CN107385887B - 一种活性石墨烯及其制备方法和应用 - Google Patents

一种活性石墨烯及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种活性石墨烯的制备方法，包括如下步骤：⑴利用Hummers法制备氧化石墨烯；在石墨的结构中引入羟基、羧基、环氧基等含氧基团，同时增大石墨片层的间距；⑵将氧化石墨烯分散在SOCl2中，再加入DMF，升温反应数小时，反应结束后，蒸馏出去多余的SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨；利用二氯亚砜将氧化石墨酰氯化，提高其含氧官能团的反应活性；⑶将酰氯化氧化石墨与对位酯溶于DMF中，反应数小时，反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，烘干产物，即得活性石墨烯。本发明的活性石墨烯抗静电性、导热性能良好；活性石墨烯采用共价接枝的方式整理到棉织物上的，具有一定的水洗牢度。

Description

一种活性石墨烯及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于碳材料技术领域，尤其涉及一种活性石墨烯及其制备方法和应用。
背景技术
棉纤维是一种天然的纤维素纤维，并且一直是纺织纤维中产量最大的纤维。棉质的衣服和家纺织物，价格低廉，使用面广。在提倡绿色环保的现状下，棉织物作为一种天然的生态纺织品受到广大消费者的青睐。但是，随着各种性能更加优异的合成纤维的不断出现，使得消费者对纺织品提出了更高的要求。
石墨烯作为一种新型的绿色材料，从发现到现在十年的时间里，已经在很多领域都得到了重要的运用，也包括纺织印染领域。随着石墨烯相关研究的发展，其特殊的热学性质及电学性能，为导热抗静电织物的制备提供了新的思路。由于石墨烯是科学界公认的具有优良导电性能的材料，同时还具有优良的力学性能，更重要的意义在于添加少量的石墨烯就可以获得凉爽舒适的穿着体验，以及实现在低温低湿条件下得到较高的抗静电效果。
发明内容
本发明的目的是针对纺织品面料市场对高品质纺织品的需求，开发出一种具有反应活性的石墨烯材料，将其作为纺织品的功能整理剂，应用到纺织品服装面料中，实现纺织品服装面料的抗静电及导热性，提高纺织品服装面料的服用舒适性。
本发明提供一种活性石墨烯的制备方法，包括如下步骤：
⑴利用Hummers法制备氧化石墨烯；在石墨的结构中引入羟基、羧基、环氧基等含氧基团，同时增大石墨片层的间距；
⑵将氧化石墨烯分散在SOCl2中，升温反应数小时，反应结束后，蒸馏出去多余的SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨；利用二氯亚砜将氧化石墨酰氯化，提高其含氧官能团的反应活性；
⑶将酰氯化氧化石墨与对位酯溶于溶剂中，反应数小时，反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，烘干产物，即得活性石墨烯。
优选的,步骤⑴具体包括以下步骤：
三口烧瓶中倒入浓H2SO4，再将烧瓶放入冰浴中冷却至4℃以下；再向三口烧瓶中加入天然鳞片石墨和NaNO3；保持温度在4℃以下搅拌1-8h，再将充分研磨后的KMnO4分批加入混合液中，保持温度在10℃以下反应0.5-2h；将三口烧瓶移至恒温水浴锅，调节温度至10-35℃，反应1-4h；慢慢加入去离子水，温度保持在90-95℃，反应10-30min；加入去离子水，再滴加双氧水直至不再有气泡产生，趁热过滤；产物经HCl、去离子水多次水洗离心，直至离心上清液呈中性；取下层沉淀物，超声分散，冷冻干燥24-30h，即得到产物氧化石墨烯。
优选的,所述天然鳞片石墨为300目天然鳞片石墨。
优选的,步骤⑵具体包括以下步骤：
将氧化石墨烯分散在SOCl2中，再加入DMF，升温至70-75℃，反应24-30h；反应结束后，调节温度至90-95℃，蒸馏除去多余SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨。
