CN107428942A - 可固化的硅氧烷组合物 - Google Patents

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Abstract

本文提供如本文中描述的包括具有结构通式(I)的反应性聚硅氧烷的可固化的聚硅氧烷组合物：

Description

可固化的硅氧烷组合物
本申请要求日期为2015年2月12日的美国临时专利申请No.62/120,540的优先权，该专利申请的全部内容通过引用以其整体并入本文中。
技术领域
本发明涉及聚硅氧烷、更具体地反应性聚硅氧烷，及其在可固化的组合物中的用途和包含其的应用。
背景技术
聚硅氧烷是长久以来一直作为用于与其它材料进行反应或交联或固化以形成包含聚硅氧烷组分的固化的组合物的反应性组分使用的公知材料。包含聚硅氧烷组分的固化的组合物在多种应用中使用。然而，当使用这些聚硅氧烷组分时，它们常常表现出(经历，experience)差的与其它组分的相容性，导致差的澄清度(浊度)，其在当透明组合物是合意的时是尤其有害的。
尽管反应性聚硅氧烷已经被制备，但是很多包含二甲基甲硅烷氧基重复单元的聚硅氧烷链，其使得所述聚硅氧烷与组合物中的其它有机聚合物或其它组分不相容。所述聚硅氧烷通常由于二甲基甲硅烷氧基重复单元链而导致差的可涂饰性。为了改善与其它组分的相容性，已经制备具有悬挂基团(pended group，pendent group)、例如悬挂的聚(环氧烷烃)基团的反应性聚硅氧烷。然而，这些悬挂基团常常改变所述反应性聚硅氧烷的偏摩尔体积，导致物理性质例如相比漏电起痕指数、张力、模量和/或抗低温冲击性的丧失。
因此，需要这样的反应性聚硅氧烷，其在没有丧失其它物理性质的情况下改善反应性聚硅氧烷与组合物的其它组分的接受性(相容性，capability)，例如通过浊度测定的。
发明内容
在本文的一个非限制性实施方式中，提供具有结构通式(I)的聚硅氧烷：
其R1、R2和R3各自独立地为包含至多约20个碳原子、例如1-约20个碳原子、更特别地2-约16个碳原子的线性或支化的脂族基团，包含6-约18个碳原子、任选地包含至少一个杂原子的未取代或取代的芳基，和包含至多约20个碳原子的脂环族基团；R4各自独立地为1-约6个碳原子的二价烷基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的芳基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的脂环族基团，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的酰基，包含至多约8个碳原子的酯基，包含至多约8个碳原子的醚基，或包含至多约8个碳原子的酰基；Z各自独立地选自包含2-25个碳原子的线性、支化或环状的二价烷基，包含2-25个碳原子的线性、支化或环状的二价烯基，和至多约20个碳原子的未取代或取代的二价芳基；M各自独立地为氢、羟基、2-约12个碳原子的烯基、2-约12个碳原子的炔基、氨基、包含1-约8个碳原子的烷氧基、包含2-约10个碳原子的烷氧基烷基、包含其中下端点可为1、2或3的至多约8个碳原子的肟基烷基(oximoalkyl)、包含其中下端点可为1或2的至多约8个碳原子的烯氧基烷基(enoxyalkyl)、包含其中下端点可为1或2的至多约8个碳原子的氨基烷基、包含其中下端点可为1或2的至多约8个碳原子的羧烷基、包含其中下端点可为1或2的至多约8个碳原子的酰氨基脂族基团、包含其中下端点可为6或7的至多约12个碳原子的酰氨基芳基、包含其中下端点可为2或3的至多约8个碳原子的氨基甲酸酯基烷基(carbamatoalkyl)、包含至少2且至多8个碳原子的环氧基团、包含至少3个或4个碳原子且至多12个碳原子的酸酐基团、包含1个到至多约8个碳原子的羧基、羰基、包含1个直至约8个碳原子的酰基、酰胺基团、离子基团、包含1个或2个直至约8个碳原子的亚胺基团、异氰酸酯基团、腈基团、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基((meth)acrylol group)、包含1-约8个碳原子的烷氧基甲硅烷基、包含2-约8个碳原子的烷氧基烷基甲硅烷基、包含1-约8个碳原子的酰氧基甲硅烷基、包含1-约8个碳原子的羟烷基甲硅烷基或硫醇基团；且下标x为1-250的整数，下标y为0-100，下标n’为大于1的整数，和下标m为1-5的整数。
在本文中的又一个实施方式中，提供包括(a)如上所述的其中M为烯基或炔基的通式(I)的聚硅氧烷和(b)通式(II)的聚硅氧烷的可固化的组合物：
其中R1、R2、R3、x和y各自为如上所定义的，R5为氢、1-4个碳原子的烷基或苯基，条件是当y为0或1时，R5为氢。
在本文中的又一另外实施方式中，提供包括如下的可固化的组合物：(a)通式(I)的聚硅氧烷，其中R1、R2、R3、R4、Z、x、y和m各自为如上所定义的，且M各自独立地选自烯基、炔基、氨基、烷氧基、烷氧基烷基、肟基烷基、烯氧基烷基、氨基烷基、羧烷基、酰氨基烷基、酰氨基芳基、氨基甲酸酯基烷基、环氧基团、酸酐基团、羧基、羰基、酰基、酰胺基团、离子基团、酰胺基团、亚胺基团、异氰酸酯基团(isocyanate)、腈基(nitrile)、丙烯酰基、丙烯酰氧基或硫醇基团，其中这些基团具有本文中其它地方限定的碳原子范围，且n’大于1，和(b)光固化引发剂，和任选的(c)另外反应性组分，其选自光可固化的反应性组分、硅烷型交联剂、填料、增粘剂、溶剂、固化促进剂、固化阻滞剂及其组合。
具体实施方式
本发明涉及反应性聚硅氧烷化合物。可使用这样的聚硅氧烷化合物制造由其得到的共聚物，例如聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，或具有改善的物理和化学性质的可固化的组合物。已经发现，本文中的聚硅氧烷化合物和共聚物具有在所得的聚合物组合物中提供改善的物理性质的较高的聚合度。这样的改善的一些非限制性实例可为热稳定性、高的热变形温度、相比漏电起痕指数、阻燃性、折射率、低温冲击、在不损害透明度的情况下的柔性(flexibility without compromising transparency)、低熔体粘度、氧气阻隔性、防UV性和胶粘性的任何一种或多种，例如改善的可涂饰性。
除了在工作实施例中以外或在另外指明的情况下，在说明书和权利要求中述及的表明材料的量、反应条件、持续时间、材料的量化性质等的所有数字应理解为在所有情形中通过术语“约”进行修饰，无论在该措辞中是否使用该术语“约”。
应理解，本文述及的任何数值范围包括在该范围内的所有子范围和这样的范围或子范围的不同端点的任意组合，如果其在实施例或说明书中的其它任何地方描述的话。
本文还应理解，本发明的组分的任一种当它们通过在说明书的实施例部分中详细说明的任何特定(具体)的上位概念或下位概念进行描述时，可在一个实施方式中用于限定在说明书中的其它地方描述的关于该组分的范围的任意端点的替代性的各自定义，且因此，在一个非限制性实施方式中可用于代替在其它地方描述的所述范围端点。
还应理解，隶属于在结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的在说明书中明确或隐含公开或者在权利要求中述及的任何化合物、材料或物质包括所述组的个体代表和其所有组合。
按照本公开刚好在首次接触、原位形成与一种或多种其它物质、组分或成分共混或混合之前的时刻存在的物质、组分或成分被提及。作为反应产物、所得的混合物等确认的物质、组分或成分在应用常识和相关领域人员(例如化学工作者(药剂师))的一般技能的情况下在按照此公开进行的接触、原位形成、共混或混合操作过程期间通过化学反应或转化可获取身份、性质或特性。化学反应物或初始材料转化为化学产物或最终材料是连续演变的过程，其独立于该过程发生的速度。相应地，当这样的转化过程在进行中时，可存在初始和最终材料以及中间体物种的混合物，所述中间体物种取决于其动力学寿命通过本领域一般技术人员已知的现有分析技术易于或难以检测到。
