CN111808655A - 一种分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂及纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂及纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物,分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂结构式如下:
Figure DDA0002516166710000011
式中n=1‑9,R1、R2为C4‑C12。本发明所述的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物具有良好的热氧化安定性能、剪切安定性能、绝缘性能、极压抗磨性能、防锈抗腐蚀性能和减摩性能,且100℃运动粘度在4.0‑4.5mm2/s之间,明显低于目前纯电动乘用汽车传动系统用润滑油的100℃运动粘度,能有效降低高速传动中的搅油功率损失。

Description

一种分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂及纯电动乘用汽车传 动系统润滑油组合物
技术领域
本发明属于润滑油领域,尤其是涉及一种分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂及纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物。
背景技术
随着汽车工业的快速发展和汽车保有量的增加,严峻的环境问题和能源短缺问题凸显,空气质量恶化,温室效应和石油资源的匮乏已经严重影响到现代社会生活和持续发展,各国政府对这些问题也更加关注。近年来严格的燃烧效率和排放的标准促进了节能、高效车辆的快速发展。纯电动汽车和油电混合动力汽车作为新能源汽车的代表是实现节能与环保的重要突破口。
从节能和排放的要求看,纯电动车应为最终发展的方向,油电混合动力车是应对目前纯电动汽车发展瓶颈(电池技术没有大的突破,续航里程较短,充电时间长等)的一种过渡方式。
纯电动汽车传动系统多采用电机+单级/两级减速器的方式,仍然需要润滑油进行润滑。电机+单级/两级减速器传动形式结构较为简单,没有离合器,没有同步器,只有固定速比的齿轮。
由于减速器和电机耦合在一起,对油品的散热性能、绝缘性能、抗铜腐蚀、剪切安定性等提出了较高的要求,普通的手动变速箱油和自动变速器油不能完全满足其润滑要求。
普通手动变速箱油运动粘度高,摩擦耐久性好,对动静摩擦系数比有一定要求。电动汽车传动系统润滑油则对低粘度、热氧化安定性、电学性能提出了更高的要求。自动变速器油虽然粘度很低,抗氧化和抗腐蚀性能优异,但其最主要性能是抗抖动等摩擦特性。
发明内容
有鉴于此,本发明旨在提出一种分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂及纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物,以解决上述问题。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:
一种分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂,其结构式如下:
Figure BDA0002516166690000021
式中n=1-9,R1、R2为C4-C12。
优选地,所述分散型酸性磷酸酯胺盐由如下原料制备而得:烷基醇、五氧化二磷、聚异丁烯丁二酰亚胺、烷基胺和非醇类溶剂,其中,所述烷基醇与五氧化二磷的摩尔比为(1:1)-(5:1),所述聚异丁烯丁二酰亚胺与烷基胺的质量比为(4:1)-(1:4),所述聚异丁烯丁二酰亚胺和烷基胺的质量之和占除非醇类溶剂外的原料总质量的30-70%,所述非醇类溶剂与其它四种原料之和的质量比为(1:5)-(2:5)。
优选地,所述非醇类溶剂为石油醚、二甲苯或甲苯。
优选地,所述烷基胺为十二胺或十八胺。
本发明还提供一种上述极压抗磨剂的制备工艺,包括如下步骤:
A、将五氧化二磷加入非醇类溶剂中搅拌使其分散均匀得到混合物Ⅰ;
B、将混合物Ⅰ加热至40℃以下滴加烷基醇,之后继续加热至60-90℃,反应2-6小时得到中间产物;
C、将中间产物降温后加入聚异丁烯丁二酰亚胺和烷基胺,之后再次加热至85-105℃反应2-6小时后得到混合物Ⅱ;
D、将步骤C得混合物Ⅱ蒸馏除去除非醇类溶剂后即得到分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂。
本发明还提供一种适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,包括如下重量百分含量的组分:
