CN107406318A - 从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法、以及所回收的固体成分 - Google Patents

从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法、以及所回收的固体成分 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供能够容易地提高钙的回收率的、从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法。在所述方法中，在含有二氧化碳的水溶液中浸渍所述炼钢渣，使炼钢渣中的钙溶出到水溶液中。接着，将浸渍的炼钢渣从所述水溶液中除去，之后，提高水溶液的pH值。若回收由此析出的固体成分，则能够回收含有以原子换算为20质量％以上的钙的固体成分。

Description

从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法、以及所回收的固 体成分
技术领域
本发明涉及从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法、以及通过所述回收方法回收的固体成分。
背景技术
已知在炼钢工序中产生的炼钢渣(转炉渣、预处理渣、二次精炼渣、电炉渣等)中包含磷(P)、钙(Ca)、铁(Fe)、硅(Si)、锰(Mn)、镁(Mg)、铝(Al)等的氧化物。具体而言，在炼钢渣中，钙以在炼钢工序中投入的生石灰(CaO)的形态原样残留或者以在凝固过程中析出的游离石灰的形态存在，或以游离石灰与空气中的水蒸气或者二氧化碳反应生成的氢氧化钙(Ca(OH)2)或者碳酸钙(CaCO3)的形态存在。
炼钢渣使用于包括水泥材料、道路用路基材料、土木用材料及肥料的广泛的用途中(参照非专利文献1～3)。但是，炼钢渣中包含的游离石灰在遇水时会使产品膨胀，或以高碱性水的形态溶出，所以在处理时必须注意(参照非专利文献1)。
另一方面，钙以碳酸钙的形态使用于炼铁的烧结工序中。另外，以将钙煅烧得到的氧化钙的形态使用于炼钢工序中。另外，将对氧化钙加水得到的氢氧化钙在排水工序中作为中和酸等的中和剂使用。因此，若能够从在炼铁工序中产生的炼钢渣中回收钙，则能够进行钙的再利用，能够削减炼铁的成本。
因此，一直以来都在进行着从炼钢渣中回收钙的尝试(参照专利文献1～3)。
在专利文献1中记载了向使转炉渣中的钙溶出而得到的水溶液中吹入二氧化碳，来回收已沉淀的碳酸钙的方法。这时，为了抑制对水的溶解性较高的碳酸氢钙的生成，将pH值的下限值维持在10左右。在专利文献1中未记载将pH值维持在10以上的具体方法，但认为在实施该方法时，通过调整二氧化碳的吹入量来将pH值维持在10以上。
在专利文献2中记载了以下方法：将破碎的炼钢渣分离为铁凝聚相及磷凝聚相，将磷凝聚相中的钙成分以碳酸氢钙的形态溶解于溶解有二氧化碳的洗涤水中，之后，将洗涤水加热至50～60℃左右，使洗涤水中的碳酸氢钙以碳酸钙的形态沉淀。
在专利文献3中记载了分多次使钙化合物从炼钢渣中溶出的方法。在专利文献3中记载有，在该回收方法中，通过在吹入了二氧化碳的水中多次浸渍炼钢渣(预处理渣)，从而2CaO·SiO2相及固溶于该相的磷优先地溶出。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭55-100220号公报
专利文献2：日本特开2010-270378号公报
专利文献3：日本特开2013-142046号公报
非专利文献
非专利文献1：中川雅夫、“Current Status on the Effective Utilization ofIron and Steelmaking Slag”、第205·206次西山纪念技术讲座讲演文本、一般社团法人日本铁钢协会、2011年6月、p.25-56
非专利文献2：“环境资材铁钢渣”、铁钢渣协会、2014年1月
非专利文献3：二冢贵之等、“Dissolution Behavior of Elements inSteelmaking Slag into Artificial Seawater”、铁与钢、Vol.89、No.4、2014年1月、p.382-387
发明内容
发明要解决的问题
如上所述，从炼钢渣中回收钙带来的好处较多，所以始终存在进一步提高来自炼钢渣中的钙的回收率的期望。
在专利文献1中记载的方法中，若吹入较多的二氧化碳则pH值比10低，反之，若减少二氧化碳的吹入量则钙的析出量减少。因此，若要提高钙的回收率，需要精密地调节二氧化碳的吹入量，所以回收工序烦杂，回收成本较高。
在专利文献2中记载的方法中，虽然能够回收磷凝聚相中的钙，但不能回收铁凝聚相中的钙。因此，若要提高来自炼钢渣中的钙的回收率，另外需要回收铁凝聚相中的钙的工序，回收工序烦杂，回收成本较高。
在专利文献3中记载的方法中，若要提高钙的回收率，需要进一步增加使钙化合物溶解的工序的次数。因此，回收工序及使已回收的钙化合物合并的工序烦杂，回收成本较高。
这样，在以往的方法中，存在若要提高钙的回收率，则回收工序烦杂，回收成本较高的问题。
鉴于上述问题，本发明的目的在于，提供能够容易地提高钙的回收率的、从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法、以及通过该回收方法得到的包含钙的固体成分。
解决问题的方案
本发明的第一发明涉及以下的回收含有钙的固体成分的方法。
[1]一种从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法，其包括：
第一工序，在含有二氧化碳的水溶液中浸渍所述炼钢渣；
第二工序，将浸渍的所述炼钢渣与所述水溶液分离；
第三工序，提高与所述炼钢渣分离的所述水溶液的pH值；以及