在说明书或其权利要求中由化学名称或化学式所指的反应物和组分，不管以单数或复数被提及，仍然可被确认，因为它们在与由化学名称或化学类型所指的另一种物质(例如，另一种反应物或溶剂)相接触之前存在。所得的混合物、溶液或反应介质中进行的初步和/或过渡的化学变化、转化或反应，如果存在的话，则可作为中间体物种、母料等被确认，并且可具有区别于反应产物或最终材料的效用的效用。其它的后续变化、转化或反应可由在根据此公开所主张的条件下使特定的反应物和/或组分在一起所致。在这些其它的后续变化、转化或反应中，使其在一起的反应物、成分或组分可确认或指明反应产物或最终材料。
在本文的一个实施方式中，在如上所述(且如在本文的其它地方所使用)的通式(I)中，R1、R2和R3各自独立地为包含至多约20个碳原子、更具体地至多约12个碳原子、更具体地至多约8个碳原子的线性或支化的脂族基团，其中在一个更具体的实施方式中，这样的范围的下端点可为1、2、3、4或5的任一个，在一些实施方式中支链脂族基团可为前述的碳原子长度的不饱和基团或前述的碳原子长度的支链烃自由基；包含6-约18个碳原子、更特别地约6-约12个碳原子和最特别地6-约10个碳原子的任选地包含至少一个杂原子例如O、N或S的未取代或取代的芳基，且在一些实施方式中，所述芳基可为前述的碳原子长度的桥接环状芳基；以及包含至多约20个碳原子、更具体地至多约12个碳原子、更具体地至多约8个碳原子的脂环族基团，其中在一个更具体的实施方式中这样的范围的下端点可为1、2、3、4或5的任一个。
在另外的实施方式中，如上所述(且如本文中其它地方所使用)的通式(I)可被限定成使得R4各自独立地为1-约6个碳原子、更特别地1-约4个碳原子和最特别地甲基或乙基并且在一个非限制性实施方式中2-约6个碳原子的二价烷基；包含至多约18个碳原子、更特别地至多约12个碳原子和最特别地至多约10个碳原子的未取代或取代的芳基，其中这样的范围的下端点可为6、7、8、9或10中的任一个；包含至多约8个碳原子、更特别地至多约6个碳原子和最特别地至多约3个碳原子的酯基，其中这样的范围的下端点可为2或3的任一个；包含至多约8个碳原子、更特别地至多约6个碳原子和最特别地至多约3个碳原子的醚基，其中这样的范围的下端点可为2或3的任一个；或，包含至多约8个碳原子、更特别地至多约6个碳原子和最特别地至多约3个碳原子的酰基，其中这样的范围的下端点可为1或2的任一个。
在另一个实施方式中，如上所述(且如本文中其它地方所使用)的通式(I)可被限定成使得Z各自独立地为包含至多25个碳原子、更特别地至多约20个碳原子、甚至更特别地至多约16个碳原子、和还甚至更特别地至多约12个碳原子和最特别地至多约10个碳原子例如8个碳原子的线性、支化或环状的二价烷基，其中在一个实施方式中这样的范围可具有1、2、3、4或5中任一个的下端点；包含至多25个碳原子、更特别地至多约20个碳原子、甚至更特别地至多约16个碳原子、和还甚至更特别地至多约12个碳原子、和最特别地至多约10个碳原子、例如8个碳原子的线性、支化或环状的二价烯基，其中在一个实施方式中这样的范围可具有2、3、4或5中任一个的下端点；或，至多约20个碳原子、更特别地至多约18个碳原子、和最特别地至多约12个碳原子的未取代或取代的二价芳基，其中这样的范围的下端点在一些非限制性实施方式中可为6、7、8、9或10中的任一个。
在另一个实施方式中，在如上所述(且如本文中其它地方所使用)的通式(I)中，下标x为1-250、更特别地约1-约100、甚至更特别地1-约50、还甚至更特别地1-约25、更特别地1-约15、和最特别地1-约10的的整数。在一个实施方式中，下标“x”的前述范围可具有2、3、4或5中任一个的下端点。在另一个实施方式中，在如上所述(且如本文中其它地方所使用)的通式(I)中，下标y为0-40、更特别地1-约30、甚至更特别地1-约20、还甚至更特别地1-约10、和最特别地1-约8的整数，其中所述范围在一个实施方式中可具有2、3、4或5中任一个的下端点。在另一个实施方式中，下标m为1-5、更特别地1到2、3或4的任一个。
在本文中的一个实施方式中，如上所述的通式(I)的聚硅氧烷具有由下标n’限定的大于1、更特别地≥2、和最特别地≥1.2的在硅氧烷嵌段之间引入的聚合度。应理解，所述聚合范围在一个非限制性实施方式中可具有4、5、8、10、12、15、20、35、50、75、100、250、500、1000、2500、5000和10,000中任一个的上端点。该聚合度在选择包括其的共聚物的物理性质方面可提供柔性。
在一个非限制性实施方式中，R1和R2各自可为1-6个碳原子、更特别地1-4个碳原子的烷基，例如非限制性实例的甲基和乙基，更特别地为甲基。在一个实施方式中，R1和R2各自为甲基。此外，在一些实施方式中，R3基团各自可为6-8个碳原子的芳基，例如非限制性实例的苯基。在一个实施方式中，R3基团各自为苯基。此外，在本文中一种更具体的实施方式中，下标x可为15-30、更特别地18-26，且在一些甚至更具体的实施方式中，x可为19-25，例如非限制性实例的20、22和24。在一些实施方式中，y可为0或4。在本文中一种更具体的实施方式中，Z的定义可为6-10个碳原子、更特别地7-9个碳原子的二价亚烷基，例如作为非限制性实例，其中Z为二价亚辛基。
本文中应理解，在一个非限制性实施方式中，R1、R2、R3、R4、Z、M、x、y、n’和m的任意一个或多个的任何定义在本文中出现的包含这样的变量或下标的任何式中也可具有相同的定义。
正如本文中所使用的，术语“烃自由基”包括无环的(脂肪族)烃自由基、脂环族烃自由基和芳族烃自由基。
正如本文中关于烃自由基所使用的，词语“一价的”意指所述自由基能够每形成个自由基一个共价键，词语“二价的”意指所述自由基能够形成每个自由基两个共价键，且词语“三价的”意指所述自由基能够形成每个自由基三个共价键。通常，一价自由基可描绘成由饱和烃化合物已经通过从所述化合物在概念上(conceptually)除去一个氢原子而得到，二价自由基可描绘成由饱和烃化合物已经通过从所述化合物在概念上除去两个氢原子而得到，且三价自由基可描绘成由饱和烃化合物已经通过从所述化合物在概念上除去三个氢原子而得到。例如，乙基自由基即-CH2CH3自由基为一价的自由基；二亚甲基自由基即-(CH2)2-自由基为二价的自由基，且乙烷三基自由基即(-)2CHCH2-自由基为三价的自由基，其各自可描绘成已经通过从饱和烃乙烷在概念上除去一个或多个氢原子而得到。
正如本文中所使用的，术语“无环的烃自由基”意指这样的直链或支链烃自由基：其优选地每个自由基包含1-60个碳原子，可为饱和的或不饱和的，且可任选地被一个或多个原子或官能团例如羧基、氰基、羟基、卤素和氧基所取代或中断。合适的无环的一价烃自由基可包括例如烷基、烯基、炔基、羟烷基、氰基烷基、羧烷基、烷氧基、氧杂烷基、烷基羰基氧杂烯基(alkylcarbonyloxaalkylene)、羧酰胺(carboxamide)和卤烷基，例如甲基、乙基、仲丁基、叔丁基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、硬脂基、乙烯基、丙烯基、丁炔基、羟丙基、氰基乙基、丁氧基、2,5,8-三氧杂癸基、羧甲基、氯甲基和3,3,3-氟丙基。