Figure BDA0002516166690000031
优选地,所述组合物包括如下重量百分含量的组分:
Figure BDA0002516166690000032
Figure BDA0002516166690000041
更优选地,所述组合物包括如下重量百分比的组分:
Figure BDA0002516166690000042
优选地,所述极压抗磨剂还包括含氮杂环磷酸酯胺盐、酸性磷酸酯胺盐、磷酸酯、硫代磷酸三苯酯中一种或两种以上的混合物。
优选地,所述抗擦伤剂为低气味硫化烯烃和/或多硫化物。
优选地,所述金属减活剂为苯三唑、噻二唑、咪唑啉衍生物中一种或两种以上的混合物。
更优选地,所述金属减活剂为苯三唑、噻二唑衍生物中一种或两种以上的混合物。
优选地,所述清净剂为低碱值磺酸钙、中碱值磺酸钙、高碱值磺酸钙、石油磺酸钠、石油磺酸钡中一种或两种以上的混合物。
更优选地,所述清净剂为低碱值磺酸钙、中碱值磺酸钙、高碱值磺酸钙中一种或两种以上的混合物。
优选地,所述无灰分散剂为高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺、单聚异丁烯丁二酰亚胺、双聚异丁烯丁二酰亚胺、硼化无灰分散剂中一种或两种以上的混合物。
更优选地,所述无灰分散剂为高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺、单聚异丁烯丁二酰亚胺、双聚异丁烯丁二酰亚胺中一种或两种以上的混合物。
优选地,所述高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺的制备原料中聚异丁烯相对分子质量大于2300。
优选地,所述酯类油为多元醇酯、双酯中一种或两种以上的混合物。
优选地,所述加氢基础油为低温性能良好的Ⅲ+加氢矿物油。
相对于现有技术,本发明所述的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物具有以下优势:
本发明提供的润滑油组合物具有良好的热氧化安定性能、剪切安定性能、绝缘性能、极压抗磨性能、防锈抗腐蚀性能和减摩作用,且100℃运动粘度很低,在4.0-4.5mm2/s之间,明显低于目前在用油品,能有效降低油品的搅油功率损失。润滑油组合物没有使用粘度指数改进剂和降凝剂,具有优异的剪切安定性能,可满足电动汽车传动系统齿轮高转速的润滑条件。此外由于使用了分散型酸性磷酸酯胺盐作为组合物的核心极压抗磨剂,赋予组合物在低粘度条件下良好的承载和抗磨损性能,有效保护摩擦副。
附图说明
图1为实施例1制得的分散型酸性磷酸酯胺盐的红外图谱;
图2为实施例2制得的分散型酸性磷酸酯胺盐的红外图谱;
图3为实施例3制得的分散型酸性磷酸酯胺盐的红外图谱。
具体实施方式
除有定义外,以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂,如无特殊说明,均为常规生化试剂;所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。
下面结合实施例及附图来详细说明本发明。
实施例1
本实施例所述的分散型酸性磷酸酯胺盐具有如下结构:
Figure BDA0002516166690000061
本实施例中n为5,R1、R2均为C8。
本实施例的分散型酸性磷酸酯胺盐由如下原料制备而得:异辛醇、五氧化二磷、聚异丁烯丁二酰亚胺、十二胺和石油醚(沸程90~120℃),其中,所述异辛醇与五氧化二磷的摩尔比为2:1,所述聚异丁烯丁二酰亚胺与十二胺的质量比为2:1,所述聚异丁烯丁二酰亚胺和十二胺的质量之和占除石油醚溶剂外的原料总质量的49.93%,所述石油醚溶剂与其它四种原料之和的质量比为1:5。
本实施例的分散型酸性磷酸酯胺盐的制备工艺如下:
A、将五氧化二磷加入石油醚(沸程90~120℃)中搅拌使其分散均匀得到混合物Ⅰ;
B、保持混合物Ⅰ在40℃以下滴加异辛醇,滴加完毕后继续加热至80 ℃,反应4小时得到中间产物;
C、将中间产物降温到60℃后加入聚异丁烯丁二酰亚胺和十二胺,之后再次加热至98℃反应3小时后得到混合物Ⅱ;
D、将步骤C得混合物Ⅱ蒸馏除去除石油醚(沸程90~120℃)后即得到分散型酸性磷酸酯胺盐。
本实施例制得的分散型酸性磷酸酯胺盐红外图谱参见图1:1656cm-1和 1388cm-1表示NH3+的反对称和对称弯曲振动;1034cm-1表示P-O-R键的振动;1229cm-1表示P-O键的振动以及P=O键的伸展振动。上述特征参数表明极压抗磨剂结构符合设计要求。
实施例2
本实施例所述的分散型酸性磷酸酯胺盐具有如下结构:
Figure BDA0002516166690000071
本实施例中n为5,R1、R2均为C10。