第四工序，将在所述pH值提高后的水溶液中析出的含有钙的固体成分回收。
[2]如[1]所述的方法，其中，在所述第三工序中，将溶出有所述钙的水溶液的pH值提高0.2以上。
[3]如[1]或[2]所述的方法，其中，所述第三工序是向所述水溶液中投入碱性物质的工序。
[4]如[3]所述的方法，其中，投入所述碱性物质的工序是在所述水溶液中添加将炼钢渣浸渍于水中得到的渣浸出水的工序。
[5]如[4]所述的方法，其中，在所述第一工序之前还包括将所述炼钢渣浸渍于水中得到渣浸出水的第五工序，
所述渣浸出水是在所述第五工序中得到的渣浸出水。
[6]如[1]～[5]中任意一个所述的方法，其中，在所述第二工序与所述第三工序之间、在所述第三工序同时、或在所述第三工序与所述第四工序之间，还包括从所述水溶液中除去二氧化碳的第六工序。
[7]如[6]所述的方法，其中，所述第六工序是向所述水溶液中导入具有比所述水溶液中的二氧化碳的平衡压力低的二氧化碳分压的气体的工序。
[8]如[6]所述的方法，其中，所述第六工序是将所述水溶液置于减压环境下的工序。
[9]如[6]所述的方法，其中，所述第六工序是对所述水溶液进行加热的工序。
[10]如[6]～[9]中任意一个所述的方法，其中，在所述第六工序中还包括：在所述水溶液的pH值提高1.0之前回收析出的固体成分的第七工序。
本发明的第二发明涉及以下的固体成分。
[11]一种固体成分，是通过[1]～[10]中任意一个所述的方法回收的固体成分，其中，
相对于固体成分的总质量含有20质量％以上的钙原子。
发明效果
根据本发明，提供钙的回收率较高、且回收成本也因易于实行而较低的、从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法。另外，根据本发明，提供通过该回收方法得到的包含钙的固体成分。
附图说明
图1是本发明中的第一回收方法的流程图。
图2是本发明中的第二回收方法的流程图。
图3是本发明中的第三回收方法的流程图。
图4是本发明中的第四回收方法的流程图。
图5是本发明中的第五回收方法的流程图。
图6是表示实施例10中的水溶液3的pH值及钙溶解量的推移的曲线图。
具体实施方式
以下，对本发明的具体的回收方法的例子进行说明。
1.第一回收方法
图1是本发明的一实施方式的含有钙的固体成分的回收方法(以下，也称为“第一回收方法”)的流程图。如图1所示，本实施方式的含有钙的固体成分的回收方法包括：在含有二氧化碳的水溶液中浸渍炼钢渣的工序(工序S110)；将浸渍的所述炼钢渣与所述水溶液分离的工序(工序S120)；将与炼钢渣分离的所述水溶液的pH值提高的工序(工序S150)；以及回收在所述水溶液中析出的固体成分的工序(工序S160)。
根据第一回收方法，能够通过比以往简单的方法，回收包含较多的来源于炼钢渣的钙的固体成分。另外，第一回收方法中使用后的水溶液的钙、锰及磷等的含量较少，所以能够简化或不需要排水处理，以抑制排水处理的成本。
[第一工序：炼钢渣向含有二氧化碳的水溶液的浸渍]
在本工序中，在含有二氧化碳的水溶液(以下，简称为“水溶液”)中浸渍炼钢渣，以使炼钢渣中的钙溶出到水溶液中(工序S110)。
在本工序中，可以使炼钢渣浸渍于预先溶解有二氧化碳的水中，也可以在将炼钢渣浸渍于水中之后使二氧化碳溶解于水。此外，从提高反应性的观点来看，优选在将炼钢渣浸渍于水溶液中的期间对它们进行搅拌。
例如，能够通过包含二氧化碳的气体的鼓泡(吹入)，来使二氧化碳溶解于水。从提高来自炼钢渣中的钙的溶出性的观点来看，优选在水溶液中溶解有30ppm以上的二氧化碳。
所述包含二氧化碳的气体可以是纯净的二氧化碳气体，也可以是包含二氧化碳以外的成分(例如，氧或氮)的气体。作为所述包含二氧化碳的气体的例子，包括：燃烧后的废气、以及、二氧化碳、空气及水蒸气的混合气体。从提高水溶液中的二氧化碳浓度，以提高钙化合物(硅酸钙等)从炼钢渣向水溶液中的溶出性的观点来看，优选所述包含二氧化碳的气体以高浓度(例如，90％)包含二氧化碳。
此外，在钙溶出时，钙与二氧化碳反应生成水溶性的碳酸氢钙，所以水溶液中的二氧化碳伴随钙的溶解而减少。因此，优选在将炼钢渣浸渍于水溶液之后也继续向水溶液中供给二氧化碳。
炼钢渣只要是在炼钢工序中排出的渣即可。作为炼钢渣的例子，包括：转炉渣、预处理渣、二次精炼渣及电炉渣。
对于炼钢渣，虽然可以直接使用在炼钢工序中排出的炼钢渣，但是也可以使用在排出后经破碎的炼钢渣。在本工序中从增大炼钢渣与水溶液的接触面积以使钙易于溶出到水溶液中的观点来看，优选经破碎的炼钢渣的最大粒径为1000μm以下。能够利用公知的破碎机将炼钢渣破碎至上述范围。从进一步增大炼钢渣与水溶液的接触面积的观点来看，也可以进一步将炼钢渣粉碎至最大粒径为100μm以下。例如，能够利用滚压机或球磨机将炼钢渣粉碎至上述范围。
从防止铁向水溶液中的不必要的溶出的观点来看，也可以在浸渍前从炼钢渣中除去金属铁。能够利用公知的磁选机将金属铁从炼钢渣中除去。从提高金属铁的除去效率的观点来看，优选在将炼钢渣破碎后除去金属铁，更优选在将炼钢渣粉碎后除去金属铁。
从使炼钢渣中的钙充分地溶出的观点来看，优选水溶液中的渣的量为1g/L以上且为100g/L以下，进一步优选为2g/L以上且为40g/L以下。另外，从使炼钢渣中的钙充分地溶出的观点来看，优选浸渍进行3分钟以上，更优选进行5分钟以上。
[第二工序：炼钢渣与水溶液的分离]
在本工序中，将溶解有磷及钙的水溶液(上层清液)、与炼钢渣分离(工序S120)。能够通过公知的方法进行分离。作为分离方法的例子，包括：过滤、以及将水溶液静置来使炼钢渣沉淀的方法。在使渣沉淀的情况下，可以进一步仅回收上层清液，只要在后面的工序中析出的固体成分不与炼钢渣混一起，也可以在包含上层清液及沉淀的炼钢渣的二成分体系中仅对上层清液进行此后的工序。
[第三工序：水溶液的pH值上升]