合适的无环的二价烃自由基包括例如线性或支化的亚烷基自由基，例如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、十亚甲基、乙基亚乙基、2-甲基三亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基，以及线性或支化的氧杂亚烷基自由基，例如亚甲基氧亚丙基。
合适的无环的三价烃自由基包括例如烷烃三基自由基，例如1,1,2-乙烷三基、1,2,4-丁烷三基、1,2,8-辛烷三基、1,2,4-环己烷三基，以及氧杂烷烃三基自由基，例如1,2,6-三基-4-氧杂己烷。
正如本文中所使用的，词语“烷基”意指饱和的直链或支链的一价烃自由基。在一种优选的实施方式中，一价烷基选自每个基团包含1-60个碳的线性或支化的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、癸基、十二烷基。
正如本文中所使用的，词语“烯基”意指优选地每个自由基包含2-10个碳原子的直链或支链的末端不饱和的一价烃自由基，例如乙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基、5-己烯基、7-辛烯基和乙烯基苯基。
正如本文中所使用的，术语“脂环族烃自由基”意指包含一个或多个特别地每个环包含4-12个碳原子的饱和烃的环的自由基，每个自由基可任选地在所述环中的一个或多个上被一个或多个各自优选地每个烷基自由基包含2-6个碳原子的烷基自由基、卤素自由基或其它官能团所取代，并且该自由基在包含两个或更多个环的脂环族一价烃自由基的情形中可为稠合环。合适的脂环族一价烃自由基包括例如环己基和环辛基。合适的二价烃自由基包括饱和或不饱和的二价单环烃自由基，例如，1,4-亚环己基。合适的三价脂环族烃自由基包括例如环烷烃三基自由基，例如1-二亚甲基-2,4-亚环己基、1-甲基亚乙基-3-甲基-3,4-亚环己基。
正如本文中所使用的，术语“芳族烃自由基”意指每个自由基包含一个或多个芳族环的烃自由基，其可任选地在所述芳族环上被一个或多个各自优选地每个烷基自由基包含2-6个碳原子的烷基自由基、卤素自由基或其它官能团所取代并且在包含两个或更多个环的一价的芳族烃自由基的情形中可为稠合环。合适的一价的芳族烃自由基包括例如苯基、甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、1,2-异丙基甲基苯基、1-并环戊二烯基(pentalenyl)、萘基、蒽基、丁子香酚(eugenol)和烯丙基苯酚，以及芳烷基自由基，例如2-苯基乙基。合适的二价的芳族烃自由基包括例如二价单环芳烃，例如1,2-亚苯基、1,4-亚苯基、4-甲基-1,2-亚苯基、苯基亚甲基。合适的三价的芳族烃自由基包括例如三价的单环芳烃，例如1-三亚甲基-3,5-亚苯基。
在一种实施方式中，本发明涉及可固化的聚硅氧烷组合物。所述可固化的聚硅氧烷组合物提供合意性质和应用的弹性体、密封剂、粘合剂和涂料。
在本文的一个非限制性实施方式中，如本文中描述的通式(I)的聚硅氧烷化合物可通过逐步增长聚合制成。例如，在一个实施方式中提供一种方法，其包括使氢化物-封端的聚硅氧烷例如由结构通式(III)表示的氢化物-封端的聚硅氧烷与二烯或炔烃进行硅氢化：：
其中R1、R2和R3、x和y各自是如本文中所定义的。所述二烯在一个实施方式中可包括这样的二烯：其包含含有2-25个碳原子、或更特别地在本文中对于所述变量Z的二价烷基提供的碳原子范围的任一个的线性、支化或环状的烷基。替代地，所述二烯可包含2-25个碳原子、或更特别地在本文中所述变量Z的二价烯基提供的碳原子范围的任一个的线性、支化或环状的烯基。
所述的式(III)与二烯的硅氢化可在常规的硅氢化条件下例如通过使用贵金属催化剂例如铂催化剂完成，且在一些非限制性实施方式中可在80℃-约110℃的温度下且以约5-约8小时的时期进行。
很多类型的贵金属催化剂例如铂催化剂是已知的，且这样的铂催化剂可用于本发明中的硅氢化反应。当需要光学澄清度时，优选的铂催化剂是在所述反应混合物中可溶解的那些铂化合物催化剂。所述铂化合物可选自如记载于美国专利No.3,159,601中的具有式(PtCl2Olefin)和H(PtCl3Olefin)的那些，所述美国专利通过引用以其整体特此并入。在本发明的组合物中可用的另外的含铂材料为记载于通过引用以其整体特此并入的美国专利No.3,159,662中的氯化铂的环丙烷络合物。此外，所述含铂材料可为如记载于美国专利No.3,220,972中的由氯铂酸与每克铂至多2摩尔的选自醇、醚、醛和以上物质的混合物的成员形成的络合物，所述美国专利通过引用以其整体特此并入。本文中最特别地使用的所述催化剂记载于Karstedt的美国专利No.3,715,334；3,775,452；和3,814,730中，这些美国专利的内容通过引用以其整体并入本文中。另外的和所述技术相关的背景可见于theAcademic Press 出版的、F.G.A.Stone和R.West编辑的、J.L.Spier的“HomogeneousCatalysis of Hydrosilation by Transition Metals,in Advances in OrganometallicChemistry，第17卷，第407-447页(New York，1979)，其内容通过引用以其整体并入。
在一个实施方式中，本文中可使用的所述贵金属催化剂为，例如非限制性实例的铑、钌、钯、锇、铱和铂的催化剂及其组合。
在本文的一个实施方式中，所述铂催化剂为可溶性络合物形式。
在一个其它的实施方式中，所述铂催化剂选自氯化铂、氯铂酸、双(乙酰基丙酮)合铂(bis(acetylacetonato)platinum)、(η5-环戊二烯基)三烷基合铂及其组合。
本领域技术人员可容易地测定贵金属催化剂的有效量。所述催化剂可以非常宽的范围、但是正常来说以约0.1-约10,000ppm、更特别地以约1-约100ppm的范围存在。
使式(III)和二烯硅氢化的方法可提供由结构式(IV)表示的氢化物-封端的聚硅氧烷：
其中R1、R2、R3、Z、x、y和n’各自是如所定义的。
在一个实施方式中，所述方法然后可还包括使式(IV)的氢化物-封端的聚硅氧烷和通式(V)的不饱和化合物进行硅氢化以获得式(I)的聚硅氧烷化合物：
其中R4*选自包含2-6个碳原子、更特别地2-4个碳原子的烯基例如烯丙基或乙烯基，包含至多15个碳原子的烯丙基酰基，包含至多15个碳原子的乙烯基酰基，至多15个碳原子的烯丙基羰氧基，至多约18个碳原子的烯丙基苯基，8-约18个碳原子的乙烯基苯基，至多8个碳原子的烯丙基醚基，至多8个碳原子的乙烯基醚基，其中这样的R4*基团中的一个或多个可任选地包含羟基、1-4个碳原子的烷氧基、杂原子(例如O、N或S)中的一个或多个；M如以上对于式(I)所定义的，和下标m为1-5的整数且如本文中描述的，和当下标m＝1时，则前述基团R4*为末端基团，且当下标m>1时，则前述基团R4*包括至少一个二价基团和一个末端基团。通式(V)的化合物的一些非限制性实例包括丁子香酚，乙酸烯丙基酯，乙酰乙酸烯丙基酯，烯丙基醇，烯丙基醇丙氧基化物(propoxylate)，烯丙基胺，盐酸烯丙基胺，烯丙基苄基醚，烯丙基丁基醚，丁酸烯丙基酯，烯丙基氰化物，氯乙酸烯丙基酯，烯丙基环己烷丙酸酯，氨基甲酸烯丙基甲基酯，碳酸烯丙基甲基酯，烯丙基甲基砜，2-烯丙氧基苯甲醛，烯丙氧基乙醇，4-烯丙氧基-2-羟基二苯甲酮，3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙烷磺酸钠盐，3-烯丙氧基-1,2-丙二醇，烯丙基苯基醚，烯丙基膦酸,烯丙基磺酸，烯丙基膦酸盐，烯丙基磺酸盐，烯丙基丙基醚，三氟乙酸烯丙基酯，氨基甲酸叔丁基N-烯丙基酯，三羟甲基丙烷烯丙基醚，乙酸乙烯酯，乙烯基苯甲酸酯，乙烯基醇，乙烯基胺，乙酰乙酸乙烯基酯，乙烯基4-叔丁基苯甲酸酯，氯甲酸乙烯基酯，氯甲酸乙烯基酯，肉桂酸乙烯基酯，癸酸乙烯基酯，新癸酸乙烯基酯，新壬酸乙烯基酯，新戊酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯，三氟乙酸乙烯基酯，戊酸乙烯基酯，对乙烯基苯酚，邻乙烯基苯酚，对烯丙基苯酚，邻烯丙基苯酚，氰酸乙烯基酯，硫氰酸乙烯基酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，烯丙基苯酚，乙烯基苯基胺，烯丙基苯基胺，乙烯基硝基、乙烯基乙酸(vinyl acetic)、乙烯基羧基的单体，苯甲酸乙烯基酯，乙烯基苯基硫醚，(甲基)丙烯酸烯丙基酯，异氰酸酯，硫氰酸酯及其混合物。这样的硅氢化可在如上所述的相同条件下发生。