本实施例的分散型酸性磷酸酯胺盐由如下原料制备而得:正癸醇、五氧化二磷、聚异丁烯丁二酰亚胺、十二胺和石油醚(沸程90~120℃),其中,所述正癸醇与五氧化二磷的摩尔比为1:1,所述聚异丁烯丁二酰亚胺与十二胺的质量比为1:1,所述聚异丁烯丁二酰亚胺和十二胺的质量之和占除石油醚溶剂外的原料总质量的30.45%,所述石油醚溶剂与其它四种原料之和的质量比为1.2:5。
本实施例的分散型酸性磷酸酯胺盐的制备工艺如下:
A、将五氧化二磷加入石油醚(沸程90~120℃)中搅拌使其分散均匀得到混合物Ⅰ;
B、保持混合物Ⅰ在40℃以下滴加正癸醇,滴加完毕后继续加热至70 ℃,反应4小时得到中间产物;
C、将中间产物降温到60℃后加入聚异丁烯丁二酰亚胺和十二胺,之后再次加热至90℃反应6小时后得到混合物Ⅱ;
D、将步骤C得混合物Ⅱ蒸馏除去除石油醚(沸程90~120℃)后即得到分散型酸性磷酸酯胺盐。
本实施例制得的分散型酸性磷酸酯胺盐红外图谱参见图2:1646cm-1和 1379cm-1表示NH3+的反对称和对称弯曲振动;1049cm-1表示P-O-R键的振动;1212cm-1表示P-O键的振动以及P=O键的伸展振动。上述特征参数表明极压抗磨剂结构符合设计要求。
实施例3
本实施例所述的分散型酸性磷酸酯胺盐具有如下结构:
Figure BDA0002516166690000081
本实施例中n为8,R1、R2为均为C8。
本实施例的分散型酸性磷酸酯胺盐由如下原料制备而得:异辛醇、五氧化二磷、聚异丁烯丁二酰亚胺、十八胺和石油醚(沸程90~120℃),其中,所述异辛醇与五氧化二磷的摩尔比为4:1,所述聚异丁烯丁二酰亚胺与十八胺的质量比为1:2,所述聚异丁烯丁二酰亚胺和十二胺的质量之和占除石油醚溶剂外的原料总质量的44.26%,所述石油醚溶剂与其它四种原料之和的质量比为1:5。
本实施例的分散型酸性磷酸酯胺盐的制备工艺如下:
A、将五氧化二磷加入石油醚(沸程90~120℃)中搅拌使其分散均匀得到混合物Ⅰ;
B、保持混合物Ⅰ在40℃以下滴加异辛醇,滴加完毕后继续加热至85 ℃,反应4小时得到中间产物;
C、将中间产物降温到60℃后加入聚异丁烯丁二酰亚胺和十八胺,之后再次加热至105℃反应6小时后得到混合物Ⅱ;
D、将步骤C得混合物Ⅱ蒸馏除去除石油醚(沸程90~120℃)后即得到分散型酸性磷酸酯胺盐。
本实施例制得的分散型酸性磷酸酯胺盐红外图谱参见图3:1641cm-1和 1379cm-1表示NH3+的反对称和对称弯曲振动;1049cm-1表示P-O-R键的振动;1209cm-1表示P-O键的振动以及P=O键的伸展振动。上述特征参数表明极压抗磨剂结构符合设计要求。
实施例4
本实施例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的组成(质量百分比) 如下:
Figure BDA0002516166690000091
Figure BDA0002516166690000101
本实施例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的制备方法包括如下步骤:
取5L烧杯,依次加入苯三唑十八胺盐2克,高碱值磺酸钙2.4克,高分子量无灰分散剂6.4克,硫代磷酸三苯酯8克,磷酸酯胺盐8克,分散型磷酸酯胺盐24克,低气味硫化烯烃36克,多元醇酯320克,Ⅲ类加氢矿物油3593.2克。此外加入抗泡剂0.04克。然后将烧杯置于电加热套内,升温至64℃搅拌1小时,既得纯电动乘用汽车传动系统润滑油。
实施例5
本实施例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的组成(质量百分比) 如下:
Figure BDA0002516166690000102
本实施例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的制备方法包括如下步骤:
取5L烧杯,依次加入苯三唑十八胺盐2.4克,中碱值磺酸钙3.2克,双聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂6.0克,硫代磷酸三苯酯10克,磷酸酯胺盐 8克,分散型磷酸酯胺盐28克,低气味硫化烯烃40克,多元醇酯320克,Ⅲ类加氢矿物油3582.4克。此外加入抗泡剂0.04克。然后将烧杯置于电加热套内,升温至64℃搅拌1小时,既得纯电动乘用汽车传动系统润滑油。
实施例6
本实施例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的组成(质量百分比) 如下:
Figure BDA0002516166690000111
本实施例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的制备方法包括如下步骤:
