被称为所谓的金属茂催化剂的均相系催化剂来合成。
关于低结晶性聚丙烯，在不损害本发明的目的的范围内，作为任意成分，可以包含抗氧化剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、抗静电剂、增滑剂、防雾剂、润滑剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡等各种公知的添加剂。
＜混纤纺粘非织造布＞
构成本发明的非织造布层叠体的混纤纺粘非织造布为以10～90质量％:90～10质量％的比例((A):(B)，其中(A)+(B)＝100质量％)包含热塑性弹性体(A)的长纤维和除(A)以外的热塑性树脂(B)的长纤维的混纤纺粘非织造布。
从伸缩性、柔软性的观点考虑，混纤纺粘非织造布中的热塑性弹性体(A)的长纤维的比例优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上。从加工性(耐发粘性)的观点考虑，混纤纺粘非织造布中的热塑性弹性体(A)的长纤维的比例优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下。
形成混纤纺粘非织造布的热塑性弹性体(A)的长纤维和热塑性树脂(B)的长纤维的纤维直径(平均值)通常分别为50μm以下，优选为40μm以下，更优选为30μm以下。热塑性弹性体(A)的长纤维与热塑性树脂(B)的长纤维的纤维直径可以相同也可以不同。
对于混纤纺粘非织造布，在尿布等卫生材料用途中，从柔软性和透气性的观点考虑，以层叠体合计计目付通常为120g/m2以下，优选为80g/m2以下，更优选为50g/m2以下，进一步优选在40g/m2～15g/m2的范围。
[热塑性弹性体(A)]
作为热塑性弹性体(A)，可以使用各种公知的热塑性弹性体，可以单独使用1种，也可以并用2种以上热塑性弹性体。
作为热塑性弹性体(A)，可举出苯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体、热塑性聚氨酯系弹性体、聚烯烃系弹性体、氯乙烯系弹性体、氟系弹性体等。
苯乙烯系弹性体是以聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、作为它们的加氢物的聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)为代表的弹性体，是包含由至少1个苯乙烯等芳香族乙烯基化合物构成的聚合物嵌段与由至少1个丁二烯、异戊二烯等共轭二烯化合物构成的聚合物嵌段的嵌段共聚物或其加氢物。苯乙烯系弹性体例如以KRATON聚合物(商品名，Shell Chemical(株)制)、SEPTON(商品名，kuraray(株)制)、TUFTEC(商品名，旭化成工业(株)制)、LEOSTOMER(商品名，rikentechnos(株)制)等商品名销售。
聚酯系弹性体是以由高结晶性的芳香族聚酯和非晶性的脂肪族聚醚构成的嵌段共聚物为代表的弹性体。聚酯系弹性体以例如HYTREL(商品名，E.I.dupont(株)制)、pelprene(商品名，东洋纺(株)制)等商品名销售。
聚酰胺系弹性体是以由结晶性且高熔点的聚酰胺、与非晶性且玻璃化转变温度(Tg)低的聚醚或聚酯构成的嵌段共聚物为代表的弹性体。聚酰胺系弹性体例如以PEBAX(商品名，ATOFINA Japan(株))等商品名销售。
热塑性聚氨酯系弹性体为以硬链段由聚氨酯构成，软链段由聚碳酸酯系多元醇、醚系多元醇、己内酯系聚酯、己二酸酯系聚酯等构成的嵌段共聚物为代表的弹性体。
聚烯烃系弹性体是非晶性或低结晶性的乙烯/α-烯烃无规共聚物、丙烯/α-烯烃无规共聚物、丙烯/乙烯/α-烯烃无规共聚物等单独形成的弹性体、或者作为由上述非晶性或低结晶性的无规共聚物与丙烯均聚物、丙烯与少量的α-烯烃的共聚物、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯等结晶性的聚烯烃的混合物的弹性体。聚烯烃系弹性体例如以TAFMER(商品名，三井化学(株)制)、作为乙烯-辛烯共聚物的Engage(商品名，DuPont Dow Elastomers公司制)、包含结晶性烯烃共聚物的CATALLOY(商品名，montel(株)制)、Vistamaxx(商品名，ExxonMobil Chemical公司制)等商品名销售。
氯乙烯系弹性体例如以leonyl(商品名，rikentechnos(株)制)、Posmeal(商品名，信越Polymer(株)制)等商品名销售。
这些热塑性弹性体中，优选为热塑性聚氨酯系弹性体和聚烯烃系弹性体，从伸缩性和加工性方面考虑，更优选为热塑性聚氨酯系弹性体。
(热塑性聚氨酯系弹性体)
在热塑性聚氨酯系弹性体中，优选为凝固开始温度为65℃以上，优选为75℃以上，最优选为85℃以上的热塑性聚氨酯系弹性体。此外，凝固开始温度优选为195℃以下。这里，凝固开始温度是使用差示扫描量热计(DSC)测定的值，是将热塑性聚氨酯系弹性体以10℃/分钟升温直到230℃，在230℃保持5分钟后，使其以10℃/分钟降温时产生的热塑性聚氨酯系弹性体的凝固来源的放热峰的开始温度。如果凝固开始温度为65℃以上，则在获得混纤纺粘非织造布时可以抑制纤维彼此的熔合、断线、树脂块等成型不良，并且可以防止在热压纹加工时成型的混纤纺粘非织造布卷缠于压纹辊。此外，所得的混纤纺粘非织造布的发粘少，适合用作衣料、卫生材料、体育材料等与肌肤接触的材料。另一方面，通过使凝固开始温度为195℃以下，可以提高成型加工性。另外，成型的纤维的凝固开始温度有与其中使用的热塑性聚氨酯系弹性体的凝固开始温度相比变高的倾向。