在一个非限制性实施方式中，也可通过阴离子聚合、自由基聚合、开环易位聚合(ROMP)、无环二烯易位(acyclic diene metathesis，ADMET)和配位聚合的任何一种或多种代替硅氢化来制备通式(I)的聚硅氧烷，通式(I)的聚硅氧烷也可用作本文中描述的共聚物中的结构单元。
在本文的一个非限制性实施方式中，提供式(I)的反应性聚硅氧烷的制备方法，其由如下反应方案示出：
其中R1、R2、R3、R4、R4*、M、Z、m、n’、x和y如以上所定义，且Z1为化学键或包含至多16个碳原子的线性、支化或环状的二价环烷基。
在以上反应方案中的硅氢化步骤可在上述条件下进行。
在本文的一个实施方式中，在用于在式(IV)的化合物与式(V)的化合物的硅氢化之后制造聚硅氧烷(I)的所述方法中，该方法可还包括从反应产物混合物中提纯式(I)的硅氧烷。可使用任何常规的提纯方法，例如过滤、提取、蒸馏等。提纯所述反应产物混合物的一些更具体的方法可包括薄膜蒸发、预蒸发、气-液分离、填充床柱蒸馏、旋转薄膜蒸发和蒸发器-汽提器提纯。
通式(I)的聚硅氧烷化合物具有超出在聚合物组合物例如聚碳酸酯组合物中使用的常规聚硅氧烷化合物例如在分子中不具有一个或多个聚合的烷基、烯基或芳基间隔基团(spacer)的聚硅氧烷的改善的性质。在一个非限制性实施方式中，通式(I)的聚硅氧烷可具有超出这样的其它硅氧烷在折射率、降解温度、高分子量、更低的多分散性、单峰分布和玻璃化转变温度的至少一个方面的改善。
在一个实施方式中，通式(I)的聚硅氧烷可具有如下的一种或多种：：1.40-约2.25、更特别地约1.42-约1.98的折射率；约350-约520℃和更特别地约375-约500℃的降解温度；约3.5-约12kDa、更特别地约4.0-约10.0kDa的高分子量，所述分子量为重均分子量；约1.10-约3.0、更特别地约1.20-约2.5的更低的多分散性；和约-60到约-130的玻璃化转变温度。在一个实施方式中，所述重均分子量按照ASTM D5296-11，Standard Test Methodfor Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution ofPolystyrene by high Performance Size-Exclusion Chromatography进行测定。
在本文的一个实施方式中，提供包括至少一种如本文中描述的通式(I)的聚硅氧烷的可固化的组合物。在一个另外的实施方式中，这样的包括至少一种通式(I)的聚硅氧烷的可固化的组合物可还包括如本文中描述的通式(II)的聚硅氧烷，和/或交联剂或增链剂。在一个实施方式中，所述交联剂或增链剂为硅烷或硅氧烷交联剂或增链剂。在一个更具体的实施方式中，所述硅烷或硅氧烷交联剂或增链剂选自烷氧基硅烷、烷氧基硅氧烷、肟基硅烷、肟基硅氧烷、烯氧基硅烷、烯氧基硅氧烷、氨基硅烷、羧基硅烷、羧基硅氧烷、烷基酰氨基硅烷、烷基酰氨基硅氧烷、芳基酰氨基硅烷、芳基酰氨基硅氧烷、烷氧基氨基硅烷、烷芳基氨基硅氧烷、烷氧基氨基甲酸酯基硅烷、烷氧基氨基甲酸酯基硅氧烷及其两种或更多种的组合。
根据一个实施方式，所述交联剂组分选自：原硅酸四乙基酯(TEOS)；甲基三甲氧基硅烷(MTMS)；乙烯基三甲氧基硅烷；甲基乙烯基二甲氧基硅烷；二甲基二甲氧基硅烷；二甲基二乙氧基硅烷；乙烯基三乙氧基硅烷；原硅酸四(正丙基)酯；三(甲基乙基酮肟基)乙烯基硅烷；三(甲基乙基酮肟基)甲基硅烷；三(乙酰胺基)甲基硅烷；双(乙酰胺基)二甲基硅烷；三(N-甲基乙酰胺基)甲基硅烷；双(N-甲基乙酰胺基)二甲基硅烷；(N-甲基乙酰胺基)甲基二烷氧基硅烷；三(苯甲酰氨基)甲基硅烷；三(丙烯氧基)甲基硅烷；烷基二烷氧基酰胺基硅烷；烷基烷氧基二酰胺基硅烷；甲基乙氧基双(N-甲基苯甲酰氨基)硅烷；甲基乙氧基二苯甲酰氨基硅烷；甲基二甲氧基(乙基甲基酮肟基)硅烷；双(乙基甲基酮肟基)甲基甲氧基硅烷；(乙醛肟基)甲基二甲氧基硅烷；(N-甲基氨基甲酸酯基)甲基二甲氧基硅烷；(N-甲基氨基甲酸酯基)乙基二甲氧基硅烷；(异丙烯氧基)甲基二甲氧基硅烷；(异丙烯氧基)三甲氧基硅烷；三(异丙烯氧基)甲基硅烷；(丁-2-烯-2-氧基)甲基二甲氧基硅烷；(1-苯基乙烯氧基)甲基二甲氧基硅烷；2-((1-乙氧甲酰基)丙烯氧基)甲基二甲氧基硅烷；双(N-甲基氨基)甲基甲氧基硅烷；(N-甲基氨基)乙烯基二甲氧基硅烷；四(N,N-二乙基氨基)硅烷；甲基二甲氧基(N-甲基氨基)硅烷；甲基三(环己基氨基)硅烷；甲基二甲氧基(N-乙基氨基)硅烷；二甲基双(N,N-二甲基氨基)硅烷；甲基二甲氧基(N-异丙基氨基)硅烷；二甲基双(N,N-二乙基氨基)硅烷；乙基二甲氧基(N-乙基丙酰胺基)硅烷；甲基二甲氧基(N-甲基乙酰胺基)硅烷；甲基三(N-甲基乙酰胺基)硅烷；乙基二甲氧基(N-甲基乙酰胺基)硅烷；甲基三(N-甲基苯甲酰氨基)硅烷；甲基甲氧基双(N-甲基乙酰胺基)硅烷；甲基二甲氧基(ε-己内酰胺基)硅烷；三甲氧基(N-甲基乙酰胺基)硅烷；甲基二甲氧基(O-乙基乙酰亚氨基)硅烷(methyldimethoxy(O-ethylacetimidato)silane)；甲基二甲氧基(O-丙基乙酰亚氨基)硅烷；甲基二甲氧基(N,N’,N’-三甲基脲基)硅烷；甲基二甲氧基(N-烯丙基-N’,N’-二甲基脲基)硅烷；甲基二甲氧基(N-苯基-N’,N’-二甲基脲基)硅烷；甲基二甲氧基(异氰酸酯基)硅烷；二甲氧基二异氰酸酯基硅烷；甲基二甲氧基-异硫氰酸酯基硅烷；甲基甲氧基二异硫氰酸酯基硅烷；甲基三乙酰氧基硅烷；甲基甲氧基二乙酰氧基硅烷；甲基乙氧基二乙酰氧基硅烷；甲基异丙氧基二乙酰氧基硅烷；甲基(正丙氧基)二乙酰氧基硅烷；甲基二甲氧基乙酰氧基硅烷；甲基二乙氧基乙酰氧基硅烷；甲基二异丙氧基乙酰氧基硅烷；甲基二(正丙氧基)乙酰氧基硅烷；或其缩合物；或其两种或更多种的组合。
在一个非限制性实施方式中，本文中提供包括至少一种如本文中描述的通式(I)的聚硅氧烷和如本文中描述的通式(II)的聚硅氧烷的可固化的组合物，其中式(II)中的R1、R2、R3、R4、x、y和m各自为如本文中的式(I)中所定义的，且式(I)中的两个M基团均为2-约12个碳原子的烯基。例如非限制性的实例，其中式(I)中的两个M基团均为2-约12个碳原子的烯基。本文包括，式(I)中的M基团当它是烯基时可为2-约12个碳原子的相同或不同的烯基。如本文中描述的这样的可固化的组合物可还包括催化剂、增粘剂、填料、固化促进剂和溶剂的至少一种，如本文中描述的。在一个非限制性实施方式中，式(I)可为如本文中描述的，其中各M为羟基且其中所述增粘剂是如本文中描述的。
在一个更具体的实施方式中，包括至少一种通式(I)的聚硅氧烷的可固化的组合物可还包括固化催化剂和/或引发剂。在一个实施方式中，所述固化催化剂选自金属、金属螯合物、胺、酸、碱、及其组合。