取5L烧杯,依次加入苯三唑十八胺盐2.0克,高碱值磺酸钙2.0克,高分子量无灰分散剂6.0克,硫代磷酸三苯酯12克,磷酸酯胺盐8克,分散型磷酸酯胺盐36克,低气味硫化烯烃48克,多元醇酯400克,Ⅲ类加氢矿物油3486克。此外加入抗泡剂0.04克。然后将烧杯置于电加热套内,升温至 64℃搅拌1小时,既得纯电动乘用汽车传动系统润滑油。
对比例1
本对比例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的组成(质量百分比) 如下(将实施例6中的分散型酸性磷酸酯胺盐更换为磷酸三甲酚酯,其余不变):
Figure BDA0002516166690000121
本对比例的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物的制备方法包括如下步骤:
取5L烧杯,依次加入苯三唑十八胺盐2.0克,高碱值磺酸钙2.0克,高分子量无灰分散剂6.0克,硫代磷酸三苯酯12克,磷酸酯胺盐8克,磷酸三甲酚酯36克,低气味硫化烯烃48克,多元醇酯400克,Ⅲ类加氢矿物油3486 克。此外加入抗泡剂0.04克。然后将烧杯置于电加热套内,升温至64℃搅拌1小时,既得纯电动乘用汽车传动系统润滑油。
试验例1烘箱氧化实验
实验过程:
在250mL烧杯中加入200mL试油,将45号钢片(45mm×45mm×2mm) 以和杯底约成30°角浸于试油中,置于温度控制在135℃的烘箱中烘72h,然后取出钢片,用石油醚冲洗,观察钢片变色情况,同时观察杯底沉积物情况。其中钢片评级规定:0为钢片不变色;1为稍变色,几乎与新片相同;2 为局部淡白色;3为钢片淡白色,擦去后钢片亮;4为红、黄、蓝、灰等彩色,或有灰白色沉积物;5为局部灰黑色,明显腐蚀;6为钢片灰黑,剥落。杯底沉积物以多、中、少、无区分。同时测定油品氧化前后100℃运动黏度的变化,计算运动黏度增长率。
将实施例6的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物、型号为ATF 6的纯电动乘用汽车传动系统使用的自动变速器油(主要成分包括苯三唑类金属减活剂、高分子量无灰分散剂、高碱值磺酸钙、胺型抗氧剂、含磷极压抗磨剂、摩擦改进剂、抗氧抗腐剂、聚甲基丙烯酸酯型粘度指数改进剂、Ⅲ类加氢矿物油、PAO4等)、对比例1得到的组合物分别进行上述烘箱氧化实验,得出如下实验结果:
表1烘箱氧化实验结果数据
项目 实施例6 ATF 6 对比例1
100℃运动粘度增长率/% 2.23 2.94 2.94
杯底油泥
钢片评分/分 2 2 2
试验例2长磨试验
长磨试验在厦门天机自动化有限公司的MS-10A四球摩擦试验机上进行。试验负荷392N,试验转速1200r/min,试验时间8h,试验用钢球为GCr15 钢球(直径12.7mm),硬度(58~62)HRC。
实验过程:
将用石油醚(60-90℃)清洗干净的三个钢球夹紧在一个油盒中,倒入试验油浸没三个钢球,将另一个钢球置于三球正顶部,施加规定的负荷,顶球以规定的转速旋转8小时后试验结束。测定三个钢球的磨斑直径,取其平均值作为结果。另外记录平均摩擦系数、绝对温度平均值、相对温度平均值 (仪器自动记录并显示)。
将实施例6的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物、型号为ATF 6的纯电动乘用汽车传动系统使用的自动变速器油(主要成分包括苯三唑类金属减活剂、高分子量无灰分散剂、高碱值磺酸钙、胺型抗氧剂、含磷极压抗磨剂、摩擦改进剂、抗氧抗腐剂、聚甲基丙烯酸酯型粘度指数改进剂、Ⅲ类加氢矿物油、PAO4等)、对比例1得到的组合物分别进行上述长磨试验实验,得出如下实验结果:
表2长磨试验实验结果数据
项目 实施例6 ATF 6 对比例1
磨斑直径/mm 0.36 0.54 0.49
摩擦系数 0.043 0.052 0.044
绝对温度平均值/℃ 56.1 63.4 58.6
相对温度平均值/℃ 34.2 40.9 38.6
将实施例6的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物、型号为ATF 6的纯电动乘用汽车传动系统使用的自动变速器油(主要成分包括苯三唑类金属减活剂、高分子量无灰分散剂、高碱值磺酸钙、胺型抗氧剂、含磷极压抗磨剂、摩擦改进剂、抗氧抗腐剂、聚甲基丙烯酸酯型粘度指数改进剂、Ⅲ类加氢矿物油、PAO4等)和对比例1的主要性能进行检测,并进行了对比,结果见表3。
表3实施例6与ATF 6、对比例1的主要性能对比
Figure BDA0002516166690000141
Figure BDA0002516166690000151
从表1-3的结果可知,与自动变速器油相比,本发明的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物具有更低的运动粘度、更优的剪切安定性、绝缘性能和减摩抗磨性能。更加适用于纯电动乘用汽车传动系统的润滑。
