CN107406794A

CN107406794A - 内燃机用润滑油组合物和汽油发动机的降摩擦方法

Info

Publication number: CN107406794A
Application number: CN201680017222.1A
Authority: CN
Inventors: 中谷几子; 高岛赖由
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2015-03-23
Filing date: 2016-03-09
Publication date: 2017-11-28
Also published as: EP3275979A1; US20180044609A1; EP3275979A4; WO2016152540A1; JPWO2016152540A1

Abstract

提供能够在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中发挥出充分的降摩擦效果的内燃机用润滑油组合物。内燃机用润滑油组合物，其包含表面活性剂和润滑油基础油，所述表面活性剂具有环氧烷烃作为结构单元、且HLB值为7以上且低于15。

Description

内燃机用润滑油组合物和汽油发动机的降摩擦方法

技术领域

本发明涉及内燃机用润滑油组合物。

背景技术

近年来，为了减少在汽车运行中的能量损失和二氧化碳的排放，研究了提高汽车的燃油经济性。作为提高汽车的燃油经济性的对策，进行了汽车车体的轻量化，但针对润滑油，也要求有助于燃油经济性。因此，研究了通过润滑油来进一步提高降摩擦。

作为通过润滑油降摩擦的手段，提出了专利文献1~5。

专利文献1提出了将作为降摩擦的手段而具有代表性的MoDTC那样的钼系化合物用作降摩擦剂。

专利文献2和3提出了将在高温环境下加热搅拌具有羟基或氨基的有机化合物、硼酸或硼酸衍生物而得到的含硼化合物用作降摩擦剂。

专利文献4提出了向润滑油基础油中配合HLB值为15以上的非离子系表面活性剂而得到的润滑油组合物。

专利文献5提出了含有特定的胺化合物的用于摩擦式驱动力传递装置的润滑油组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-010177号公报。

专利文献2：日本特开2014-118558号公报。

专利文献3：国际公开2014/098161。

专利文献4：日本特开2002-294270号公报。

专利文献5：国际公开2011/062282。

发明内容

发明要解决的课题

以往，作为发动机油的燃油经济性，通常作为对象的是主要在发动机的暖机运转结束后预想的80~100℃左右的温度区域中的燃油经济性能。然而，近年来，还要求在发动机起动时预想的25~60℃左右的低温区域中的燃油经济性。

然而，如专利文献1那样，仅通过配合钼系降摩擦剂，无法在发动机起动时等低温区域中得到降摩擦效果，无法充分提高燃油经济性。

专利文献2~5中提出的降摩擦剂和润滑油组合物未研究低温区域中的降摩擦。

另一方面，作为得到低温区域中的降摩擦效果的方法，以往使用丙三醇单油酸酯等无灰系降摩擦剂。然而，这样的无灰系降摩擦剂在80℃以上的实用温度区域中无法得到降摩擦效果。

现今，对内燃机用的润滑油组合物要求从发动机起动时的低温区域至80℃以上的实用温度区域中的高降摩擦效果、和低灰分化。仅通过组合使用钼系降摩擦剂和无灰系降摩擦剂，难以应对该要求。

因此，要求在从发动机起动时的低温区域至80℃以上的实用温度区域中均使用能够得到充分的降摩擦效果的无灰降摩擦剂的润滑油组合物。

本发明的目的在于，提供不仅在发动机起动时预想的低温区域中、而且在80℃以上的实用温度区域中也能够得到充分的降摩擦效果的内燃机用润滑油组合物。

用于解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明的实施方式提供内燃机用润滑油组合物，其包含表面活性剂和润滑油基础油，所述表面活性剂具有环氧烷烃作为结构单元、且HLB值为7以上且低于15。

发明的效果

本发明的内燃机用润滑油组合物在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中能够使降摩擦效果良好，进而能够使燃油经济性良好。

具体实施方式

以下，说明本发明的实施方式。

[内燃机用润滑油组合物]