在本工序中，将与炼钢渣分离的所述水溶液的pH值提高(工序S150)。通过提高水溶液的pH值，从而包含钙的固体成分在水溶液中析出。提高pH值后，水溶液中的氢离子(H+)量减少，所以在下述的平衡公式(式1)中，平衡向碳酸氢根离子(HCO3 -)分解为氢离子(H+)和碳酸根离子(CO3 2-)的方向移动。在本工序中，可以认为，这样增加的碳酸根离子与钙离子结合成为难溶性的碳酸钙(CaCO3)，从而钙析出。
钙开始析出后，在水溶液中产生由碳酸钙引起的白浊。水溶液的pH值若提高至能够通过目视确认该白浊的程度则为充分。从使钙更充分地析出以进一步提高钙的回收率的观点来看，对于在第二工序(工序S120)中与炼钢渣分离的水溶液的pH值，优选将pH值提高为0.2以上，更优选提高为0.3以上，进一步优选提高为1.0以上，再进一步优选提高为1.5以上，更进一步优选提高为2.0以上。
优选一边测定水溶液的pH值一边进行第三工序。能够通过公知的玻璃电极法测定水溶液的pH值。
例如能够通过向水溶液中投入碱性物质来提高水溶液的pH值。作为能够向水溶液中投入的碱性物质的例子，包括：氢氧化钙、氨及氢氧化钠。在投入氢氧化钙、氨或氢氧化钠时，可以在所述水溶液中添加使这些物质溶解于水而得到的溶液。氢氧化钙、氨及氢氧化钠可以是市场销售的，也可以是在废液等其他的液体中包含的。在投入废液中的氢氧化钙时，例如，可以在所述水溶液中添加使碳化钙(calcium carbide)与水反应来制造乙炔时产生的废液。另外，在投入氢氧化钙时，也可以将通过使炼钢渣浸渍于水中所产生的渣浸出水向所述水溶液中投入。对于渣浸出水，可以将准备回收钙的炼钢渣在第一工序(工序S110)之前浸渍于水中而得到(参照后述的第二回收方法)，也可以将其他的炼钢渣浸渍于水中而得到。
此外，虽然通过像后述的第六工序(工序S130)那样除去二氧化碳也使水溶液的pH值提高，但本发明中在第三工序中不包括二氧化碳的除去。在本发明的第三工序中，通过碱性物质的投入等使水溶液中的pH值上升，从而可提高钙回收率使其比利用二氧化碳的除去相比更高。
提高水溶液的pH值后，在水溶液中包含的铁、锰及磷等元素也以所述固体成分的形态析出。因此，对于通过本发明的方法回收钙之后的水溶液，能够简化或不需要排水处理，以抑制排水处理的成本。
[第四工序：固体成分的回收]
在本工序中，将在第三工序中析出的固体成分回收(工序S160)。能够通过包括减压过滤及加压过滤的公知的方法回收所析出的固体成分。该固体成分中包含来源于炼钢渣的钙。
2.第二回收方法
图2是本发明的另一实施方式的钙的回收方法(以下，也称为“第二回收方法”)的流程图。第二回收方法在第一回收方法中的第一工序(工序S110)之前，还包括将炼钢渣浸渍于水中来得到渣浸出水的第五工序(工序S100)，将在第五工序中得到的渣浸出水在第四工序(工序S160)中向水溶液中投入。以下，省略与第一回收方法重复的记载。
根据第二回收方法，能够进一步提高来自炼钢渣中的钙的回收率。
[第五工序：炼钢渣向水的浸渍]
在本工序中，将炼钢渣浸渍于水中，使钙溶出到水中(工序S100)。在本工序中，炼钢渣中包含的游离石灰通过水合反应成为氢氧化钙，而溶出到水中。通过预先在本工序中使游离石灰溶出，能够进一步提高来自炼钢渣中的钙的回收率。
溶出了钙的渣浸出水包含较多的氢氧化钙，所以呈较强的碱性。因此，在第四工序(工序S160)中，为了提高水溶液的pH值可向水溶液中投入该渣浸出水。另外，通过在第四工序(工序S160)中投入渣浸出水，而不需要排水处理，所以可削减钙回收的成本。这时，渣浸出水中的钙离子也以与水溶液中的碳酸氢根离子反应生成的碳酸钙的形态，在碱性的条件下析出。该在渣浸出水中包含的钙也在析出后于第四工序(工序S160)被回收，所以来自炼钢渣中的钙回收率进一步提高。另外，能够以相同的固体成分的形态将渣浸出水中的钙与所述水溶液中的钙一次性回收，所以不需要将所回收的钙化合物合并的工序。
浸渍于水中的炼钢渣可以是与在第一工序(工序S110)中浸渍于水溶液的炼钢渣相同的炼钢渣，也可以是其他的炼钢渣。通过如图2所示那样使用相同的炼钢渣，能够进一步提高来自该炼钢渣中的钙的回收率。通过使用另外的炼钢渣，能够同时并行地进行第五工序和其他工序，能够进一步提高作业效率。
3.第三回收方法
图3是本发明的又一实施方式的钙的回收方法(以下，也称为“第三回收方法”)的流程图。第三回收方法在第一回收方法中的第二工序(工序S120)与第四工序(工序S160)之间还包括：从水溶液中除去二氧化碳的第六工序(工序S130)。以下，省略与第一回收方法重复的记载。
根据第三回收方法，能够减少碱性物质的投入量，所以钙的回收更容易且廉价。
[第六工序：二氧化碳的除去]
在本工序中，从在第二工序(工序S120)中与炼钢渣分离的水溶液中除去二氧化碳(工序S130)。通过除去二氧化碳，从而在第一工序(工序S110)中溶出到水溶液中的钙析出。因此，通过将二氧化碳的除去(第六工序、工序S130)与水溶液的pH值的上升(第三工序、工序S150)加以组合，能够进一步提高钙的回收率。作为这时析出的钙化合物的例子，包括：碳酸钙、碳酸钙水合物、以及氢氧化钙。
不特别地限定从水溶液中除去二氧化碳的方法。作为除去二氧化碳的方法的例子，包括：(1)气体的导入、(2)减压、以及(3)加热。
(1)气体的导入
通过向水溶液中导入具有比水溶液中的二氧化碳的平衡压力低的二氧化碳分压的气体，从而能够将溶解的二氧化碳与所导入的气体置换、或使二氧化碳扩散(转移)至所导入的气体的气泡中，以从水溶液中除去二氧化碳。优选向水溶液中导入的气体的与水的反应性较低，只要与水的反应性较低，既可以是无机系气体，也可以是有机系气体。这些之中，更优选为无机系气体，这是由于即使漏出到外部，燃烧或爆炸的可能性也较小。作为无机系气体的例子，包括：氮气、氧气、氢气、氩气及氦气以及它们的混合气体。在混合气体中，包括：以大概4：1的比例包含氮气和氧气的、实施本工序的环境中的空气。作为有机系气体的例子，包括：甲烷、乙烷、乙烯、乙炔及丙烷。另一方面，对于与水反应的气体(氯气、二氧化硫等)，因其导入到水溶液中而生成的离子(氯离子、硫酸根离子等)与溶出到水中的钙形成盐，使钙的析出量减少，所以是不优选的。