为了将热塑性聚氨酯系弹性体的凝固开始温度调整到65℃以上，作为用作热塑性聚氨酯系弹性体的原料的多元醇、异氰酸酯化合物和增链剂，需要分别选择具有最佳的化学结构的多元醇、异氰酸酯化合物和增链剂，并且调整硬链段的量。这里，所谓硬链段量，是将热塑性聚氨酯系弹性体的制造所使用的异氰酸酯化合物与增链剂的合计质量除以多元醇、异氰酸酯化合物和增链剂的总量再乘以100而得的质量百分数(质量％)值。硬链段量优选为20质量％～60质量％，更优选为22质量％～50质量％，进一步优选为25质量％～48质量％。
热塑性聚氨酯系弹性体优选极性溶剂不溶物质的粒子数相对于热塑性聚氨酯系弹性体1g为300万个(300万个/g)以下，更优选为250万个/g以下，进一步优选为200万个/g以下。这里，所谓热塑性聚氨酯系弹性体中的极性溶剂不溶物质，主要是在热塑性聚氨酯系弹性体的制造中产生的鱼眼、凝胶等块状物。作为产生极性溶剂不溶物质的原因，可举出热塑性聚氨酯系弹性体的硬链段凝集物来源的成分、硬链段和/或软链段通过脲基甲酸酯键、缩二脲键等交联而成的成分、构成热塑性聚氨酯系弹性体的原料、通过原料间的化学反应而产生的成分等。
极性溶剂不溶物质的粒子数是如下测定而得的值，对于使热塑性聚氨酯系弹性体溶解于二甲基乙酰胺溶剂(以下，简写为“DMAC”。)时的不溶物质，在利用了小孔电阻法的粒度分布测定装置安装100μm的孔来进行测定。如果安装100μm的孔，则可以以未交联聚苯乙烯换算测定2μm～60μm的粒子的数。
通过使极性溶剂不溶物质的粒子数为300万个/g以下，可以在热塑性聚氨酯系弹性体的凝固开始温度范围内，进一步抑制纤维直径分布的增大、纺丝时的断线等问题的发生。极性溶剂不溶物质少的热塑性聚氨酯系弹性体可以通过在进行多元醇、异氰酸酯化合物和增链剂的聚合反应后，进行过滤来获得。
从抑制使用大型纺粘成型机械时在非织造布的成型中气泡混入线料中和发生断线的观点考虑，热塑性聚氨酯系弹性体的水分值优选为350ppm以下，更优选为300ppm以下，进一步优选为150ppm以下。
从伸缩性的观点考虑，热塑性聚氨酯系弹性体的通过差示扫描量热计(DSC)测定的、由峰温度处于90℃～140℃的范围的吸热峰求出的熔化热的总和(a)、与由峰温度处于超过140℃且220℃以下的范围的吸热峰求出的熔化热的总和(b)优选满足下述式(I)的关系，更优选满足下述式(II)的关系，进一步优选满足下述式(III)的关系。
a/(a+b)≤0.8 (I)
a/(a+b)≤0.7 (II)
a/(a+b)≤0.55 (III)
这里，“a/(a+b)”意味着热塑性聚氨酯系弹性体的硬结构域的熔化热比(单位：％)。如果热塑性聚氨酯系弹性体的硬结构域的熔化热比变为80％以下，则纤维特别是混纤纺粘非织造布中的纤维和非织造布的强度和伸缩性提高。本发明中，热塑性聚氨酯系弹性体的硬结构域的熔化热比的下限值优选为0.1％左右。
热塑性聚氨酯系弹性体在温度200℃、剪切速度100sec-1的条件下的熔融粘度优选为100Pa·s～3000Pa·s，更优选为200Pa·s～2000Pa·s，进一步优选为1000Pa·s～1500Pa·s。这里，熔融粘度是由Capilograph(东洋精机(株)制，所使用喷嘴长度30mm、直径1mm)测定的值。
具有这样特性的热塑性聚氨酯系弹性体例如可以通过日本特开2004-244791号公报所记载的制造方法来获得。
使用热塑性聚氨酯系弹性体成型的混纤纺粘非织造布由于触感优异，因此可以适合用于卫生材料等与肌肤接触的用途。此外，为了过滤杂质等而设置在挤出机内部的过滤器不易堵塞，设备的调整、维修频率变低，因此工业上也优选。
(聚烯烃系弹性体)
在聚烯烃系弹性体中，优选为非晶性或低结晶性的聚烯烃系弹性体，更优选为作为非晶性或低结晶性的乙烯与丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为3～20的1种以上α-烯烃的共聚物的乙烯/α-烯烃共聚物、和作为非晶性或低结晶性的丙烯与乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为2～20(其中碳原子数3除外)的1种以上α-烯烃的共聚物的丙烯/α-烯烃共聚物。所谓非晶性或低结晶性的聚烯烃系弹性体，是例如通过X射线衍射测定的结晶度为20％以下(包含0％)的聚烯烃系弹性体。
作为非晶性或低结晶性的乙烯/α-烯烃共聚物，具体而言，可以例示乙烯/丙烯无规共聚物、乙烯/1-丁烯无规共聚物等。此外，关于乙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR)，只要具有纺丝性就没有特别限定，通常MFR(ASTM D1238，190℃，2160g载荷)在1g/10分钟～1000g/10分钟的范围，优选在5g/10分钟～500g/10分钟的范围，进一步优选在10g/10分钟～100g/10分钟的范围。
作为非晶性或低结晶性的丙烯/α-烯烃共聚物，具体而言，可以例示丙烯/乙烯无规共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物和丙烯/1-丁烯无规共聚物。此外，关于丙烯/α-烯烃共聚物的MFR，只要具有纺丝性就没有特别限定，通常MFR(ASTM D1238，230℃，2160g载荷)在1g/10分钟～1000g/10分钟的范围，优选在5g/10分钟～500g/10分钟的范围，进一步优选在10g/10分钟～100g/10分钟的范围。
聚烯烃系弹性体可以为单独的非晶性或低结晶性的聚合物，也可以为相对于非晶性或低结晶性的聚合物，混合丙烯均聚物或丙烯与少量的α-烯烃的共聚物、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯等结晶性的聚烯烃1质量％～40质量％左右而得的组合物。