在又一更具体的实施方式中，包括至少一种通式(I)的聚硅氧烷的可固化的组合物可还包括任选的组分，其选自增粘剂、填料及其混合物。增粘剂的一些非限制性实例可为这样的：其包括包含氨基的硅烷或不同的(多种)包含氨基的硅烷的混合物。包含氨基的硅烷的增粘剂为具有包含键合到可水解的基团的硅原子的基团(下文称为连接到硅原子的可水解的基团)和氨基的化合物。其具体实例包括以上所述的具有可水解的基团的所述甲硅烷基。在这些基团中，甲氧基和乙氧基是特别合适的。可水解的基团的数量可为2个或更多个，且具有3个或更多个可水解的基团的化合物是尤其合适的。
合适的增粘剂的一些非限制性实例包括N-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、双(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、三氨基官能的三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基甲基-二甲氧基硅烷、环氧苧烷基三甲氧基硅烷(epoxylimonyltrimethoxysilane)、异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-氰基-乙基-三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基-三甲氧基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、α,ω-双-(氨基烷基-二乙氧基甲硅烷基)-聚二甲基硅氧烷(Pn＝1-7)、α,ω-双-(氨基烷基-二乙氧基甲硅烷基)-八-甲基四硅氧烷、4-氨基-3,3,-二甲基-丁基-三-甲氧基硅烷和N-乙基-3-三-甲氧基-甲硅烷基-2-甲基丙胺、3-(二乙基-氨基丙基)-三甲氧基硅烷、其两种或更多种的组合，等。特别合适的增粘剂包括双(烷基三烷氧基甲硅烷基)胺和三(烷基三烷氧基甲硅烷基)胺，其包括但不限于双(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺和三(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺。
增粘剂的一些更具体的非限制性实例可包括选自氨基烷基三烷氧基硅烷、氨基烷基烷基二烷氧基硅烷、双(烷基-三烷氧基甲硅烷基)胺、三(烷基三烷氧基甲硅烷基)胺、三(烷基三烷氧基甲硅烷基)-氰尿酸酯、三(烷基三烷氧基甲硅烷基)异氰尿酸酯及其组合的那些。
所述填料可为增强填料或非增强填料或其组合。在一个实施方式中，所述填料选自热解沉积二氧化硅、沉淀二氧化硅、粘土、炭黑、碳酸钙及其组合。
在另一个更具体的实施方式中，包括至少一种通式(I)的聚硅氧烷的可固化的组合物可还包括任选的组分，其选自UV稳定剂、抗氧化剂、固化加快剂、触变剂、增塑剂、除湿剂、颜料、染料、表面活性剂、溶剂及其组合。
在本文中的一个其它的实施方式中，提供包括如下的可固化的组合物：(a)通式(I)的聚硅氧烷，其中M各自独立地选自烯基、炔基、氨基、烷氧基、烷氧基烷基、肟基烷基、烯氧基烷基、氨基烷基、羧烷基、酰胺基烷基、酰胺基芳基、氨基甲酸酯基烷基、环氧基团、酸酐基团、羧基、羰基、酰基、酰胺基团、离子基团、酰胺基团、偶氮基团、亚胺基团、异氰酸酯基团、腈基、硝酸酯基(nitrate)、硝基、亚硝基、丙烯酰基、丙烯酰氧基或硫醇基团，x为1-250，y为0-100，n’大于1且m为1-5；(b)用于光固化的引发剂；和任选的(c)另外的反应性组分，其选自光可固化的反应性组分、硅烷型交联剂、填料、增粘剂、溶剂、固化促进剂、固化阻滞剂及其组合。
在本文的一个实施方式中，可使用通式(I)的聚硅氧烷、如本文中描述的其共聚物、共聚物和另外的聚合物的组合物或如本文中描述的可固化的组合物的任一种形成制品。所述制品可为将受益于本文中描述的改善的物理和/或化学性质的任何制品。将使这样的制品获益的一些技术包括汽车、电子和医学技术。在一个实施方式中，所述制品可通过将通式(I)的聚硅氧烷、如本文中描述的其共聚物、或本文中描述的共聚物和另外的聚合物的组合物的任一种进行模塑、成型或成形以获得制品而制成。
在本文的一个实施方式中，还提供通过使本文中描述的可固化的组合物的任一种固化的工艺制成的固化的组合物。这样的固化可通过本文中描述的任何合适的方法例如通过加成固化(addition curing)、缩合固化和/或紫外光固化提供。所述固化的组合物可为固体、流体、液体或树胶的任一种。这样的固化的组合物可在弹性体、密封剂、粘合剂、涂料及其组合的任一种中使用。
在一个实施方式中，相比漏电起痕指数使用ASTM D5288-14，Standard TestMethod for Determining Tracking Index of Electrical Materials Using VariousElectrode Materials进行测量。在另一个实施方式中，浊度按照ASTM D1003-13，StandardTest Method for Haze and Luminous Transmittance进行测定。在又一个实施方式中，包含本发明的反应性聚硅氧烷的组合物的物理性质按照ASTM D638-14，Standard TestMethod for Tensile Properties of Plastics进行测定。
尽管已经参考某些实施方式对本发明进行了描述，但是本领域技术人员将理解，可做出多种改变并且对于其元素可用等同物进行取代而不偏离本发明的范围。另外，可做出很多变更以使特定的境况或材料适用于本发明的教导而不偏离其实质范围。因此，期望的是，本发明不限于作为用于实施本发明而想到的最佳方式披露的所述特定实施方式，而是本发明包括落在所附权利要求的范围之内的所有实施方式。
实施例：
实施例1
氢化物封尾的混杂的硅氧烷聚合物的合成
向氮气环境下的安装有回流冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的1L三颈圆底烧瓶装入50mL甲苯和1,7-辛二烯(13.35克，0.121mol)。向该溶液加入0.29克Karstedt催化剂(15ppm 2wt％的Pt)。将整个装置保持在具有维持在70℃的反应温度的油浴中。在1小时的时期内滴加滴液漏斗中的氢化物封尾的硅氧烷(HMD35MH，350克，0.128mol，其中除了在各MH中包含一个必不可少的H基团之外，MH和D的有机硅单元还包含甲基)。随后，将反应温度提高到80℃并且继续反应直至所有的1,7-辛二烯被消耗。在硅氢化聚合完成之后，将未反应的初始材料、挥发性化合物和溶剂在减压下汽提。最终产物作为黄色液体以定量产率获得，并且用活性炭将其脱色以产生定量产率的作为无色液体的合意产物。所述共聚物的化学结构和组成通过光谱和色谱来推断。
其中x为35且n’为7.75
实施例2
乙烯基封尾的混杂的硅氧烷聚合物的合成
向氮气环境下的安装有回流冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的500mL三颈圆底烧瓶装入25mL甲苯和1,7-辛二烯(7.5克，0.067mol)。向该溶液加入0.14克Karstedt催化剂(15ppm 2wt％的Pt)。将整个装置保持在具有维持在70℃的反应温度的油浴中。在1小时的时期内滴加滴液漏斗中的氢化物封尾的硅氧烷(HMD35MH，175克，0.064mol，其中除了在各MH中包含一个必不可少的H基团之外，MH和D的有机硅单元还包含甲基)。随后，将反应温度提高到80℃并且继续反应直至所有的氢化物被消耗。在硅氢化聚合完成之后，将未反应的初始材料、挥发性化合物和溶剂在减压下汽提。最终产物作为黄色液体以定量产率获得，并且用活性炭将其脱色以产生定量产率的作为无色液体的合意产物。所述共聚物的化学结构和组成通过光谱和色谱来推断。
其中x为23.6且n’为8。