(2)减压
在1气压(约100kPa)左右及其以下的压力环境下，若施加于水溶液的压力变低，则二氧化碳的溶解度减少。因此，通过将水溶液置于减压环境下，能够从水溶液中除去二氧化碳。例如，能够通过将水溶液装入密闭容器并利用泵等将容器内的空气排出(脱气)以使容器内成为减压环境，来除去二氧化碳。从进一步增加二氧化碳的除去量的观点来看，除了减压以外，也可以同时进行向水溶液施加超声波、或水溶液的搅拌。
(3)加热
在1气压(约100kPa)左右及其以下的压力环境下，若水溶液的温度变高，则二氧化碳的溶解度减少。因此，通过对水溶液进行加热，能够从水溶液中除去二氧化碳。这时，从降低加热成本的观点来看，优选加热至水的蒸汽压不超过环境压力的范围内的温度。例如，在环境压力为1气压的情况下，优选加热温度小于100℃。若对水溶液进行加热，则不仅可除去二氧化碳，而且钙化合物(碳酸钙)的溶解度也会降低，所以钙变得更易析出。
从进一步增加二氧化碳的除去量的观点来看，也可以将上述(1)～(3)加以组合来进行。此外，对于这些组合，只要考虑气体或热量的供给体制、产地、工厂内副产气体的利用等，来选择最佳的组合即可。
例如，通过一边将气体导入水溶液中，一边进行气体的导入量以上的量的排气以形成减压环境，从而可得到由气体的导入带来的二氧化碳的除去效果和搅拌效果、以及由水溶液的减压带来的二氧化碳的除去效果，能够高效地除去二氧化碳。这时，通过进一步加热，来进一步促进二氧化碳的除去效果。另外，这时，通过气体向水溶液中的导入的效果和水溶液的减压的累加效果，能够容易地除去二氧化碳，所以不需要提高加热温度，能够削减加热成本。
对于第六工序(工序S130)，可以在第三工序之前(第二工序(工序S120)与第三工序(工序S150)之间)进行，也可以与第三工序(工序S150)同时进行，还可以在第三工序之后(第三工序(工序S150)与第四工序(工序S160)之间)进行。此外，由于无法得到大量的渣浸出水，所以在第一回收方法或第二回收方法中，即使想要在第三工序(工序S150)中投入渣浸出水，有时也无法取得能够使钙充分析出的量的渣浸出水。但是，通过在第三工序(工序S150)之前进行第六工序(工序S130)，即使在使用少量的渣浸出水的情况下，也能够进一步提高钙的回收率。
4.第四回收方法
图4是本发明的又一实施方式的钙的回收方法(以下，也称为“第四回收方法”)的流程图。第四回收方法在第二回收方法中的第二工序(工序S120)与第四工序(工序S160)之间还包括：从水溶液中除去二氧化碳的第六工序(工序S130)。关于第六工序，由于能与第三回收方法同样地进行，所以省略重复的记载。
根据第四回收方法，钙的回收率进一步提高的第二回收方法的效果、以及钙的回收变得更容易且廉价的第三回收方法的效果均得以发挥。
5.第五回收方法
图5是本发明的又一实施方式的钙的回收方法(以下，也称为“第五回收方法”)的流程图。第五回收方法在第三回收方法或第四回收方法中的、第六工序(工序S130)的中途还包括：进行固体成分的回收的第七工序(工序S140)。此外，图5表示在第四回收方法中还包括第七工序(工序S140)的方式，但是在第三回收方法中也能够同样地包括第七工序(工序S140)。以下，省略与第三回收方法或第四回收方法重复的记载。
根据第五回收方法，能够分开地得到磷化合物的含量较多的固体成分、和磷化合物的含量较少的固体成分。
[第七工序：固体成分的回收]
在本工序中，回收在第六工序中析出的固体成分(工序S140)。
通过在第六工序(工序S130)中从水溶液中除去二氧化碳，水溶液中的磷与钙一起析出。作为析出的磷化合物的例子，包括：磷酸钙、磷酸氢钙以及羟基磷灰石。
这时，磷比钙更易析出，所以在第六工序(工序S130)的初期析出的固体成分(以下，也称为“初期析出物”)中包含的磷的含有比较高，之后析出的固体成分(以下，也称为“后期析出物”)中包含的磷的含有比较低。因此，通过在第六工序的中途回收初期析出物，能够将磷的比率较高的固体成分(第七工序)与磷的比率较低的固体成分(第四工序)分离而回收。
从炼钢渣中回收的磷化合物能够作为磷资源再利用。由此，若将磷化合物含量较多的固体成分回收，则易于进行磷的再利用。另外，从炼钢渣中回收的钙化合物能够作为炼铁原料再利用，但是若该炼铁原料包含磷化合物，则铁较脆。由此，在作为炼铁原料再利用的固体成分中，最好磷化合物的含量较少。因此，若从包含磷及钙的水溶液中分开地得到磷化合物含量较多的固体成分、和磷化合物含量较少的固体成分，则所回收的固体成分的精炼变得容易或不需要，且能够进一步提高使用回收的固体成分的产品的品质。
如上述那样，在第六工序(工序S130)中，通过二氧化碳的除去，从而水溶液的pH值提高。这时，水溶液的pH值提高1.0之前磷的大部分析出。因此，从进一步提高初期析出物中的磷的含有比，且进一步提高后期析出物中的钙的含有比的观点来看，优选第七工序(工序S140)在第六工序中pH值提高1.0以前进行，更优选在提高0.6以前进行，进一步优选在提高0.4以前进行。
6.回收的固体成分
在本发明的第一回收方法～第五回收方法的任意一个中，通过第四工序(工序S160)回收的固体成分，相对于固体成分的总质量而含有20质量％以上的钙原子。钙以碳酸钙、碳酸氢钙或氢氧化钙等形态包含于固体成分中。能够通过ICP发光分光分析法(ICP，inductively coupled plasma，感应耦合等离子体)求得固体成分中的钙的含量。
该固体成分的钙的含量较多，所以易于进行之后的钙的回收。另外，该固体成分能够作为炼铁原料来较好地再利用。
特别地，通过所述第五回收方法中的第七工序(工序S140)得到的初期析出物的磷的含量较多，所以易于进行之后的磷的回收。