作为聚烯烃系弹性体，特别优选的组成是包含聚丙烯树脂组合物的弹性体组合物，所述聚丙烯树脂组合物含有等规聚丙烯(i)：1质量％～40质量％、丙烯/乙烯/α-烯烃共聚物(ii)(丙烯为45摩尔％～89摩尔％与乙烯为10摩尔％～25摩尔％和碳原子数4～20的α-烯烃的共聚物，其中，碳原子数4～20的α-烯烃的共聚量不超过30摩尔％)：60质量％～99质量％。
[热塑性树脂(B)]
作为热塑性树脂(B)，可以使用除热塑性弹性体(A)以外的各种公知的热塑性树脂，可以单独使用1种，也可以并用2种以上热塑性树脂。
热塑性树脂(B)为与热塑性弹性体(A)不同的树脂状的聚合物，并且通常为熔点(Tm)为100℃以上的结晶性的聚合物，或者玻璃化转变温度为100℃以上的非晶性的聚合物。作为热塑性树脂(B)，优选为结晶性的热塑性树脂。
在热塑性树脂(B)中，在作为通过公知的制造方法获得的纺粘非织造布的情况下，优选最大点伸长率为50％以上，优选为70％以上，更优选为100％以上，并且具有几乎没有弹性恢复的性质的热塑性树脂(伸长性热塑性树脂)。将这样的热塑性树脂(B)的长纤维与热塑性弹性体(A)的长纤维混纤而获得混纤纺粘非织造布，使用该混纤纺粘非织造布制造的非织造布层叠体，通过拉伸加工而表现膨松感，触感变好，并且可以对非织造布层叠体赋予伸长停止功能。另外，包含热塑性树脂(B)的纺粘非织造布的最大点伸长率的上限不一定受限定，但通常为300％以下。
作为热塑性树脂(B)，具体而言，可以例示作为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α-烯烃的均聚物或共聚物的高压法低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯(所谓LLDPE)、高密度聚乙烯(所谓HDPE)、聚丙烯(丙烯均聚物)、聚丙烯无规共聚物、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯无规共聚物、乙烯/1-丁烯无规共聚物、丙烯/1-丁烯无规共聚物等聚烯烃、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚酰胺(尼龙-6、尼龙-66、聚己二酰间苯二甲胺等)、聚氯乙烯、聚酰亚胺、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯-一氧化碳共聚物、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、离子交联聚合物、这些热塑性树脂的混合物等。这些之中，优选为聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚酰胺。
这些热塑性树脂(B)中，从成型时的纺丝稳定性、非织造布的拉伸加工性的观点考虑，更优选为聚烯烃，进一步优选为高压法低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯(所谓LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯无规共聚物等丙烯系聚合物。
作为丙烯系聚合物，优选熔点(Tm)为155℃以上，优选在157℃～165℃的范围的丙烯的均聚物、或丙烯与极少量的乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子数2以上(其中碳原子数3除外)、优选碳原子数2～8(其中碳原子数3除外)的1种或2种以上α-烯烃的共聚物。
关于丙烯系聚合物，只要能够熔融纺丝，则其熔体流动速率(MFR：ASTMD-1238，230℃，载荷2160g)没有特别限定，但通常在1g/10分钟～1000g/10分钟的范围，优选在5g/10分钟～500g/10分钟的范围，更优选在10g/10分钟～100g/10分钟的范围。此外，丙烯系聚合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比Mw/Mn通常为1.5～5.0。在可获得纺丝性良好，并且纤维强度优异的纤维方面，Mw/Mn优选为1.5～3.0的范围。Mw和Mn可以通过GPC(凝胶渗透色谱)，通过公知的方法来测定。
从进一步提高所得的非织造布层叠体的拉伸加工适应性的观点考虑，热塑性树脂(B)优选为在丙烯系聚合物中添加了HDPE的烯烃系聚合物组合物。在该情况下，相对于丙烯系聚合物与HDPE的合计100质量％，HDPE的比率优选为1质量％～20质量％，更优选为2质量％～15质量％，进一步优选为4质量％～10质量％。
添加到丙烯系聚合物的HDPE的种类没有特别限制，通常密度在0.94g/cm3～0.97g/cm3的范围，优选在0.95g/cm3～0.97g/cm3的范围，更优选在0.96g/cm3～0.97g/cm3的范围。此外，只要具有纺丝性，就没有特别限定，但从表现出伸长性的观点考虑，HDPE的熔体流动速率(MFR：ASTMD-1238，190℃，载荷2160g)通常在0.1g/10分钟～100g/10分钟的范围，优选在0.5g/10分钟～50g/10分钟的范围，更优选在1g/10分钟～30g/10分钟的范围。另外，在本发明中，所谓良好的纺丝性是指从纺丝喷嘴排出时和拉伸中不发生断线，不发生长丝的熔合。
(添加剂)
根据需要，可以在弹性非织造布和混纤纺粘非织造布中添加耐热稳定剂、耐候稳定剂等各种稳定剂、抗静电剂、增滑剂、防雾剂、润滑剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡等。