本实施方式的内燃机用润滑油组合物包含表面活性剂和润滑油基础油，所述表面活性剂具有环氧烷烃作为结构单元、且HLB值为7以上且低于15。

<表面活性剂>

本实施方式的内燃机用润滑油组合物包含表面活性剂，所述表面活性剂具有环氧烷烃作为结构单元、且HLB值为7以上且低于15。

即使是HLB值为上述范围的表面活性剂，不具有环氧烷烃作为结构单元的情况下，也存在降摩擦不充分的倾向。此外，即使是具有环氧烷烃作为结构单元的表面活性剂，HLB值低于7的情况下，对金属表面的吸附性也差，降摩擦也不充分。此外，即使是具有环氧烷烃作为结构单元的表面活性剂，HLB值大于15的情况下，在润滑油基础油中的溶解性也差，极难使用。

作为上述表面活性剂，可以使用各种表面活性剂，从通过吸附于金属表面而降低摩擦、和稳定性的观点出发，适合的是在氮原子上键合有环氧烷烃的胺系化合物、酰胺系化合物等。这些当中，适合的是胺系化合物，胺系化合物当中，适合的是叔胺。

作为叔胺的表面活性剂，可以举出下述通式(I)所示的化合物。通式(I)所示的化合物在具有上述效果的同时灰分为0质量%，在这一点上是适合的。

[化学式1]

(式中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数为4~18的烷基、或碳原子数为4~18的烯基；此外，式中，x表示0或1，且x=0时y表示1，x=1时y表示0；此外，式中，A¹O和A²O各自独立地表示碳原子数为2~4的氧亚烷基；此外，式中，n₁和n₂表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，各自独立地表示1~13的整数，且n₁+n₂为5~14)。

R¹和R²的烷基和烯基可以为直链状、支链状和环状中的任一者，优选为直链状。此外，R¹和R²适合为烯基。此外，x=0时，R¹的烷基和烯基的碳原子数优选为12~18。x=1时，R¹和R²的烷基和烯基的碳原子数优选为4~16。

A¹O和A²O的氧亚烷基的碳原子数优选为2~3、碳原子数进一步优选为2。

此外，n₁和n₂各自独立地优选为2~10的整数、更优选为3~7。n₁+n₂优选为8~12、进一步优选为9~11。

应予说明，(A¹O)_n1和(A²O)_n2可以为碳原子数不同的氧亚烷基以无规或嵌段的方式键合而得到。例如，(A¹O)_n1和(A²O)_n2可以为环氧乙烷(EO)基与环氧丙烷(PO)基以无规或嵌段的方式键合而得到。

作为上述表面活性剂，使用通式(I)的叔胺时，可以全部使用相同种类，也可以混合使用不同种类。相同种类是指上述通式(I)的R¹、R²等全部相同。不同种类是指上述通式(I)的R¹、R²等中的一者以上不同。

此外，混合不同种类时，优选包含多种适合的实施方式。例如，R¹和R²为烯基的叔胺的质量相对于上述通式(I)的叔胺的总质量的比例[R¹和R²为烯基的通式(I)的叔胺的质量/通式(I)叔胺的总质量]优选为60质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上。

此外，从效果的稳定性的观点出发，作为通式(I)的叔胺，优选使用R¹的碳原子数为完全相同的叔胺。通式(I)的叔胺包含R²时，进一步优选使用R²的碳原子数为完全相同的叔胺。

此外，作为上述表面活性剂，还适合的是聚氧亚烷基脂肪酸酯。

聚氧亚烷基脂肪酸酯的氧亚烷基的碳原子数优选为2~4、更优选为2~3、进一步优选为2。该氧亚烷基可以为碳原子数不同的氧亚烷基以无规或嵌段键合而得到。此外，氧亚烷基的平均加成摩尔数优选为2~10的整数、更优选为3~7。

聚氧亚烷基脂肪酸酯的源自脂肪酸的结构单元的碳原子数优选为8~28、更优选为14~22、进一步优选为16~20。

作为这样的聚氧亚烷基脂肪酸酯，可以举出聚氧亚乙基油酸酯、聚氧亚乙基硬脂酸酯等。

上述表面活性剂从降摩擦、和兼顾降摩擦与清净性的观点出发，分子量优选处于350~950g/mol的范围内、更优选处于440~940g/mol的范围内。

应予说明，本实施方式中，表面活性剂的分子量通过利用液相色谱质谱法(LC/MS)的质谱来测定。具体而言，表面活性剂的出现质量电荷比(m/z)的峰的范围被视为表面活性剂的分子量(g/mol)的范围。