另外，通过所述第五回收方法中的第四工序(工序S160)得到的后期析出物的磷的含量较少且钙的含量较多，所以易于进行之后的钙的回收。另外，该后期析出物能够作为炼铁原料来较好地再利用。
7.回收后的水溶液
在本发明的第一回收方法～第五回收方法的任意一个中，通过第四工序(工序S160)回收固体成分之后的水溶液中，包含钙、磷及锰的金属离子的含量较少。特别是该水溶液的残留钙浓度较低，因此由呈高碱性而造成的对环境的负荷较小，且不易产生因钙的析出导致的配管堵塞等问题。因此，该水溶液即使排出，对环境的负荷也较少，不需要排水处理，或排水处理的负担较少。另外，该水溶液由于金属离子的含量较少，所以能够回收而安全地再利用于工厂内的包括洗涤水及冷却水的用途。
以下，参照实施例，对本发明进行更具体的说明。此外，这些实施例不将本发明的范围限定于以下所记载的具体方法。
实施例
[实验1～6]
实验1～6中示出将二氧化碳的除去及固体成分的回收分别进行一次的例子。
准备了具有表1中记载的成分比率的炼钢渣。此外，通过ICP发光分光分析法测定了炼钢渣的成分。使用锤式粉碎机对渣进行了粉碎，使得最大粒径为200μm。另外，使用激光衍射·散乱式粒径分布测定装置、以及筛眼大小为200μm的筛子，对粉碎后的渣的最大粒径进行了确认。
[表1]
表1：渣的成分比率
1.炼钢渣向含有二氧化碳的水溶液中的浸渍
向填充于容器的20L的水中投入粉碎后的渣(0.1kg)而制备了渣悬浮液。接着，一边以20L/min向所制备的渣悬浮液内吹入二氧化碳，一边使用叶轮搅拌了渣悬浮液30分钟。这时的二氧化碳浓度为30ppm以上。
2.炼钢渣与水溶液的分离
将搅拌后的渣悬浮液静置以使渣沉淀。之后，回收上层清液，通过使用过滤器的过滤除去了浮游物(下面，将该上层清液设为“水溶液1”)。通过ICP发光分光分析法测定的水溶液1含有的成分及各成分的量如表2所示。水溶液1的pH值为6.4。
[表2]
表2：水溶液1的成分比率
3-1.钙的析出(水溶液的pH值上升)
一边通过玻璃电极法测定水溶液的pH值，一边通过(1)氢氧化钙的投入、或(2)渣浸出水的添加，使所述水溶液1的pH值上升，使包含钙的固体成分析出。
(1)氢氧化钙的投入(实验No.1)
使氢氧化钙溶解于水，制备了pH值为12.5、Ca离子浓度为530mg/L的氢氧化钙水溶液。对2L的所述水溶液1中添加该氢氧化钙水溶液。这时，若添加4.3L的氢氧化钙水溶液，则pH值上升2.1变为8.5，若添加4.5L的氢氧化钙水溶液，则pH值上升2.6变为9.0。
(2)渣浸出水的添加(实验No.2)
将另外的炼钢渣在水中搅拌，得到了渣浸出水1。渣浸出水1的pH值为12.2。通过ICP发光分光分析法测定的渣浸出水1含有的成分及各成分的量如表3所示。对2L的所述水溶液1中添加渣浸出水1。这时，若添加6.9L的渣浸出水1，则pH值上升2.1变为8.5。
[表3]
表3：渣浸出水1的成分比率
3-2.钙的析出(二氧化碳的除去)
为了比较，一边通过玻璃电极法测定水溶液1的pH值，一边通过(3)空气的吹入、(4)N2的悬浮、(5)减压及搅拌、以及(6)加热中任意的一种方法，使包含钙的固体成分析出。
(3)空气的吹入(实验No.3)
以2L/min向水溶液1内吹入了室内的空气。
(4)N2的悬浮(实验No.4)
将水溶液1装入带盖的容器中，向其上部的没有水溶液1的空间以1L/min注入了N2。这时，在液面使水轮旋转，以使N2充分悬浮。
(5)减压及搅拌(实验No.5)
向容器中投入水溶液1，并进行了密闭。对容器进行减压以使水溶液1的界面附近的空气成为表压-0.08MPa，同时使用叶轮对水溶液1进行了搅拌。
(6)加热(实验No.6)
利用加热器将水溶液1加热至80℃。
4.固体成分的回收
独立地进行多次上述1～3-1或1～3-2的工序，在pH值提高0.3、0.6、1.1、1.6、2.1或2.6的时刻(水溶液的pH值分别变为6.7、7.0、7.5、8.0、8.5或9.0的时刻)，使用过滤器，对包含析出的固体成分的水溶液1加压过滤，回收了固体成分。此外，对于在实验No.6中加热的水溶液1，一边以不使液温降低的方式加温一边加压过滤，回收了固体成分。
5.在固体成分中包含的钙回收率的计算
通过ICP发光分光分析法对所回收的固体成分中的钙浓度进行了测定。将通过上述ICP发光分光分析法测定的钙量除以水溶液1所含有的钙量，求得了钙回收率。此外，在因(1)氢氧化钙的投入(实验1)及(2)渣浸出水的添加(实验2)引起的pH值上升中，所添加的氢氧化钙水溶液及渣浸出水1中包含的钙也包含在通过上述ICP发光分光分析法测定的钙量中。因此，将实验1及实验2中的钙回收率设为，将通过上述ICP发光分光分析法测定的钙量除以，水溶液1所含有的钙量与渣浸出水1所含有的钙量之和得到的值。
6.结果
钙析出条件、固体成分回收时的水溶液1的pH值及钙回收率如表4所示。
[表4]
表4：pH值上升条件、水溶液1的pH值及钙回收率
※“－”表示未实施。
如表4所示，通过提高水溶液1的pH值，得到了含有钙的固体成分。若增大pH值的上升幅度，则能够实现90％以上的较高的回收率。特别是通过将pH值提高0.6以上，能够回收35％以上的钙，通过将pH值提高1.1以上，能够回收75％以上的钙，通过将pH值提高1.6以上，能够回收90％以上的钙。另外，通过碱性物质的投入而得的钙的回收率与其他方法(二氧化碳的除去)同等程度地高。
另外，能够通过增加碱性物质的投入量来容易地提高水溶液的pH值。
为了参考，针对通过各个方法得到的代表性的固体成分，将回收时的pH值及组成在表5中示出。
[表5]
表5：pH值上升方法、回收时的pH值及固体成分的组成
[实验7～9]
实验7～9中示出将二氧化碳的除去与pH值的上升加以组合而进行的例子。
1.炼钢渣向含有二氧化碳的水溶液中的浸渍
按照与实验1同样的顺序，将炼钢渣浸渍于含有二氧化碳的水溶液中。
2.炼钢渣与水溶液的分离