优选的，所述氧化石墨烯和SOCl2的质量比为1：150-1：200。
优选的,步骤⑶具体包括以下步骤：
将对位酯和酰氯化氧化石墨溶于DMF中，保持90-95℃反应24-30h；反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，产物于60-70℃烘箱烘干，即得活性石墨烯。
优选的,所述对位酯是经过重结晶的对位酯。
优选的,所述对位酯的重结晶包括如下步骤：
将一定量对位酯制成悬浮液，滴加饱和Na2CO3溶液，在溶液pH<6的条件下溶解；过滤得到滤液，用盐酸调pH至1-2，再置于4℃以下静置24-50h，收集析出晶体。
本发明提供一种活性石墨烯，按照上述制备方法制备得到。
所述的活性石墨烯在纺织领域的应用。
优选的，采用浸轧加工方法或浸渍加工方法将所述活性石墨烯应用在纺织品上。
与现有技术相比，本发明的优点是：本发明的活性石墨烯抗静电性、导热性能良好；活性石墨烯采用共价接枝的方式整理到棉织物上的，具有一定的水洗牢度；在碱性条件下，对位酯α碳上的H在砜基的吸电作用下变得比较活泼，与硫酸酯基发生消去反应，生成乙烯砜基，可以与纤维素发生亲核加成反应，因此将采用传统的浸轧-焙烘工艺将活性石墨烯材料整理到棉织物上。活性石墨烯材料整理在棉织物上后，可以实现棉织物在低温低湿条件下的导电性，以实现棉织物的抗静电性能；在较高温度条件下的导热性，以实现导热降温的效果；在纺织加工行业为市场提供更为有价值的应用空间。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不作为本发明的限定。
实施例1
⑴量取25ml浓H2SO4倒入三口烧瓶中，再将烧瓶放入冰浴中冷却至4℃以下；分别称取1g 300目天然鳞片石墨和0.5g NaNO3，加入三口烧瓶中，保持温度在4℃以下搅拌1h；称取3g KMnO4，充分研磨后，分批加入混合液中，保持温度在10℃以下反应2h；将三口烧瓶移至恒温水浴锅，调节温度至35℃，反应1h；慢慢加入46ml去离子水，温度保持在95℃，反应30min；加入200ml去离子水，再滴加10ml质量分数为30％的双氧水直至不再有气泡产生，趁热过滤；产物经体积分数为10％的HCl、去离子水多次水洗离心，直至离心上清液呈中性；取下层沉淀物，超声分散，冷冻干燥24h，即得到产物氧化石墨烯(GO)。
⑵称取100mg氧化石墨烯(GO)分散在20ml SOCl2中，加入0.5ml DMF，升温至70℃，反应24h；反应结束后，调节温度至90℃，蒸馏除去多余SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨(GOCl)。
⑶称取1g对位酯和200mg酰氯化氧化石墨(GOCl)，溶于20ml DMF中，保持90℃反应24h；反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，产物于60℃烘箱烘干，即得活性石墨烯。
⑷按浴比1：20，配置1％(o.w.f)的活性石墨烯溶液，充分超声30min，使活性石墨烯均匀分散在溶液中；将样品机织棉织物放入溶液中，充分浸润、搅拌后取出，轧去多余水分，轧余率为80％，于60℃烘箱中烘干，再于150℃焙烘3min后取出；经冷水冲洗，皂洗，热水洗，再冷水洗后烘干。
所述对位酯是经过重结晶的对位酯；具体是将一定量对位酯制成悬浮液，滴加饱和Na2CO3溶液，在溶液pH<6的条件下溶解；过滤得到滤液，用盐酸调pH至1-2，再置于4℃以下静置24-50h，收集析出晶体。
实施例2
⑴量取25ml浓H2SO4倒入三口烧瓶中，再将烧瓶放入冰浴中冷却至4℃以下；分别称取1g 300目天然鳞片石墨和0.5g NaNO3，加入三口烧瓶中，保持温度在4℃以下搅拌8h；称取3g KMnO4，充分研磨后，分批加入混合液中，保持温度在10℃以下反应0.5h；将三口烧瓶移至恒温水浴锅，调节温度至10℃，反应4h；慢慢加入46ml去离子水，温度保持在90℃，反应10min；加入200ml去离子水，再滴加10ml质量分数为30％的双氧水直至不再有气泡产生，趁热过滤；产物经体积分数为10％的HCl、去离子水多次水洗离心，直至离心上清液呈中性；取下层沉淀物，超声分散，冷冻干燥30h，即得到产物氧化石墨烯(GO)。