此外，上述表面活性剂优选灰分为0质量%。

本实施方式中，内燃机用润滑油组合物中优选包含0.01~2.0质量%、更优选包含0.1~1.5质量%、进一步优选包含0.2~1.0质量%的上述表面活性剂。

通过使上述表面活性剂的含量为0.01质量%以上，能够在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中降低摩擦。此外，通过使表面活性剂的含量为2.0质量%以下，能够维持降摩擦并且容易地抑制清净性的降低。

<丁二酸酰亚胺的硼改性体>

本实施方式的内燃机用润滑油组合物优选还包含丁二酸酰亚胺的硼改性体。

通过在含有上述表面活性剂的同时含有丁二酸酰亚胺的硼改性体，在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中能够进一步降低摩擦、并且能够使清净性良好。

作为丁二酸酰亚胺的硼改性体，可以举出对烯基或烷基丁二酸单酰亚胺、或者烯基或烷基丁二酸双酰亚胺进行硼化而得到的硼改性体。

作为烯基或烷基丁二酸单酰亚胺，可以举出下述通式(II)所示的化合物。此外，作为烯基或烷基丁二酸双酰亚胺，可以举出下述通式(III)所示的化合物。

[化学式2]

通式(II)和式(III)中，R³、R⁵和R⁶为烯基或烷基，重均分子量分别优选为500~3,000、更优选为1,000~3,000。

如果R³、R⁵和R⁶的重均分子量为500以上，则能够使在润滑油基础油中的溶解性良好。此外，如果为3,000以下，则可以期待适当地发挥出通过本化合物而得到的效果。R⁵和R⁶可以相同，也可以不同。

R⁴、R⁷和R⁸各自为碳原子数为2~5的亚烷基，R⁷和R⁸可以相同，也可以不同。n3表示1~10的整数，n4表示0或1~10的整数。在此，n3优选为2~5、更优选为2~4。如果n3为2以上，则可以期待容易得到通过丁二酸酰亚胺的硼改性体而得到的效果。如果n3为5以下，则对润滑油基础油的溶解性变得进一步良好。

通式(III)中，n4优选为1~6、更优选为2~6。如果n4为1以上，则可以期待适当地发挥出通过本化合物而得到的效果。如果n4为6以下，则对润滑油基础油的溶解性变得进一步良好。

作为烯基，可以举出聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物，作为烷基，可以举出对它们进行加氢而得到的烷基。作为适合的烯基，可以举出聚丁烯基或聚异丁烯基。聚丁烯基适合使用使1-丁烯与异丁烯的混合物或者高纯度的异丁烯聚合而得到的物质。此外，作为适合的烷基的代表例，可以举出对聚丁烯基或聚异丁烯基进行加氢而得到的物质。

上述丁二酸酰亚胺的硼改性体可以通过例如下述方式得到：使聚烯烃与马来酸酐反应而得到烯基丁二酸酐(A)，进一步使多胺与硼化合物反应而得到中间体(B)后，使烯基丁二酸酐(A)与中间体(B)反应而进行酰亚胺化，从而得到。单酰亚胺或双酰亚胺可以通过改变烯基丁二酸酐或烷基丁二酸酐与多胺的比率来制造。

此外，上述丁二酸酰亚胺的硼改性体还可以通过对不含硼的烯基或烷基丁二酸单酰亚胺、烯基或烷基丁二酸双酰亚胺用硼化合物进行处理而制造。

作为形成上述聚烯烃的烯烃单体，可以使用1种或混合使用2种以上的碳原子数为2~8的α-烯烃，但可以适合地使用异丁烯和1-丁烯的混合物。

另一方面，作为多胺，可以举出乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺等单一的二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二(甲基亚乙基)三胺、二亚丁基三胺、三亚丁基四胺、和五亚戊基六胺等聚亚烷基多胺、氨基乙基哌嗪等哌嗪衍生物。