实施例3
甲氧基硅烷封尾的混杂的硅氧烷聚合物的合成
向氮气环境下的安装有回流冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的500mL三颈圆底烧瓶装入50mL甲苯和1,7-辛二烯(6.65克，0.061mol)。向该溶液加入0.14克Karstedt催化剂(15ppm 2wt％的Pt)。将整个装置保持在具有维持在70℃的反应温度的油浴中。在1小时的时期内滴加滴液漏斗中的氢化物封尾的硅氧烷(HMD35MH，175克，0.064mol，其中除了在各MH中包含一个必不可少的H基团之外，MH和D的有机硅单元还包含甲基)。随后，将反应温度提高到80℃。一旦所有的1,7-辛二烯被消耗，就加入在25mL异丙基醇中的乙烯基三甲氧基硅烷(0.5克，0.003mol)，并且反应继续直至所有的氢化物被消耗。在硅氢化聚合完成之后，将未反应的初始材料、挥发性化合物和溶剂在减压下汽提。最终产物作为黄色液体以定量产率获得，并且用活性炭将其脱色以产生定量产率的作为无色液体的合意产物。所述共聚物的化学结构和组成通过光谱分析来推断。
其中x为18.1且n’为5.75。
实施例4
甲基丙烯酸酯基封尾的混杂的硅氧烷聚合物的合成
向氮气环境下的安装有回流冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的500mL三颈圆底烧瓶装入50mL甲苯和1,7-辛二烯(6.65克，0.061mol)。向该溶液加入0.14克Karstedt催化剂(15ppm 2wt％的Pt)。将整个装置保持在具有维持在70℃的反应温度的油浴中。在1小时的时期内滴加滴液漏斗中的氢化物封尾的硅氧烷(HMD35MH，175克，0.064mol，其中除了在各MH中具有一个必不可少的H基团之外，MH和D的有机硅单元还包含甲基)。随后，将反应温度提高到80℃。一旦所有的1,7-辛二烯被消耗，就加入在5mL甲苯中的甲基丙烯酸烯丙基酯(0.5克，0.003mol)，并且反应继续直至所有的氢化物被消耗。在硅氢化聚合完成之后，将未反应的初始材料、挥发性化合物和溶剂在减压下汽提。最终产物作为黄色液体以定量产率获得，并且用活性炭将其脱色以产生定量产率的作为无色液体的合意产物。所述共聚物的化学结构和组成通过光谱分析来推断。
其中x为11.2且n’为2.2。
实施例5
环氧基团封尾的混杂的硅氧烷聚合物的合成
向氮气环境下的安装有回流冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的500mL三颈圆底烧瓶装入50mL甲苯和1,7-辛二烯(6.65克，0.061mol)。向该溶液加入0.14克Karstedt催化剂(15ppm 2wt％的Pt)。将整个装置保持在具有维持在70℃的反应温度的油浴中。在1小时的时期内滴加滴液漏斗中的氢化物封尾的硅氧烷(HMD35MH，175克，0.064mol，其中除了在各MH中包含一个必不可少的H基团之外MH和D的有机硅单元还包含甲基)。随后，将反应温度提高到80℃。一旦所有的1,7-辛二烯被消耗，就加入在5mL甲苯中的烯丙基缩水甘油基醚(0.4克，0.003mol)，并且反应继续直至所有的氢化物被消耗。在硅氢化聚合完成之后，将未反应的初始材料、挥发性化合物和溶剂在减压下汽提。最终产物作为黄色液体以定量产率获得，并且用活性炭将其脱色以产生定量产率的作为无色液体的合意产物。所述共聚物的化学结构和组成通过光谱分析来推断。
其中x为14且n’为3.65。
实施例6
酸酐封尾的混杂的硅氧烷聚合物的合成
向氮气环境下的安装有回流冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的500mL三颈圆底烧瓶装入50mL甲苯和1,7-辛二烯(6.65克，0.061mol)。向该溶液加入0.14克Karstedt催化剂(15ppm 2wt％的Pt)。将整个装置保持在具有维持在70℃的反应温度的油浴中。在1小时的时期内滴加滴液漏斗中的氢化物封尾的硅氧烷(HMD35MH，175克，0.064mol，其中除了在各MH中的一个必不可少的H基团之外，MH和D的有机硅单元还包含甲基)。随后，将反应温度提高到80℃。一旦所有的1,7-辛二烯被消耗，就加入在5mL甲苯中的5-降冰片烯-桥-2,3-二羧酸酐(0.55克，0.003mol)，并且反应继续直至所有的氢化物被消耗。在硅氢化聚合完成之后，将未反应的初始材料、挥发性化合物和溶剂在减压下汽提。最终产物作为黄色液体以定量产率获得，并且用活性炭将其脱色以产生定量产率的作为无色液体的合意产物。所述共聚物的化学结构和组成通过光谱分析来推断。
其中x为17.5且n’＝4.5
实施例7-17和对比例1
固化制剂
将实施例2合成的乙烯基封尾的混杂的硅氧烷聚合物和实施例1合成的氢化物封尾的混杂的硅氧烷聚合物分别与市售的液体有机硅橡胶(LSR 2050，Momentive)的弹性体制剂的组分A和组分B以不同的比例在共混机中独立地混合，并且通过压缩模塑在180℃下在加压下固化10分钟，从而得到弹性片。对各个片的透射％、浊度、黄度指数(YI)和伸长％进行分析(表1)。
表1
LSR 2050–液体有机硅橡胶，Momentive Inc。

Claims (24)

1.具有结构通式(I)的聚硅氧烷：
其中R1、R2和R3各自独立地为包含至多约20个碳原子的线性或支化的脂族基团，包含约6-约18个碳原子、任选地包含至少一个杂原子的未取代或取代的芳基，和包含至多约20个碳原子的脂环族基团；R4各自独立地为约1-约6个碳原子的二价烷基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的芳基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的脂环族基团，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的酰基，包含至多约8个碳原子的酯基，包含至多约8个碳原子的醚基，或包含至多约8个碳原子的酰基；Z各自独立地选自包含约2-约25个碳原子的线性、支化或环状的二价烷基，包含约2-约25个碳原子的线性、支化或环状的二价烯基，和至多约20个碳原子的未取代或取代的二价芳基；M各自独立地为氢，羟基，约2-约12个碳原子的烯烃基团，约2-约12个碳原子的炔基，氨基，包含约1-约8个碳原子的烷氧基，包含约2-约10个碳原子的烷氧基烷基，包含至多约8个碳原子的肟基烷基，包含至多约8个碳原子的烯氧基烷基，包含至多约8个碳原子的氨基烷基，包含至多约8个碳原子的羧烷基，包含至多约8个碳原子的酰氨基脂族基团，包含至多约12个碳原子的酰氨基芳基，包含至多约8个碳原子的氨基甲酸酯基烷基，环氧基团，酸酐基团，包含至多约8个碳原子的羧基，羰基，包含至多约8个碳原子的酰基，酰胺基团，离子基团，包含至多约8个碳原子的亚胺基团，异氰酸酯基团，腈基团，(甲基)丙烯酰基，(甲基)丙烯酰氧基，烷氧基甲硅烷基，烷氧基烷基甲硅烷基，酰氧基甲硅烷基，羟烷基甲硅烷基或硫醇基团；且下标x为1-250的整数，下标y为0-100的整数，下标n’为大于1的整数，和下标m为1-5的整数。
2.权利要求1的聚硅氧烷化合物(I)的制备方法，其包括：
使由结构通式(III)表示的氢化物封端的聚硅氧烷与包含含有约2-约25个碳原子的线性、支化或环状的烷基或约2-约25个碳原子的线性、支化或环状的亚烷基的二烯进行硅氢化以获得由结构式(IV)表示的氢化物-封端的聚硅氧烷：
其中R1、R2、R3、x和y各自是如权利要求1中所定义的，
其中R1、R2、R3、Z、x、y和n’各自是如权利要求1中所定义的，
随后，使式(IV)的氢化物-封端的聚硅氧烷和通式(V)的不饱和化合物进行硅氢化：