按照与实验1同样的顺序，将含有二氧化碳的水溶液与炼钢渣分离，来回收上层清液，通过使用过滤器的过滤回收除去了浮游物的水溶液(下面，设为“水溶液2”)。通过ICP发光分光分析法测定的水溶液2中含有的成分及各成分的量如表6所示。水溶液2的pH值为6.3。
[表6]
表6：水溶液2的成分比率
3-1.钙的析出1(实验No.7)
将其他的炼钢渣在水中搅拌，得到了渣浸出水2。渣浸出水2的pH值为11.9。将通过ICP发光分光分析法测定的渣浸出水2含有的成分及各成分的量在表7中表示。
[表7]
表7：渣浸出水2的成分比率
向投入到容器中的2L的水溶液2中以2L/min吹入了室内的空气。在pH值变为7.3的时刻停止空气的吹入，对2L的水溶液2中添加了渣浸出水2。这时，若添加0.5L的渣浸出水2，则pH值上升2.2而pH值变为8.5。
3-2.钙的析出2(实验No.8)
向填充于容器中的2L的水溶液2中以2L/min吹入了实验室内的空气。在pH值变为6.7的时刻，通过过滤回收此时析出的固体成分，之后，进一步以20L/min吹入了空气。在pH值变为7.5的时刻停止空气的吹入，向2L的水溶液2中添加渣浸出水2。这时，若添加0.5L的渣浸出水2，则pH值上升2.2变为8.5。
3-3.钙的析出3(实验No.9)
将填充于容器中的水溶液2加热为80℃。在pH值变为6.6的时刻，通过过滤回收此时析出的固体成分，之后，进一步以3L/min吹入了空气。在pH值变为7.5的时刻停止空气的吹入，对2L的水溶液2添加渣浸出水2。这时，若添加0.4L的渣浸出水2，则pH值上升2.2变为8.5。
4.固体成分的回收
独立地进行多次上述1～3-1、1～3-2或1～3-3的工序，在各次实验中，在pH值提高0.3或者0.4、0.7、1.2、1.7或2.2的时刻(水溶液的pH值分别变为6.6或者6.7、7.0、7.5、8.0或8.5的时刻)，使用过滤器，对包含析出的固体成分的水溶液2减压过滤，回收了固体成分。
5.在固体成分中包含的钙回收率的计算
通过ICP发光分光分析法对所回收的固体成分中的钙浓度进行了测定。将通过上述ICP发光分光分析法测定的钙量除以水溶液2所含有的钙量，求得了钙回收率。此外，将在实验7、8及实验9中添加渣浸出水的情况下的钙回收率设为，将通过上述ICP发光分光分析法测定的钙量除以，水溶液2所含有的钙量与渣浸出水2所含有的钙量之和得到的值。另外，在实验8及实验9中，根据将初期析出物中的钙浓度及后期析出物中的钙浓度相加后的值，对分两次回收初期析出物和后期析出物时的回收率进行了计算。
6.结果1：钙的回收率
钙析出条件、固体成分回收时的水溶液2的pH值及钙回收率如表8所示。
[表8]
表8：钙析出条件、水溶液2的pH值及钙回收率
如表8所示，即使将不同的钙析出方法加以组合，也能够以较高的回收率对钙进行回收。
7.结果2：不包含磷的钙的回收
在实验8的pH值为6.7时回收的固体成分及在实验9的pH值为6.6时回收的固体成分(初期析出物)中包含的磷的量、在实验7～实验9的pH值为8.5时回收的固体成分(最终析出物)中包含的磷的量如表9所示。
[表9]
表9：在实验7～9中析出的磷的量
如表9所示，通过在pH值提高1.0以前回收初期析出物，之后，进一步提高pH值后回收后期析出物，能够将磷的含量较多的固体成分与磷的含量较少的固体成分分离而回收。
[实验10]
实验10中示出将二氧化碳的除去与pH值的上升加以组合而分开进行的另一例。
1.炼钢渣向水中的浸渍
将炼钢渣在水中充分搅拌，之后，通过过滤将炼钢渣分离，得到了渣浸出水3。通过ICP发光分光分析法对渣浸出水3含有的成分及各成分的量进行了测定。
2.炼钢渣向包含二氧化碳的水溶液中的浸渍
按照与实验1同样的顺序，将从渣浸出水3中分离的炼钢渣浸渍于含有二氧化碳的水溶液中。
3.炼钢渣与水溶液的分离
按照与实验1同样的顺序，将包含二氧化碳的水溶液与炼钢渣分离来回收上层清液，通过使用过滤器的过滤回收除去了浮游物的水溶液(下面，设为“水溶液3”)。通过ICP发光分光分析法，对水溶液3含有的成分及各成分的量进行了测定。
4.钙的析出
在投入到容器中的3L的水溶液3中，一边通过玻璃电极法测定pH值，一边以3L/min吹入室内的空气。在吹入空气15分钟之后，将渣浸出水3添加至水溶液中。在从空气吹入开始起经过5分钟、10分钟、15分钟及30分钟后，以及在相对于1L的水溶液3的、渣浸出水的添加量为0.1L、0.24L、0.4L及0.6L的时刻，采集水溶液3的一部分，通过ICP发光分光分析法对水溶液3中的钙的溶解量进行了测定。
图6是表示上述采集的水溶液中的pH值及钙的溶解量的曲线图。通过利用空气的吹入除去二氧化碳而使钙析出，所以钙的溶解量减少。之后，通过添加渣浸出水，而使钙进一步析出，钙的溶解量急剧减少。
通过ICP发光分光分析法测定的、渣浸出水3、吹入空气前的水溶液3(表中表示为“析出前”)、以及对1L的水溶液添加了0.6L的渣浸出水之后的水溶液3(表中表示为“析出后”)的每一个中含有的成分及各成分的量如表10所示。
[表10]
表10：渣浸出水3、水溶液3(析出前)及水溶液3(析出后)的成分比率
※“tr”表示微量(trace)。
根据本发明的方法，能够使从炼钢渣中溶出而在渣浸出水3及析出前的水溶液3中含有的钙的大部分容易地析出，最终钙的94.5％(140+825-53)/(140+825)析出。另外，析出后的水溶液3中的表10所示的各成分的含量为可饮用井水的程度，是不进行排水处理而能够再利用的程度。
工业实用性
本发明的钙的回收方法能够容易地提高炼钢渣中的钙的回收率，所以例如作为炼铁中的钙资源的回收方法是有用的。
本申请主张基于2015年3月23日提出的日本专利申请2015-059468号的优先权，该申请的权利要求、说明书及附图中记载的内容引用于本申请。

Claims (11)

1.一种从炼钢渣中回收含有钙的固体成分的方法，其包括：
第一工序，在含有二氧化碳的水溶液中浸渍所述炼钢渣；