作为上述硼化合物，可以举出硼酸、硼酸盐和硼酸酯等。

作为硼酸，可以举出正硼酸、偏硼酸和焦硼酸等。此外，作为硼酸盐，可以举出偏硼酸铵、四硼酸铵、五硼酸铵和八硼酸铵等硼酸铵等。此外，作为硼酸酯，可以举出硼酸单甲酯、硼酸二甲酯、硼酸三甲酯、硼酸单乙酯、硼酸二乙酯、硼酸三乙酯、硼酸单丙酯、硼酸二丙酯、硼酸三丙酯、硼酸单丁酯、硼酸二丁酯和硼酸三丁酯等。

从降摩擦的观点出发，上述丁二酸酰亚胺的硼改性体中含有的硼原子量相对于氮原子量的比(B/N比)以质量基准计优选为0.6以上、更优选为0.7以上、进一步优选为0.8以上。此外，B/N比没有特别限定，优选为2.0以下、更优选为1.5以下、进一步优选为1.3以下。

从降摩擦的观点出发，上述丁二酸酰亚胺的硼改性体优选大量包含3配位的丁二酸酰亚胺的硼改性体，具体而言，相对于3配位与4配位的丁二酸酰亚胺的硼改性体的总计量以摩尔比计优选含有0.50以上且、更优选含有0.60以上、进一步优选含有0.65以上的3配位的丁二酸酰亚胺的硼改性体。

3配位的丁二酸酰亚胺的硼改性体和4配位的丁二酸酰亚胺的硼改性体的比例可以通过例如以BF₃·OEt₂作为标准(0ppm)的¹¹B-NMR测定来进行测定。该¹¹B-NMR测定中，3配位的丁二酸酰亚胺的硼改性体的峰出现在5~25ppm，4配位的丁二酸酰亚胺的硼改性体的峰出现在-10~5ppm，因此通过计算各峰的积分值从而可以算出上述比例。

本实施方式中，上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的含量优选为内燃机用润滑油组合物中的0.1~15.0质量%、更优选为0.2~10.0质量%、进一步优选为0.5~5.0质量%、更进一步优选为0.5~2.0质量%。通过使上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的含量为前述范围，在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中，能够进一步降低摩擦、并且能够容易使清净性更良好。

此外，本实施方式中，上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的硼原子换算的含量优选为内燃机用润滑油组合物中的0.2质量%以下、更优选为0.001~0.05质量%、进一步优选为0.005~0.03质量%。通过使上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的硼原子换算的含量为前述范围，在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中，能够进一步降低摩擦、并且能够容易使清净性更良好。

此外，本实施方式中，上述表面活性剂的含量相对于上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的含量的质量比(上述硼改性体的含量/上述表面活性剂的含量)优选为100以下、更优选为20以下、进一步优选为5以下。通过使该质量比为前述范围，在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中，能够进一步降低摩擦、并且能够容易使清净性更良好。

此外，本实施方式中，上述表面活性剂的含量相对于上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的硼原子换算的含量(上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的硼原子换算的含量/上述表面活性剂的含量)的质量比优选为1以下、更优选为0.2以下、进一步优选为0.05以下。通过使该质量比为前述范围，在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中，能够进一步降低摩擦、并且能够更容易地兼顾降摩擦和清净性。

<聚(甲基)丙烯酸酯>

本实施方式的内燃机用润滑油组合物优选还包含聚(甲基)丙烯酸酯作为粘度指数改进剂。

通过含有聚(甲基)丙烯酸酯，在通过上述表面活性剂和上述丁二酸酰亚胺的硼改性体的降摩擦而提高燃油经济性的基础上，能够进一步提高燃油经济性。

构成聚(甲基)丙烯酸酯的单体为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为碳原子数为1~18的直链烷基或碳原子数为3~34的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

作为构成(甲基)丙烯酸烷基酯的优选单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、四(甲基)丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等，可以使用2种以上的这些单体从而制成共聚物。这些单体的烷基可以为直链状、也可以为支链状。

此外，作为具有碳原子数为3~34的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸2-丁基辛酯、(甲基)丙烯酸2-己基癸酯、(甲基)丙烯酸2-辛基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯。

聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量优选为100,000~600,000、更优选为15,000~300,000。

应予说明，本实施方式中，“重均分子量”是指通过凝胶渗透色谱(GPC)测定求出的聚苯乙烯换算的分子量。

聚(甲基)丙烯酸酯的SSI优选为30%以下、更优选为1~28%。通过使上述重均分子量为上述范围，能够使SSI为30%以下。

在此，SSI是指剪切稳定性指数(Shear Stability Index)，表示聚(甲基)丙烯酸酯的抵抗分解的能力。SSI越大，则聚合物对剪切越不稳定从而更容易分解。

[数学式1]

SSI以百分比显示出源自聚合物的因剪切而导致的粘度下降，通过上述计算式算出。式中，Kv₀为在基础油中添加聚(甲基)丙烯酸酯而得到的混合物的100℃运动粘度的值。Kv₁为对在基础油中添加聚(甲基)丙烯酸酯而得到的混合物按照ASTM D6278的流程以30个循环经过高剪断Bosch柴油机喷油器后的100℃运动粘度的值。此外，Kv_oil为基础油的100℃运动粘度的值。应予说明，作为基础油，使用100℃运动粘度为5.35mm²/s、粘度指数为105的II类基础油。

从燃油经济性的观点出发，聚(甲基)丙烯酸酯的含量优选为内燃机用润滑油组合物中的1~15质量%、更优选为2~10质量%、进一步优选为3~8质量%。

<钼系化合物>

从降摩擦的观点出发，本实施方式的内燃机用润滑油组合物优选还含有钼化合物。

作为钼化合物，可以举出MoDTC(二烷基二硫代氨基甲酸钼)、MoDTP(二烷基二硫代磷酸钼)等。

钼化合物的含量优选为内燃机用润滑油组合物中的2.0质量%以下、更优选为0.1~1.0质量%。

<润滑油基础油>

作为润滑油基础油，可以举出矿物油和/或合成油。

作为矿物油，可以举出通过溶剂纯化、加氢纯化等常规的纯化法而得到的石蜡基系矿物油、中间基系矿物油和环烷基系矿物油等；通过对利用费托法等制造的蜡(GTL蜡)、矿物油系蜡等蜡进行异构化而制造的蜡异构化系油等。

作为合成油，可以举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，可以举出聚丁烯、聚异丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃低聚物或其氢化物、烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可以举出聚氧亚烷基二醇、聚苯基醚等。

润滑油基础油可以为使用上述矿物油和合成油当中的一种的单一系，也可以为混合二种以上的矿物油、混合二种以上的合成油、混合矿物油和合成油各一种或二种以上而得到的基础油那样的混合系。

特别地，作为润滑油基础油，优选使用选自在美国石油协会的基础油类别中被分类为3类和4类的矿物油或合成油中的1种以上。

润滑油基础油的含量优选为内燃机用润滑油组合物中的70质量%以上且低于100质量%、更优选为75质量%以上且95质量%以下、进一步优选为80质量%以上且90质量%以下。

<添加剂>

本实施方式的内燃机用润滑油组合物可以含有金属系清净剂、抗氧化剂、抗磨耗剂等添加剂。

这些添加剂的含有比例相对于内燃机用润滑油组合物的总量优选各自为0.01~5质量%。

<内燃机用润滑油组合物的物性>

由在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中的降摩擦的观点出发，本实施方式的内燃机用润滑油组合物的40℃运动粘度、100℃运动粘度和150℃HTHS粘度优选各自为下述范围。

40℃运动粘度优选为20~40mm²/s、更优选为30~35mm²/s。

100℃运动粘度优选为3.0~12.5mm²/s、更优选为4.0~9.3mm²/s。

150℃HTHS粘度优选为1.4~2.9mPa·s、更优选为1.7~2.9mPa·s。

应予说明，运动粘度按照JIS K2283来测定。此外，HTHS粘度按照ASTMD4683，使用TBS粘度计(锥形轴承模拟粘度计，Tapered Bearing Simulator Viscometer)，在油温为100℃、剪切速度为10⁶/s、转速(电机)为3000rpm、间隔(转子与定子的间隔)为3μm的条件下测定。