其中R4*选自包含约2-约6个碳原子的烯基，包含至多约8个碳原子的烯丙基酰基，包含至多约8个碳原子的乙烯基酰基，至多约8个碳原子的烯丙基羰氧基，至多约18个碳原子的烯丙基苯基，至多约18个碳原子的乙烯基苯基，至多约8个碳原子的烯丙基醚基团，或至多约8个碳原子的乙烯基醚基团，其中这样的R4*基团中的一个或多个能任选地包含羟基、约1-约4个碳原子的烷氧基或杂原子中的一个或多个；M是如权利要求1中所定义的，且下标m为1-5的整数，和其中当下标m＝1时，则R4*基团为末端基团，且当下标m>1时，则R4*基团包括至少一个二价基团和一个末端基团。
3.可固化的组合物，其包括至少一种根据权利要求1的第一聚硅氧烷。
4.权利要求3的可固化的组合物，还包括至少一种通式(II)的第二聚硅氧烷；或交联剂或增链剂：
其中R1、R2、R3、x和y各自独立地为包含至多约20个碳原子的线性或支化的脂族基团，包含约6-约18个碳原子、任选地包含至少一个杂原子的未取代或取代的芳基，和包含至多约20个碳原子的脂环族基团；R4各自独立地为约1-约6个碳原子的二价烷基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的芳基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的脂环族基团，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的酰基，包含至多约8个碳原子的酯基，包含至多约8个碳原子的醚基，或包含至多约8个碳原子的酰基；R5为氢、1-4个碳原子的烷基、或苯基，条件是当y为0或1时，R5为氢；下标x为1-250的整数；且下标y为0-100的整数。
5.权利要求4的可固化的组合物，其中所述交联剂为硅烷交联剂或硅氧烷交联剂，且所述增链剂为硅烷增链剂或硅氧烷增链剂。
6.权利要求4的可固化的组合物，其中所述交联剂或所述增链剂各自选自烷氧基硅烷、烷氧基硅氧烷、肟基硅烷、肟基硅氧烷、烯氧基硅烷、烯氧基硅氧烷、氨基硅烷、羧基硅烷、羧基硅氧烷、烷基酰氨基硅烷、烷基酰氨基硅氧烷、芳基酰氨基硅烷、芳基酰氨基硅氧烷、烷氧基氨基硅烷、烷芳基氨基硅氧烷、烷氧基氨基甲酸酯基硅烷、烷氧基氨基甲酸酯基硅氧烷、及其组合。
7.权利要求3的可固化的组合物，其还包括固化催化剂和/或引发剂。
8.权利要求3的可固化的组合物，其还包括选自增粘剂、填料及其混合物的组分。
9.权利要求3的可固化的组合物，其还包括UV稳定剂、抗氧化剂、固化加快剂、触变剂、增塑剂、除湿剂、颜料、染料、表面活性剂、溶剂或其组合。
10.权利要求7的可固化的组合物，其中所述固化催化剂选自金属、金属螯合物、胺、酸、碱、及其组合。
11.权利要求8的可固化的组合物，其中所述增粘剂包括包含氨基的硅烷或不同的包含氨基的硅烷的混合物。
12.权利要求8的可固化的组合物，其中所述增粘剂选自氨基烷基三烷氧基硅烷、氨基烷基烷基二烷氧基硅烷、双(烷基-三烷氧基甲硅烷基)胺、三(烷基三烷氧基甲硅烷基)胺、三(烷基三烷氧基甲硅烷基)-氰尿酸酯、三(烷基三烷氧基甲硅烷基)异氰尿酸酯、及其组合。
13.权利要求8的可固化的组合物，其中所述填料包括增强填料或非增强填料或其组合。
14.权利要求8的可固化的组合物，其中所述填料选自热解沉积二氧化硅、沉淀二氧化硅、粘土、炭黑、碳酸钙及其组合。
15.权利要求4的可固化的组合物，其中在式(I)中，M各自为羟基、烷氧基甲硅烷基、烷氧基烷基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基或羟烷基甲硅烷基，且其中所述交联剂或增链剂选自烷氧基硅烷、烷氧基硅氧烷、肟基硅烷、肟基硅氧烷、烯氧基硅烷、烯氧基硅氧烷、氨基硅烷、羧基硅烷、羧基硅氧烷、烷基酰氨基硅烷、烷基酰氨基硅氧烷、芳基酰氨基硅烷、芳基酰氨基硅氧烷、烷氧基氨基硅烷、烷芳基氨基硅氧烷、烷氧基氨基甲酸酯基硅烷、烷氧基氨基甲酸酯基硅氧烷、及其组合。
16.权利要求15的可固化的组合物，其还包括催化剂、增粘剂、填料、固化促进剂或溶剂的至少一种。
17.可固化的组合物，其包括：
(a)通式(I)的聚硅氧烷：
和
(b)通式(II)的聚硅氧烷：
其中R1、R2和R3各自独立地为包含至多约20个碳原子的线性或支化的脂族基团，包含约6-约18个碳原子、任选地包含至少一个杂原子的未取代或取代的芳基，和包含至多约20个碳原子的脂环族基团；R4各自独立地为约1-约6个碳原子的二价烷基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的芳基，包含至多约8个碳原子的酯基，包含至多约8个碳原子的醚基，或包含至多约8个碳原子的酰基；R5为氢、1-4个碳原子的烷基、或苯基，条件是当y为0或1时，R5为氢；Z各自独立地选自包含约2-25个碳原子的线性、支化或环状的二价烷基，包含约2-约25个碳原子的线性、支化或环状的二价烯基，和至多约20个碳原子的未取代或取代的二价芳基；式(I)中的两个M基团均为约2-约12个碳原子的烯基；且下标x为1-250的整数，下标y为0-100的整数，下标n’为大于或等于2的整数，和下标m为1-5的整数。
18.权利要求17的可固化的组合物，其还包括催化剂、增粘剂、填料、固化促进剂或溶剂的至少一种。
19.可固化的组合物，其包括：
(a)通式(I)的聚硅氧烷
其中R1、R2和R3各自独立地为包含至多约20个碳原子的线性或支化的脂族基团，包含约6-约18个碳原子、任选地包含至少一个杂原子的未取代或取代的芳基，和包含至多约20个碳原子的脂环族基团；R4各自独立地为约1-约6个碳原子的二价烷基，包含至多约18个碳原子的未取代或取代的芳基，包含至多约8个碳原子的酯基，包含至多约8个碳原子的醚基，或包含至多约8个碳原子的酰基；Z各自独立地选自包含约2-约25个碳原子的线性、支化或环状的二价烷基，包含约2-约25个碳原子的线性、支化或环状的二价烯基，和至多约20个碳原子的未取代或取代的二价芳基；M各自独立地选自烯基、炔基、氨基、烷氧基、烷氧基烷基、肟基烷基、烯氧基烷基、氨基烷基、羧烷基、酰氨基烷基、酰氨基芳基、氨基甲酸酯基烷基、环氧基团、酸酐基团、羧基、羰基、酰基、酰胺基团、离子基团、酰胺基团、偶氮基团、亚胺基团、异氰酸酯基团、腈基、硝酸酯基、硝基、亚硝基、丙烯酰基、丙烯酰氧基、烷氧基甲硅烷基、烷氧基烷基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、羟烷基甲硅烷基或硫醇基团，x为1-250的整数，y为0-100的整数，n’为大于1的整数，且m为1-5的整数，
(b)光固化引发剂，和任选的
(c)另外的反应性组分，其选自光可固化的反应性组分、硅烷交联剂、填料、增粘剂、溶剂、固化促进剂、固化阻滞剂及其组合。
20.制品，其包括权利要求1的聚硅氧烷。
21.弹性体、密封剂、粘合剂、涂料或其组合，其包括权利要求3的可固化的组合物，其中所述可固化的组合物被固化。
22.弹性体、密封剂、粘合剂、涂料或其组合，其包括权利要求4的可固化的组合物，其中所述可固化的组合物被固化。
23.弹性体、密封剂、粘合剂、涂料或其组合，其包括权利要求17的可固化的组合物，其中所述可固化的组合物被固化。
24.弹性体、密封剂、粘合剂、涂料或其组合，其包括权利要求19的可固化的组合物，其中所述可固化的组合物被固化。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110621724A (zh) * 2017-05-16 2019-12-27 莫门蒂夫性能材料韩国株式会社 光学透明树脂和使用其形成的电子元件
CN110818903A (zh) * 2019-10-25 2020-02-21 杭州师范大学 一种耐低温型长链烃-有机硅交替共聚物及其制备方法和应用