(其他层)
本发明的非织造布层叠体，根据用途还可以具有除弹性非织造布和混纤纺粘非织造布以外的1层或2层以上的其他层。
作为其他层，具体而言，可举出针织布、机织布、除弹性非织造布和混纤纺粘非织造布以外的非织造布、膜等。在本发明的非织造布层叠体进一步层叠(贴合)其他层的方法没有特别限制，可采用热压纹加工、超声波熔合等热熔合法、针刺、水喷射等机械交织法、使用热熔粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂等粘接剂的方法、挤出层压等各种方法。
作为本发明的非织造布层叠体具有除弹性非织造布和混纤纺粘非织造布以外的非织造布的情况下的非织造布，可举出纺粘非织造布、熔喷非织造布、湿式非织造布、干式非织造布、干式浆粕非织造布、闪蒸纺丝非织造布、开纤非织造布等各种公知的非织造布。这些非织造布可以为伸缩性非织造布，也可以为非伸缩性非织造布。这里，所谓非伸缩性非织造布，是指沿MD(非织造布的流动方向、纵向)或CD(与非织造布的流动方向成直角的方向、横向)伸长后，不产生恢复时应力的非织造布。
作为本发明的非织造布层叠体具有膜的情况下的膜，从保持作为本发明的非织造布层叠体的特征的透气性和亲水性的观点考虑，优选为透气性(透湿性)膜。作为透气性膜，可举出具有透湿性的由聚氨酯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体等热塑性弹性体形成的膜、将由包含无机微粒或有机微粒的热塑性树脂形成的膜拉伸并多孔化而成的多孔膜等各种公知的透气性膜。作为多孔膜所用的热塑性树脂，优选为高压法低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯(所谓LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯无规共聚物、它们的组合等聚烯烃。但是，在不需要保持非织造布层叠体的透气性和亲水性的情况下，也可以使用聚乙烯、聚丙烯、它们的组合等热塑性树脂的膜。
(非织造布层叠体的制造方法)
本发明的非织造布层叠体可使用成为弹性非织造布的原料的低结晶性聚丙烯、成为混纤纺粘非织造布的原料的热塑性弹性体(A)和热塑性树脂(B)、以及根据需要使用的添加剂，通过公知的非织造布的制造方法来制造。
作为非织造布层叠体的制造方法的一例，以下对使用具备至少二列纺丝装置的非织造布制造装置的方法进行说明。
首先，用第一列纺丝装置所具备的挤出机将热塑性弹性体(A)和热塑性树脂(B)熔融，导入到具有具备多个纺丝孔(喷嘴)的喷头(模头)和根据需要的芯鞘结构的纺丝孔，并排出。然后，将熔融纺丝后的由热塑性弹性体(A)形成的长纤维与由热塑性树脂(B)形成的长纤维导入到冷却室，通过冷却风进行冷却后，通过拉伸空气拉伸(牵引)长纤维，使混纤纺粘非织造布堆积到移动捕集面上。
另一方面，用第二列纺丝装置所具备的挤出机将低结晶性聚丙烯熔融导入到具有具备多个纺丝孔(喷嘴)的喷头(模头)的纺丝孔，排出低结晶性聚丙烯。然后，将熔融纺丝后的由低结晶性聚丙烯形成的长纤维导入到冷却室，通过冷却风进行冷却后，通过拉伸空气拉伸(牵引)长纤维，使其堆积到混纤纺粘非织造布上，形成弹性非织造布。
根据需要，可以使用第三列纺丝装置，使混纤纺粘非织造布堆积到弹性非织造布上。
关于成为弹性非织造布和混纤纺粘非织造布的原料的聚合物的熔融温度，只要是各个聚合物的软化温度或熔化温度以上，并且小于热分解温度，就没有特别限定。喷头的温度与所使用的聚合物的种类有关，例如，在作为热塑性弹性体(A)使用热塑性聚氨酯系弹性体或烯烃系共聚物弹性体，作为热塑性树脂(B)使用丙烯系聚合物、或丙烯系聚合物与HDPE的烯烃系聚合物组合物的情况下，通常可设定为180℃～240℃，优选为190～230℃，更优选为200～225℃的温度。
关于冷却风的温度，只要是聚合物固化的温度就没有特别限定，通常在5℃～50℃的范围，优选在10℃～40℃的范围，更优选在15℃～30℃的范围。拉伸空气的风速通常在100m/分钟～10,000m/分钟的范围，优选在500m/分钟～10,000m/分钟的范围。
本发明的非织造布层叠体优选具有弹性非织造布的至少一部分与混纤纺粘非织造布的至少一部分热熔合而成的结构。此时，在将弹性非织造布的至少一部分与混纤纺粘非织造布的至少一部分热熔合前，可以使用轧辊来预先压实。
热熔合的方法没有特别限制，可以从各种公知的方法中选择。例如，作为预接合，可以例示使用超声波等手段的方法、使用压纹辊的热压纹加工、使用热风的方法等。其中，从在拉伸时高效地拉伸长纤维的观点考虑，优选为热压纹加工，其温度范围优选为60℃～115℃。
通过热压纹加工将层叠体的一部分热熔合的情况下，通常，压纹面积率为5％～30％，优选为5％～20％，非压纹单元面积为0.5mm2以上，优选在4mm2～40mm2的范围。所谓非压纹单元面积是在将四周用压纹部包围的最小单元的非压纹部中，内接于压纹的四边形的最大面积。作为刻印的形状，可举出圆形、椭圆形、长圆形、正方形、菱形、长方形、四边形、以这些形状为基本的连续形状等。
＜伸缩性非织造布层叠体＞
本发明的伸缩性非织造布层叠体是通过将上述非织造布层叠体进行拉伸而获得的、具有伸缩性的非织造布层叠体。
本发明的伸缩性非织造布层叠体可以通过将上述非织造布层叠体进行拉伸加工而获得。拉伸加工的方法没有特别限制，可以适用一直以来公知的方法。拉伸加工的方法可以为部分地拉伸的方法，也可以为整体地拉伸的方法。此外，可以为进行单轴拉伸的方法，也可以为进行双轴拉伸的方法。作为沿机械的流动方向(MD)拉伸的方法，可举出例如，使部分地熔合了的混合纤维通过2个以上的轧辊的方法。此时，可以通过使轧辊的旋转速度按机械的流动方向的顺序加快而将部分地熔合了的非织造布层叠体进行拉伸。此外，也可以使用图1所示的齿轮拉伸装置进行齿轮拉伸加工。