第二工序，将浸渍的所述炼钢渣与所述水溶液分离；
第三工序，提高与所述炼钢渣分离后的所述水溶液的pH值；以及
第四工序，将在所述pH值提高后的水溶液中析出的含有钙的固体成分回收。
2.如权利要求1所述的方法，其中，
在所述第三工序中，将所述水溶液的pH值提高0.2以上。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，
所述第三工序是向所述水溶液中投入碱性物质的工序。
4.如权利要求3所述的方法，其中，
投入所述碱性物质的工序是在所述水溶液中添加将炼钢渣浸渍于水中得到的渣浸出水的工序。
5.如权利要求4所述的方法，其中，
在所述第一工序之前还包括将所述炼钢渣浸渍于水中得到渣浸出水的第五工序，
所述渣浸出水是在所述第五工序中得到的渣浸出水。
6.如权利要求1～5中任意一项所述的方法，其中，
在所述第二工序与所述第三工序之间、在所述第三工序同时、或在所述第三工序与所述第四工序之间，还包括从所述水溶液中除去二氧化碳的第六工序。
7.如权利要求6所述的方法，其中，
所述第六工序是向所述水溶液中导入具有比所述水溶液中的二氧化碳的平衡压力低的二氧化碳分压的气体的工序。
8.如权利要求6所述的方法，其中，
所述第六工序是将所述水溶液置于减压环境下的工序。
9.如权利要求6所述的方法，其中，
所述第六工序是对所述水溶液进行加热的工序。
10.如权利要求6～9中任意一项所述的方法，其中，
在所述第六工序中还包括在所述水溶液的pH值提高1.0之前回收析出的固体成分的第七工序。
11.一种固体成分，是通过权利要求1～10中任意一项所述的方法回收的固体成分，其中，
相对于固体成分的总质量含有20质量％以上的钙原子。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110436807A (zh) * 2019-08-22 2019-11-12 武汉钢铁有限公司 一种钢渣表面稳定化的处理方法
CN111676037A (zh) * 2020-06-05 2020-09-18 瀜矿环保科技(上海)有限公司 基于钢铁渣提取物进行生物质制备氢气和生物炭的系统
CN115232969A (zh) * 2022-06-28 2022-10-25 北京科技大学 一种利用钢渣碱性节约间接碳酸化工艺碱消耗的方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6794842B2 (ja) * 2017-01-18 2020-12-02 日本製鉄株式会社 製鋼スラグからカルシウムを溶出させる方法、および製鋼スラグからカルシウムを回収する方法
CN110892083A (zh) * 2017-08-25 2020-03-17 日本制铁株式会社 抑制炉渣发泡的方法以及转炉精炼方法
WO2019107115A1 (ja) * 2017-11-30 2019-06-06 日新製鋼株式会社 製鋼スラグからカルシウムを溶出させる方法、製鋼スラグからカルシウムを回収する方法、および製鋼スラグからカルシウムを溶出させる装置
JP7053517B2 (ja) * 2019-02-15 2022-04-12 Ｊｆｅミネラル株式会社 スラグのエージング方法、土木材料の製造方法、およびスラグのエージング処理用水和促進剤
GB2596529A (en) * 2020-06-29 2022-01-05 Montanuniversitat Leoben A method for separating a non-hydraulic phase from a hydraulic phase in a recyclable industry product
JP6948086B1 (ja) * 2020-12-22 2021-10-13 株式会社白石中央研究所 炭酸カルシウムの製造方法ならびにその結晶成長方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010270378A (ja) * 2009-05-22 2010-12-02 Kobelco Eco-Solutions Co Ltd 製鋼スラグからのリン回収方法
KR100998916B1 (ko) * 2010-05-14 2010-12-15 주식회사 케이비알에너지텍 탄산가스를 활용한 고순도 탄산칼슘의 제조방법
US20110139628A1 (en) * 2008-05-30 2011-06-16 Aalto University Foundation Method of producing calcium carbonate from waste and byproducts

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE426711B (sv) * 1978-01-26 1983-02-07 Tokuyama Soda Kk Forfarande for behandling av avfallsslagg for atervinning av alkalikarbonater
JPS55100220A (en) * 1979-01-19 1980-07-31 Sumitomo Metal Ind Ltd Recovering method for calcium carbonate in converter slag
SU1288157A1 (ru) * 1985-04-08 1987-02-07 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Теплоизоляционных И Акустических Строительных Материалов И Изделий "Вниитеплоизоляция" Способ получени карбоната кальци и раствора хлористого магни