<内燃机用润滑油组合物的用途>

本实施方式的内燃机用润滑油组合物可以适合地用于四轮汽车、二轮汽车等的各种内燃机用途。此外，内燃机当中，特别适合用于汽油发动机用途。

[内燃机的降摩擦方法]

本实施方式的内燃机的降摩擦方法为向内燃机中添加上述本实施方式的内燃机用润滑油组合物。

根据本实施方式的内燃机的降摩擦方法，在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中能够使降摩擦效果良好，进而能够使燃油经济性良好。内燃机为汽油发动机时，能够使前述效果特别良好。

实施例

接着，通过实施例进一步详细说明本实施方式。

1.内燃机用润滑油组合物的制备

以表1的组成比制备实施例、比较例和参考例的内燃机用润滑油组合物。应予说明，实施例、比较例和参考例的内燃机用润滑油组合物全部将150℃下的HTHS粘度调整至2.6mPa·s。

2.测定和评价

针对实施例、比较例和参考例的内燃机用润滑油组合物，进行下述测定和评价。将结果示于表1。

2-1.运动粘度

按照说明书正文的记载，测定内燃机用润滑油组合物的40℃运动粘度和100℃运动粘度。

2-2.摩擦系数

在下述条件下测定内燃机用润滑油组合物的摩擦系数。

试验机：MTM(小型附着摩擦力机，Mini Traction Machine)试验机，PCSInstruments公司制

试验片：标准测试件

摩擦(磨合)时间：2小时

油温：80℃

载重：10N

测定速度：1.2m/s。

[表1]

表1的材料如下所述。

<润滑油基础油>

100℃运动粘度为4.07mm²/s的矿物油，粘度指数：131，%C_A：-0.4，%C_N：12.8，%C_P：87.6。

<表面活性剂A>

通式(I)的叔胺(x=0，n1+n2=10，A¹O和A²O的碳原子数为：2，R¹：油烯基)69质量%与通式(I)的叔胺(x=0，n1+n2=10，A¹O和A²O的碳原子数为：2，R¹：硬脂基)31质量%的混合物(质量比例通过液相色谱质谱法测定)。HLB值：13.2。利用液相色谱质谱法的质谱的峰出现位置：440~940m/z(≈分子量的范围：440~940g/mol)。

应予说明，液相色谱质谱在下述条件下进行。

<高速液相色谱-质谱的条件>

·检测器：光电二极管阵列检测器，蒸发光散射检测器

·柱：Inertsil ODS(3.0×150mm、3μm)

·流动相：A)MeCN/(0.1%甲酸+0.1%甲酸铵)=80/20。

B)THF

·质谱：サーモフィッシャーサイエンティフィック公司制离子阱MS

·离子源：加热ESI正离子、负离子

·m/z范围：150-1000。

<表面活性剂B>

通式(I)的叔胺(x=0，n1+n2=7，A¹O和A²O的碳原子数为：2，R¹：油烯基)85质量%与通式(I)的叔胺(x=0，n1+n2=10，A¹O和A²O的碳原子数为：2，R¹：硬脂基)15质量%的混合物(质量比例通过液相色谱质谱法测定)。HLB值：11.7。利用液相色谱质谱法的质谱的峰出现位置：400~850m/z(≈分子量的范围：400~850g/mol)。

<表面活性剂C>

聚氧亚烷基脂肪酸酯(HLB值：11.1，氧亚烷基的碳原子数为：2，氧亚烷基的平均加成摩尔数：5，源自脂肪酸的结构单元的碳原子数为：18)。

<表面活性剂D>

商品名：エソミンO/12，ライオンアクゾ公司制，物质名：聚氧亚乙基油烯基胺(通式(I)的叔胺，x=0，n1+n2=2，A¹O和A²O的碳原子数为：2)，HLB值6.5，重均分子量：356。

<表面活性剂E>

商品名：INFINEUM-C9440，インフィニアム制，物质名：丙三醇单油酸酯。

<丁二酸酰亚胺的硼改性体>

聚丁烯基丁二酸双酰亚胺的硼改性体，4配位与3配位的比率(3配位的峰的积分值/4配位的峰的积分值+3配位的峰的积分值)：0.67，硼原子量/氮原子量：1.1，硼含量：1.30质量%，氮含量：1.23质量%。