与对比例1相比,本发明的纯电动乘用汽车传动系统润滑油组合物绝缘性能、极压抗磨减摩性能更优,表面本发明使用的分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂优于市售的极压抗磨剂。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂,其特征在于:其结构式如下:
Figure FDA0002516166680000011
式中n=1-9,R1、R2为C4-C12。
2.根据权利要求1所述的分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂,其特征在于:所述分散型酸性磷酸酯胺盐由如下原料制备而得:烷基醇、五氧化二磷、聚异丁烯丁二酰亚胺、烷基胺和非醇类溶剂,其中,所述烷基醇与五氧化二磷的摩尔比为(1:1)-(6:1),所述聚异丁烯丁二酰亚胺与烷基胺的质量比为(5:1)-(1:5),所述聚异丁烯丁二酰亚胺和烷基胺的质量之和占除非醇类溶剂外的原料总质量的20-80%,所述非醇类溶剂与其它四种原料之和的质量比为(1:5)-(2:5);优选地,所述非醇类溶剂为石油醚、二甲苯或甲苯;优选地,所述烷基胺为十二胺或十八胺。
3.权利要求1或2任一所述的分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
A、将五氧化二磷加入非醇类溶剂中搅拌使其分散均匀得到混合物Ⅰ;
B、将混合物Ⅰ加热至40℃以下滴加烷基醇,之后继续加热至60-90℃,反应2-6小时得到中间产物;
C、将中间产物降温后加入聚异丁烯丁二酰亚胺和烷基胺,之后再次加热至85-105℃反应2-6小时后得到混合物Ⅱ;
D、将步骤C得混合物Ⅱ蒸馏除去除非醇类溶剂后即得到分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂。
4.一种适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,其特征在于:包括如下重量百分含量的组分:
Figure FDA0002516166680000021
其中,所述的极压抗磨剂包括权利要求1-3任一所述的分散型酸性磷酸酯胺盐极压抗磨剂。
5.根据权利要求4所述的适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,其特征在于:所述极压抗磨剂还包括含氮杂环磷酸酯胺盐、酸性磷酸酯胺盐、磷酸酯、硫代磷酸三苯酯中一种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求4所述的适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,其特征在于:所述抗擦伤剂为低气味硫化烯烃和/或多硫化物。
7.根据权利要求4所述的适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,其特征在于:所述金属减活剂为苯三唑、噻二唑、咪唑啉衍生物中一种或两种以上的混合物;更优选地,所述金属减活剂为苯三唑、噻二唑衍生物中一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求4所述的适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,其特征在于:所述清净剂为低碱值磺酸钙、中碱值磺酸钙、高碱值磺酸钙、石油磺酸钠、石油磺酸钡中一种或两种以上的混合物;更优选地,所述清净剂为低碱值磺酸钙、中碱值磺酸钙、高碱值磺酸钙中一种或两种以上的混合物。
9.根据权利要求4所述的适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,其特征在于:所述无灰分散剂为高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺、单聚异丁烯丁二酰亚胺、双聚异丁烯丁二酰亚胺、硼化无灰分散剂中一种或两种以上的混合物;更优选地,所述无灰分散剂为高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺、单聚异丁烯丁二酰亚胺、双聚异丁烯丁二酰亚胺中一种或两种以上的混合物;优选地,所述高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺的制备原料中聚异丁烯相对分子质量大于2300。
10.根据权利要求4所述的适用于纯电动乘用汽车传动系统润滑的组合物,其特征在于:所述酯类油为多元醇酯、双酯中一种或两种以上的混合物;优选地,所述加氢基础油为Ⅲ+加氢矿物油。
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