CN111187415A (zh) * 2019-06-11 2020-05-22 中天东方氟硅材料有限公司 一种加成型液体硅橡胶用多功能扩链剂及其制备方法
CN114026152A (zh) * 2019-05-03 2022-02-08 3M创新有限公司 低介电常数可固化组合物
CN115850706A (zh) * 2022-12-12 2023-03-28 上海东大化学有限公司 硅烷改性聚合物、其合成方法及采用其制备防水涂料的方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6463663B2 (ja) * 2015-11-02 2019-02-06 信越化学工業株式会社 接着促進剤、付加硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物及び半導体装置
CN106977722B (zh) * 2017-04-01 2020-07-14 广州天赐有机硅科技有限公司 一种活性基团封端的改性聚硅氧烷及其制备方法和应用
US10385210B2 (en) * 2017-06-20 2019-08-20 Momentive Performance Materials Inc. Curable silicone composition and applications and uses thereof
JP2019085534A (ja) * 2017-11-10 2019-06-06 信越化学工業株式会社 シリコーン変性エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
TWI669315B (zh) * 2018-02-07 2019-08-21 奇美實業股份有限公司 改質的聚甲基氫矽氧烷、改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法、橡膠組合物及輪胎
KR102638142B1 (ko) * 2018-08-22 2024-02-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 표시 장치 및 제조 방법
BR112021011436A2 (pt) * 2018-12-13 2021-08-31 Materia, Inc. Composições de revestimento
KR102319671B1 (ko) * 2021-02-23 2021-11-01 주식회사 위글루 전도성 실리콘 접착제 조성물 및 이를 포함하는 전기 디바이스

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3445389A (en) * 1965-03-29 1969-05-20 Dow Corning Silicone lubricant
WO1998042789A1 (de) * 1997-03-20 1998-10-01 Wacker-Chemie Gmbh Gegebenfalls mq-siliconharze enthaltende vernetzbare zusammensetzungen
JP2006206884A (ja) * 2004-12-28 2006-08-10 Dow Corning Toray Co Ltd 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159662A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
DE4300809A1 (de) * 1993-01-14 1994-07-21 Wacker Chemie Gmbh Alkenylgruppen aufweisende Siloxancopolymere, deren Herstellung und Verwendung
JPH0770324A (ja) * 1993-09-03 1995-03-14 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 有機ケイ素重合体の製造方法
WO2009021249A2 (en) * 2007-10-29 2009-02-12 Dow Corning Corporation Polar polydimethylsiloxane molds, methods of making the molds, and methods of using the molds for pattern transfer
WO2011107592A1 (en) * 2010-03-05 2011-09-09 Momentive Performance Materials Gmbh Curable polyorganosiloxane composition for use as an encapsulant for a solar cell module
US9334372B1 (en) * 2015-02-25 2016-05-10 Momentive Performance Materials Inc. Reactive polysiloxanes and copolymers made therefrom

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3445389A (en) * 1965-03-29 1969-05-20 Dow Corning Silicone lubricant
WO1998042789A1 (de) * 1997-03-20 1998-10-01 Wacker-Chemie Gmbh Gegebenfalls mq-siliconharze enthaltende vernetzbare zusammensetzungen
JP2006206884A (ja) * 2004-12-28 2006-08-10 Dow Corning Toray Co Ltd 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SOPHIE PUTZIEN ETL.: "UV Curing of Epoxy Functional Hybrid Silicones", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110621724A (zh) * 2017-05-16 2019-12-27 莫门蒂夫性能材料韩国株式会社 光学透明树脂和使用其形成的电子元件
CN114026152A (zh) * 2019-05-03 2022-02-08 3M创新有限公司 低介电常数可固化组合物
CN114026152B (zh) * 2019-05-03 2023-07-14 3M创新有限公司 低介电常数可固化组合物
CN111187415A (zh) * 2019-06-11 2020-05-22 中天东方氟硅材料有限公司 一种加成型液体硅橡胶用多功能扩链剂及其制备方法
CN110818903A (zh) * 2019-10-25 2020-02-21 杭州师范大学 一种耐低温型长链烃-有机硅交替共聚物及其制备方法和应用
CN115850706A (zh) * 2022-12-12 2023-03-28 上海东大化学有限公司 硅烷改性聚合物、其合成方法及采用其制备防水涂料的方法

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