⑵称取100mg氧化石墨烯(GO)分散在15ml SOCl2中，加入0.5ml DMF，升温至75℃，反应30h；反应结束后，调节温度至95℃，蒸馏除去多余SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨(GOCl)。
⑶称取1g对位酯和200mg酰氯化氧化石墨(GOCl)，溶于20ml DMF中，保持95℃反应30h；反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，产物于70℃烘箱烘干，即得活性石墨烯。
⑷按浴比1：20，配置10％(o.w.f)的活性石墨烯溶液，充分超声30min，使活性石墨烯均匀分散在溶液中；将样品机织棉织物放入溶液中，充分浸润、搅拌后取出，轧去多余水分，轧余率为80％，于60℃烘箱中烘干，再于150℃焙烘3min后取出；经冷水冲洗，皂洗，热水洗，再冷水洗后烘干。
所述对位酯是经过重结晶的对位酯；具体是将一定量对位酯制成悬浮液，滴加饱和Na2CO3溶液，在溶液pH<6的条件下溶解；过滤得到滤液，用盐酸调pH至1-2，再置于4℃以下静置24-50h，收集析出晶体。
实施例3
⑴量取25ml浓H2SO4倒入三口烧瓶中，再将烧瓶放入冰浴中冷却至4℃以下；分别称取1g 300目天然鳞片石墨和0.5g NaNO3，加入三口烧瓶中，保持温度在4℃以下搅拌4h；称取3g KMnO4，充分研磨后，分批加入混合液中，保持温度在10℃以下反应1h；将三口烧瓶移至恒温水浴锅，调节温度至30℃，反应2h；慢慢加入46ml去离子水，温度保持在92℃，反应20min；加入200ml去离子水，再滴加10ml质量分数为30％的双氧水直至不再有气泡产生，趁热过滤；产物经体积分数为10％的HCl、去离子水多次水洗离心，直至离心上清液呈中性；取下层沉淀物，超声分散，冷冻干燥25h，即得到产物氧化石墨烯(GO)。
⑵称取100mg氧化石墨烯(GO)分散在18ml SOCl2中，加入0.5ml DMF，升温至72℃，反应25h；反应结束后，调节温度至92℃，蒸馏除去多余SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨(GOCl)。
⑶称取1g对位酯和200mg酰氯化氧化石墨(GOCl)，溶于20ml DMF中，保持92℃反应25h；反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，产物于65℃烘箱烘干，即得活性石墨烯。
⑷按浴比1：20，配置5％(o.w.f)的活性石墨烯溶液，充分超声30min，使活性石墨烯均匀分散在溶液中；将样品机织棉织物放入溶液中，充分浸润、搅拌后取出，轧去多余水分，轧余率为80％，于60℃烘箱中烘干，再于150℃焙烘3min后取出；经冷水冲洗，皂洗，热水洗，再冷水洗后烘干。
所述对位酯是经过重结晶的对位酯；具体是将一定量对位酯制成悬浮液，滴加饱和Na2CO3溶液，在溶液pH<6的条件下溶解；过滤得到滤液，用盐酸调pH至1-2，再置于4℃以下静置24-50h，收集析出晶体。
以上所述仅为本发明较佳的实施例，并非因此限制本发明的实施方式及保护范围，对于本领域技术人员而言，应当能够意识到凡运用本发明说明书内容所作出的等同替换和显而易见的变化所得到的方案，均应当包含在本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种活性石墨烯的制备方法，其特征在于,包括如下步骤：
⑴利用Hummers法制备氧化石墨烯；
⑵将氧化石墨烯分散在SOCl2中，再加入DMF，升温反应数小时，反应结束后，蒸馏出去多余的SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨；