拉伸倍率优选为50％以上，更优选为100％以上，进一步优选为200％以上，并且，优选为1000％以下，更优选为400％以下。
在单轴拉伸的情况下，优选机械的流动方向(MD)的拉伸倍率、或与其垂直的方向(CD)中的任一满足上述拉伸倍率。在双轴拉伸的情况下，优选机械的流动方向(MD)和与其垂直的方向(CD)之中，至少一方满足上述拉伸倍率。
通过以这样的拉伸倍率进行拉伸加工，形成弹性非织造布和混纤纺粘非织造布的(长)纤维都被拉伸，但形成混纤纺粘非织造布层的长纤维塑性变形，与上述拉伸倍率对应地被伸长(变长)。
因此，在将非织造布层叠体拉伸后，如果应力被释放，则形成弹性非织造布的(长)纤维弹性恢复，形成混纤纺粘非织造布的长纤维未弹性恢复而褶曲，非织造布层叠体表现膨松感。而且，形成混纤纺粘非织造布的长纤维变细，因此柔软性和触感变好，并且可以赋予伸长停止功能。
＜纤维制品＞
本发明的纤维制品包含本发明的非织造布层叠体或伸缩性非织造布层叠体。纤维制品没有特别限制，可举出一次性尿布、生理用品等吸收性物品、卫生口罩等卫生物品、绷带等医疗物品、衣料原材料、包装材等。本发明的纤维制品优选包含本发明的非织造布层叠体或伸缩性非织造布层叠体作为伸缩构件。
实施例
以下，基于实施例进一步具体说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。实施例和比较例中的物性值等通过以下方法来测定。
(1)目付〔g/m2〕
从单独的非织造布或非织造布层叠体采取200mm(流动方向：MD)×50mm(横向：CD)的试验片6个。另外，采取场所为MD、CD都为任意的3个位置(合计6个位置)。接着，对于采取的各试验片，使用上皿电子天平(研精工业公司制)，分别测定质量(g)。求出各试验片的质量的平均值。由求出的平均值换算成每1m2的质量(g)，将小数点后第2位四舍五入而作为各样品的目付〔g/m2〕。
(2)成型性
在压纹工序使压纹辊移动5分钟，确认在单独的非织造布或非织造布层叠体通过压纹辊时产生的附着状态。
○：目视完全确认不到附着的状态。
△：目视几乎确认不到附着的状态。
×：目视确认到附着的状态，或卷缠于压纹辊的状态
(3)最大载荷伸长率〔％〕
从单独的非织造布或非织造布层叠体采取50mm(MD)×200mm(CD)的试验片5片。对于该试验片，使用定速伸长型拉伸试验机，在夹盘间100mm、拉伸速度100mm/分钟的条件下进行拉伸试验，测定施加于试验片的载荷变为最大的时刻的试验片的伸长率。求出5片试验片的平均值，设为最大载荷伸长率。
(4)残余应变〔％〕
从单独的非织造布或非织造布层叠体切取250mm(MD)×50mm(CD)的试验片5片。将该试验片在夹盘间30mm、拉伸速度30mm/分钟、拉伸倍率100％的条件下拉伸。然后，立即以相同速度恢复到原长，获得了伸缩性非织造布。此时，在拉伸载荷变为0gf的时刻，测定应变。将5片非织造布的平均值设为残余应变(单位：％)进行评价。
(5)50％伸长时应力、50％恢复时应力、伸缩特性
使用万能拉伸试验机(intesco公司制，IM-201型)，从单独的非织造布或非织造布层叠体采取25mm(MD)×200mm(CD)的试验片5片。接着，对于采取的各试验片，在样品宽度25mm、夹盘间距离100mm、拉伸速度300mm/分钟的条件下将试验片进行100％伸长后，立即以相同速度恢复到原长。将该操作再实施1个循环，将在第2循环的伸长时拉伸倍率变为50％时的应力设为50％伸长时应力，将在第2循环的恢复时拉伸倍率变为50％时的应力设为50％恢复时应力。接着，作为伸缩特性的尺度，测定〔50％伸长时应力÷50％恢复时应力〕的值，将5片试验片的平均值作为伸缩特性进行评价。另外，〔50％伸长时应力÷50％恢复时应力〕的值越小则意味着伸缩特性越优异。
(6)发粘
评价者10人用手触摸单独的非织造布或非织造布层叠体，以下述基准评价其发粘。
◎：10人之中的10人感觉到没有发粘，手触摸感良好的情况。
○：10人之中的9～7人感觉到没有发粘，手触摸感良好的情况。
△：10人之中的6～3人感觉到没有发粘，手触摸感良好的情况。
×：10人之中的2～0人感觉到没有发粘，手触摸感良好的情况。
(7)低温热封性
使非织造布层叠体与从市售的纸尿布剥下的非织造布各1片重叠，使用热封机，在温度90℃、压力0.3Mpa、时间1秒的条件下热封而制成样品。从制作的样品采取250mm(MD)×50mm(CD)的试验片3片。接着，在试验片的一部分(距离MD方向的端为20mm)的两面粘贴胶带。然后，通过将胶带沿试验片的两方向手动拉拽，使非织造布层叠体的层间剥离100mm。然后，将剥离的各层放置于定速伸长型拉伸试验机，在夹盘间100mm、拉伸速度100mm/分钟的条件下进行拉伸试验，测定施加于试验片的载荷变为最大的时刻下的试验片的应力。将3片试验片的平均值作为低温热封性进行评价。将试验片以发生基材破坏的程度被牢固固定的情况设为“材破”。
[实施例1]
＜热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的调制＞