<MoDTC>

Mo含量为0.07质量%的MoDTC。

<聚甲基丙烯酸酯>

重均分子量：23万，SSI：25.2%。

<金属系清净剂>

水杨酸钙，钙含量：7.8质量%，过碱性，碱值224mgKOH/g。

<抗氧化剂>

酚系抗氧化剂，商品名：IRGANOX-L135，BASF公司制。

<组装添加剂>

包含ZnDTP、高分子双酰亚胺、胺系抗氧化剂的组装添加剂。

<其他添加剂>

金属钝化剂、降凝剂。

由表1的结果可以确认，实施例1~4的内燃机用润滑油组合物在使用无灰系的降摩擦剂的同时，在80℃以上的实用温度区域中降摩擦效果也优异。特别地，确认到组合使用具有环氧烷烃作为结构单元、且HLB值为7以上且低于15的表面活性剂、和丁二酸酰亚胺的硼改性体而得到的实施例3的内燃机用润滑油组合物的前述效果极其优异。

2-3.清净性

针对实施例1、3、比较例1~3、参考例的内燃机用润滑油组合物，进一步进行清净性的评价。

<评分>

试验温度设定为300℃，针对其他条件，按照JPI-5S-55-99来测定。按照JPI-5S-55-99，在0点(黑色)~10点(无色)中以0.5为单位对试验后的玻璃管进行评价，通过21级来评价。数字越高，则表示清净性越良好。

<附着量>

上述评分试验中，测定试验后的玻璃管上的漆的质量。附着量越少，则表示清净性越良好。

[表2]

由表2的结果可以确认到，组合使用具有环氧烷烃作为结构单元、且HLB值为7以上且低于15的表面活性剂、和丁二酸酰亚胺的硼改性体而得到的实施例3的内燃机用润滑油组合物能够进一步使清净性良好。

工业实用性

本实施方式的内燃机用润滑油组合物利用在从发动机起动时预想的低温区域至80℃以上的实用温度区域中能够降低摩擦、使燃油经济性良好这一特性，能够适合地用于四轮汽车、二轮汽车等的各种内燃机用途。此外，内燃机当中，特别适合用于汽油发动机用途。

Claims

1.内燃机用润滑油组合物，其包含表面活性剂和润滑油基础油，所述表面活性剂的结构单元中具有环氧烷烃、且HLB值为7以上且低于15。

2.根据权利要求1所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述表面活性剂的分子量处于350~950g/mol的范围内。

3.根据权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述表面活性剂为胺系化合物。

4.根据权利要求3所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述胺系化合物为叔胺。

5.根据权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述表面活性剂为聚氧亚烷基脂肪酸酯。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述润滑油组合物中的所述表面活性剂的含量为0.01~2.0质量%。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其还包含丁二酸酰亚胺的硼改性体。

8.根据权利要求7所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述润滑油组合物中的所述丁二酸酰亚胺的硼改性体的硼原子换算的含量为0.2质量%以下。

9.根据权利要求7或8所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述表面活性剂的含量相对于所述丁二酸酰亚胺的硼改性体的含量(所述丁二酸酰亚胺的硼改性体的含量/所述表面活性剂的含量)的质量比为100以下。

10.根据权利要求7~9中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述表面活性剂的含量相对于所述丁二酸酰亚胺的硼改性体的硼原子换算的含量(所述丁二酸酰亚胺的硼改性体的硼原子换算的含量/所述表面活性剂的含量)的质量比为20以下。

11.根据权利要求1~10中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其还包含聚(甲基)丙烯酸酯。

12.根据权利要求1~11中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述润滑油基础油为选自在美国石油协会的基础油类别中被分类为3类和4类的矿物油或合成油中的1种以上。

13.根据权利要求1~12中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，100℃的运动粘度为3.8~12.5mm²/s。

14.根据权利要求1~13中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其用于汽油发动机。

15.汽油发动机的摩擦降低方法，向汽油发动机中添加权利要求1~13中任一项所述的内燃机用润滑油组合物。