US5223181A (en) * 1991-03-27 1993-06-29 The Dow Chemical Company Process for selectively concentrating the radioactivity of thorium containing magnesium slag
DE4206091C2 (de) * 1992-02-27 1994-09-22 Anton Dr More Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen bei minimalem Schlacke-Anfall und eine dafür geeignete Vorrichtung
US5569314A (en) * 1995-01-30 1996-10-29 Energy Mines & Resources-Canada Thermal stabilization of steelmaking slag
JP3045380B2 (ja) * 1996-09-17 2000-05-29 順三 豊田 高炉水砕スラグの固結防止方法および固結防止システム
JP2004525062A (ja) * 2001-04-20 2004-08-19 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 二酸化炭素でのミネラル炭酸化方法
US20070202032A1 (en) * 2004-07-19 2007-08-30 Shell Oil Company Process for Producing Caco3 or Mgco3
US20100239467A1 (en) * 2008-06-17 2010-09-23 Brent Constantz Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides
JP5432809B2 (ja) * 2009-06-08 2014-03-05 株式会社神戸製鋼所 鉄鋼スラグ粉末の炭酸化処理方法およびその装置
US8506755B2 (en) * 2010-12-28 2013-08-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Creped tissue product with enhanced retention capacity
US9490554B2 (en) * 2011-09-16 2016-11-08 Air Motion Systems, Inc. Assembly and interconnection method for high-power LED devices
JP2013142046A (ja) * 2012-01-10 2013-07-22 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 鉱さい燐酸肥料用原料回収方法
WO2014005227A1 (en) * 2012-07-03 2014-01-09 Co2 Solutions Inc. Slag stabilization with captured carbon dioxide
CN103343174B (zh) * 2013-07-11 2014-12-10 东北大学 一种从含钛混合熔渣中分离钛铁钒钙的方法
US9738950B2 (en) * 2013-11-06 2017-08-22 Lixivia, Inc. Systems and methods for alkaline earth production
MX366657B (es) * 2014-01-28 2019-07-18 Nisshin Steel Co Ltd Método de recolección de fosforo y calcio, y mezcla producida por el método de recolección.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110139628A1 (en) * 2008-05-30 2011-06-16 Aalto University Foundation Method of producing calcium carbonate from waste and byproducts
JP2010270378A (ja) * 2009-05-22 2010-12-02 Kobelco Eco-Solutions Co Ltd 製鋼スラグからのリン回収方法
KR100998916B1 (ko) * 2010-05-14 2010-12-15 주식회사 케이비알에너지텍 탄산가스를 활용한 고순도 탄산칼슘의 제조방법

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110436807A (zh) * 2019-08-22 2019-11-12 武汉钢铁有限公司 一种钢渣表面稳定化的处理方法
CN111676037A (zh) * 2020-06-05 2020-09-18 瀜矿环保科技(上海)有限公司 基于钢铁渣提取物进行生物质制备氢气和生物炭的系统
CN115232969A (zh) * 2022-06-28 2022-10-25 北京科技大学 一种利用钢渣碱性节约间接碳酸化工艺碱消耗的方法

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