将数均分子量为1932的聚酯多元醇：71.7质量份、1,4-丁二醇(以下，简写为“BD”。)：4.8质量份、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](以下，简写为“抗氧化剂‐1”。)：0.3质量份、聚碳化二亚胺：0.3质量份进行混合，加入MDI：22.9质量份，充分地高速搅拌混合。然后，在160℃使其反应1小时。将该反应物粉碎后，相对于该粉碎物：100质量份，混合亚乙基双硬脂酸酰胺：0.8质量份、三甘醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](以下，简写为“抗氧化剂-2”。)：0.5质量份、亚乙基双油酸酰胺(以下，简写为“EOA”。)：0.8质量份。然后，用挤出机(设定温度：210℃)熔融混炼并进行造粒，获得了热塑性聚氨酯弹性体〔TPU(A-1)〕。
所得的TPU(A-1)的物性是，硬度：81，熔融粘度：1.1，流动开始温度155℃。
＜混纤纺粘非织造布用的热塑性树脂组合物的调制＞
将MFR(依照ASTM D1238，以温度230℃、载荷2.16kg测定)60g/10分钟，密度0.91g/cm3，熔点160℃的丙烯均聚物(以下，简写为“PP-1”)92质量份、与MFR(依照ASTMD1238，以温度190℃、载荷2.16kg测定)5g/10分钟，密度0.97g/cm3，熔点134℃的高密度聚乙烯(以下，简写为“HDPE”)8质量份混合，调制热塑性树脂组合物(B-1)。
＜弹性非织造布用的低结晶性聚丙烯的调制＞
在带有搅拌机、内容积0.2m3的不锈钢制反应器中，连续供给正庚烷20L/h、三异丁基铝15mmol/h，进一步，以锆计为6μmol/h连续供给预先使二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸酯、(1,2’-二甲基亚甲硅基)(2,1’-二甲基亚甲硅基)-双(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆、三异丁基铝和丙烯接触而获得的催化剂成分。
在聚合温度70℃下连续供给丙烯和氢，以使得气相部氢浓度保持为8mol％，反应器内的总压力保持为0.7MPa·G，。
在所得的聚合溶液中，添加SUMILIZER GP(住友化学公司制)使其为1000ppm，除去溶剂，从而获得了低结晶性丙烯聚合物。
所得的低结晶性丙烯聚合物的重均分子量(Mw)为1.2×104，Mw/Mn＝2。此外，由NMR测定求出的[mmmm]为46摩尔％，[rrrr]/(1-[mmmm])为0.038，[rmrm]为2.7摩尔％，[mm]×[rr]/[mr]2为1.5。
＜非织造布层叠体的制造＞
将上述调制的TPU(A-1)和热塑性树脂组合物(B-1)各自独立地使用75mmφ的挤出机和50mmφ的挤出机进行熔融。然后，使用具有纺丝喷头的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直的方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为205℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3200m/分钟的条件下通过纺粘法进行熔融纺丝，使由包含由TPU(A-1)形成的长纤维A和由热塑性树脂组合物(B-1)形成的长纤维B的混合长纤维形成的网堆积在捕集面上。
具体而言，使用TPU(A-1)的排出孔与热塑性树脂组合物(B-1)的排出孔交替排列而成的喷嘴图案作为纺丝喷头，TPU(A-1)(长纤维A)的喷嘴直径为0.75mmφ，热塑性树脂组合物(B-1)(长纤维B)的喷嘴直径为0.6mmφ，喷嘴的间距为纵向8mm、横向11mm，喷嘴数之比设为长纤维A用喷嘴:长纤维B用喷嘴＝1:1.45。长纤维A的单孔排出量设为0.78g/(分钟·孔)，长纤维B的单孔排出量设为0.59g/(分钟·孔)，使由混合长纤维形成的纺粘非织造布作为第1层堆积在捕集面上。
接着，使弹性非织造布作为第2层堆积在混纤纺粘非织造布上。具体而言，使用螺杆直径75mmφ的单轴挤出机将通过上述方法制造的低结晶性聚丙烯进行熔融。然后，使用具有纺丝喷头(模头、孔数808孔)的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为215℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3750m/分钟的条件下通过纺粘法熔融纺丝，作为第2层而堆积。
接着，通过与第1层同样的方法使与第1层同样的混纤纺粘非织造布作为第3层堆积在弹性非织造布上，制作3层结构的堆积物。将该堆积物用压纹辊进行加热加压处理(压纹面积率18％，压纹温度70℃)，制作总目付量为60.0g/m2、第1层和第3层的目付量分别为20.0g/m2、第2层的目付量为20.0g/m2的非织造布层叠体。
如上述那样操作得到的非织造布层叠体几乎没有压纹工序中对金属辊表面的附着，成型性良好。将对所得的非织造布层叠体的各物性进行测定的结果示于表1中。
[实施例2]
与实施例1同样地操作，由包含由TPU(A-1)形成的长纤维A和由热塑性树脂组合物(B-1)形成的长纤维B的混合长纤维形成的网作为第1层堆积在捕集面上。
接着，作为第2层，将与实施例1同样地操作而调制的TPU(A-1)和低结晶性聚丙烯，各自独立地使用75mmφ的挤出机和50mmφ的挤出机进行熔融。然后，使用具有纺丝喷头的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直的方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为205℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3200m/分钟的条件下通过纺粘法熔融纺丝，使由以质量比计包含由TPU(A-1)形成的长纤维40％和由低结晶性聚丙烯形成的长纤维60％的混合长纤维形成的网(弹性非织造布)堆积在第1层的由混合长纤维形成的网上。
具体而言，使用TPU(A-1)的排出孔和低结晶性聚丙烯的排出孔交替排列而成的喷嘴图案作为纺丝喷头，TPU(A-1)的喷嘴直径为0.75mmφ，低结晶性聚丙烯的喷嘴直径为0.6mmφ，喷嘴的间距为纵向8mm、横向11mm，喷嘴数之比设为由TPU(A-1)形成的长纤维用喷嘴:低结晶性聚丙烯纤维用喷嘴＝1:1.45，由TPU(A-1)形成的长纤维的单孔排出量设为0.60g/(分钟·孔)，由低结晶性聚丙烯形成的长纤维的单孔排出量设为0.60g/(分钟·孔)，使第2层的弹性非织造布堆积在第1层的由混合长纤维形成的网上。
接着，通过与第1层同样的方法使与第1层同样的由包含由TPU(A-1)形成的长纤维A和由热塑性树脂组合物(B-1)形成的长纤维B的混合长纤维形成的网作为第3层堆积在第2层的弹性非织造布上，制成3层结构的堆积物。将该堆积物用压纹辊加热加压处理(压纹面积率18％，压纹温度90℃)，制作总目付量为60.0g/m2、第1层和第3层的目付量分别为20.0g/m2、第2层的目付量为20.0g/m2的非织造布层叠体。
上述那样操作而获得的非织造布层叠体几乎没有压纹工序中对金属辊表面的附着，成型性良好。将对所得的非织造布层叠体的各物性进行测定而得的结果示于表1。
[比较例1]
将通过实施例1的方法制造的TPU(A-1)使用螺杆直径75mmφ的单轴挤出机进行熔融。然后，使用具有纺丝喷头的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直的方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为205℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3200m/分钟的条件下通过纺粘法熔融纺丝，使由TPU(A-1)形成的长纤维A堆积在捕集面上。将该堆积物用压纹辊加热加压处理(压纹面积率18％，压纹温度107℃)，结果堆积物附着于压纹辊，不能制作所希望的单独TPU非织造布。
[比较例2]
将实施例1中制造的低结晶性聚丙烯使用螺杆直径75mmφ的单轴挤出机进行熔融。然后，使用具有纺丝喷头(模头，孔数808孔)的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直的方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为215℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3750m/分钟的条件下通过纺粘法进行熔融纺丝，使单独的低结晶性聚丙烯非织造布堆积在捕集面上。将该堆积物用压纹辊加热加压处理(压纹面积率18％，压纹温度70℃)，结果堆积物附着于压纹辊，不能制作所希望的单独低结晶性聚丙烯非织造布。
[比较例3]
将MFR(依照ASTM D1238，以温度230℃、载荷2.16kg测定)8.5g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(以下“聚合物I”)使用50mmφ的挤出机进行熔融，与此独立地将MFR(依照ASTM D1238，以温度230℃，载荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(以下“聚合物II”)使用75mmφ的挤出机进行熔融。然后，使用具有能够成型出使“聚合物I”成为芯、“聚合物II”成为鞘那样的同芯的芯鞘复合纤维的纺丝喷头(模头，孔数2887孔)的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直的方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为250℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3750m/分钟的条件下通过纺粘法进行复合熔融纺丝，使由芯部与鞘部的质量比为10/90的同芯的芯鞘型复合纤维形成的纺粘非织造布(芯鞘纺粘非织造布)堆积在捕集面上。将该堆积物用压纹辊加热加压处理(压纹面积率18％，压纹温度107℃)，制作总目付量为60.0g/m2的单独芯鞘纺粘非织造布。
上述那样操作而获得的芯鞘纺粘非织造布几乎没有在压纹工序中对金属辊表面的附着，成型性良好。将对所得的芯鞘纺粘非织造布的各物性进行测定而得的结果示于表1。
[比较例4]
将在实施例1中调制的TPU(A-1)和热塑性树脂组合物(B-1)各自独立地使用75mmφ的挤出机和50mmφ的挤出机进行熔融。然后，使用具有纺丝喷头的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直的方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为205℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3200m/分钟的条件下通过纺粘法进行熔融纺丝，使由包含由TPU(A-1)形成的长纤维A和由热塑性树脂组合物(B-1)形成的长纤维B的混合长纤维形成的网堆积在捕集面上。
具体而言，使用TPU(A-1)的排出孔和热塑性树脂组合物(B-1)的排出孔交替排列而成的喷嘴图案作为纺丝喷头，TPU(A-1)(长纤维A)的喷嘴直径为0.75mmφ，热塑性树脂组合物(B-1)(长纤维B)的喷嘴直径为0.6mmφ，喷嘴的间距为纵向8mm、横向11mm，喷嘴数之比设为长纤维A用喷嘴:长纤维B用喷嘴＝1:1.45。长纤维A的单孔排出量设为0.78g/(分钟·孔)，长纤维B的单孔排出量设为0.59g/(分钟·孔)，使由混合长纤维形成的堆积物堆积在捕集面上。将该堆积物用压纹辊加热加压处理(压纹面积率18％，压纹温度107℃)，制作总目付量为60.0g/m2的混纤纺粘非织造布。
上述那样操作而获得的混纤纺粘非织造布几乎没有在压纹工序中对金属辊表面的附着，成型性良好。将对所得的混纤纺粘非织造布的各物性进行测定而得的结果示于表1。
[比较例5]
使目付成为20.0g/m2，除此以外，与比较例3同样地操作，使芯鞘纺粘非织造布作为第1层堆积在捕集面上。
接着，将用实施例1的方法制造的低结晶性聚丙烯使用螺杆直径75mmφ的单轴挤出机进行熔融后，使用具有纺丝喷头(模头，孔数808孔)的纺粘非织造布成型机(捕集面上的与机械的流动方向垂直的方向的长度：800mm)，在树脂温度与模头温度都为215℃、冷却风温度20℃、拉伸空气风速3750m/分钟的条件下通过纺粘法进行熔融纺丝，使目付20.0g/m2的弹性非织造布堆积在第1层的芯鞘纺粘非织造布上。
接着，作为第3层，通过与第1层同样的方法使与第1层同样的芯鞘纺粘非织造布堆积在第2层的弹性非织造布上，制成3层结构的堆积物。将该堆积物用压纹辊加热加压处理(压纹面积率18％，压纹温度70℃)，制作总目付量为60.0g/m2、作为第1层和第3层的芯鞘纺粘非织造布的目付量分别为20.0g/m2、作为第2层的弹性非织造布的目付量为20.0g/m2的非织造布层叠体。
上述那样操作而获得的非织造布层叠体几乎没有在压纹工序中对金属辊表面的附着，成型性良好。将对所得的非织造布层叠体的各物性进行测定而得的结果示于表1。
实施例1中，由与比较例5的比较可知，50％伸长时应力不变，仅50％恢复时应力变大，结果是，伸缩特性(50％伸长时应力/50％恢复时应力)变小，改善了伸缩性。
[表1]
Figure GDA0001402746950000301
日本专利申请第2015-046378号的公开内容整体通过参照而引入到本说明书中。本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准，与具体且单独地记载有通过参照而引入各个文献、专利申请和技术标准的情况同等程度地，通过参照而引入到本说明书中。

Claims (12)

1.一种非织造布层叠体，其具有：包含满足下述(a)～(f)的低结晶性聚丙烯的弹性非织造布、以及混纤纺粘非织造布，所述混纤纺粘非织造布配置在所述弹性非织造布的至少单面侧，并以(A):(B)为10质量％～90质量％:90质量％～10质量％的比例包含热塑性弹性体(A)的长纤维和除热塑性弹性体(A)以外的热塑性树脂(B)的长纤维，其中(A)+(B)＝100质量％，
(a)[mmmm]＝20～60摩尔％
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
(c)[rmrm]＞2.5摩尔％
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
(e)重均分子量(Mw)＝10,000～200,000
(f)分子量分布(Mw/Mn)＜4
(a)～(d)中，[mmmm]为内消旋五元组分率，[rrrr]为外消旋五元组分率，[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分率，[mm]，[rr]和[mr]分别为三元组分率。
2.根据权利要求1所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)的长纤维在制成纺粘非织造布时的最大点伸长率为50％以上。
3.根据权利要求1所述的非织造布层叠体，热塑性弹性体(A)为热塑性聚氨酯系弹性体。
4.根据权利要求3所述的非织造布层叠体，所述热塑性聚氨酯系弹性体的通过差示扫描量热计(DSC)测定的凝固开始温度为65℃以上，并且基于小孔电阻法通过安装有100μm的孔的粒度分布测定装置测定的二甲基乙酰胺溶剂不溶物质的粒子数为300万个/g以下。
5.根据权利要求3所述的非织造布层叠体，所述热塑性聚氨酯系弹性体为满足下述关系式(I)的热塑性聚氨酯系弹性体，
a/(a+b)≤0.8 (I)
式中，a表示由通过DSC测定的在90℃～140℃的范围中存在的吸热峰求出的熔化热的总和，b表示由通过DSC测定的处于超过140℃且220℃以下的范围的吸热峰算出的熔化热的总和。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)为聚烯烃。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)为丙烯系聚合物。
8.根据权利要求1～5中任一项所述的非织造布层叠体，热塑性树脂(B)包含丙烯系聚合物99～80质量％和高密度聚乙烯1～20质量％。
9.一种伸缩性非织造布层叠体，其是通过将权利要求1～8中任一项所述的非织造布层叠体进行拉伸加工而获得的。
10.一种纤维制品，其包含权利要求1～8中任一项所述的非织造布层叠体或权利要求9所述的伸缩性非织造布层叠体。
11.一种吸收性物品，其包含权利要求1～8中任一项所述的非织造布层叠体或权利要求9所述的伸缩性非织造布层叠体。
12.一种卫生口罩，其包含权利要求1～8中任一项所述的非织造布层叠体或权利要求9所述的伸缩性非织造布层叠体。
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