⑶将一定量对位酯制成悬浮液，滴加饱和Na2CO3溶液，在溶液pH<6的条件下溶解；过滤得到滤液，用盐酸调pH至1-2，再置于4℃以下静置24-50h，收集析出晶体，得到经过重结晶的对位酯；将酰氯化氧化石墨与经过重结晶的对位酯溶于DMF中，反应数小时，反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，烘干产物，即得活性石墨烯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于,步骤⑴具体包括以下步骤：三口烧瓶中倒入浓H2SO4，再将烧瓶放入冰浴中冷却至4℃以下；再向三口烧瓶中加入天然鳞片石墨和NaNO3；保持温度在4℃以下搅拌1-8h，再将充分研磨后的KMnO4分批加入混合液中，保持温度在10℃以下反应0.5-2h；将三口烧瓶移至恒温水浴锅，调节温度至10-35℃，反应1-4h；慢慢加入去离子水，温度保持在90-95℃，反应10-30min；加入去离子水，再滴加双氧水直至不再有气泡产生，趁热过滤；产物经HCl、去离子水多次水洗离心，直至离心上清液呈中性；取下层沉淀物，超声分散，冷冻干燥24-30h，即得到产物氧化石墨烯。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于,所述天然鳞片石墨为300目天然鳞片石墨。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于,步骤⑵具体包括以下步骤：将氧化石墨烯分散在SOCl2中，再加入DMF，升温至70-75℃，反应24-30h；反应结束后，调节温度至90-95℃，蒸馏除去多余SOCl2，真空干燥后得到酰氯化氧化石墨。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于,步骤⑶具体包括以下步骤：将对位酯和酰氯化氧化石墨溶于DMF中，保持90-95℃反应24-30h；反应结束后，倾出上层清液，下层沉淀用去离子水多次水洗离心，产物于60-70℃烘箱烘干，即得活性石墨烯。
6.一种根据权利要求1-5任一所述的制备方法制备得到的活性石墨烯。
7.根据权利要求6所述的活性石墨烯在纺织领域的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，采用浸轧加工方法或浸渍加工方法将所述活性石墨烯应用在纺织品上。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108867030B (zh) * 2018-07-24 2020-09-08 上海允继化工新材料有限公司 一种棉纺织物抗静电剂
CN109647223A (zh) * 2018-11-14 2019-04-19 天津大学 一种高活性位点复合正渗透膜的制备方法
CN111334177A (zh) * 2020-04-24 2020-06-26 杨建伟 一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法
CN115323769A (zh) * 2022-10-13 2022-11-11 南通蝶绣纺织有限公司 一种抗静电纺织材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1464010A (zh) * 2002-06-07 2003-12-31 马朝亮 低盐高强度活性黄色染料的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101870467B (zh) * 2010-06-02 2011-12-14 天津大学 光响应性偶氮苯接枝石墨烯材料及其制备方法
CN102275902B (zh) * 2010-06-12 2013-04-17 中国科学院金属研究所 一种氧化石墨烯还原制备石墨烯材料的方法
CN101935030B (zh) * 2010-08-31 2012-12-12 南京理工大学 利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法
CN102491316B (zh) * 2011-12-13 2013-05-08 南京理工大学 一种热稳定性增强的石墨烯基超分子杂化材料及其制备方法
CN102766265A (zh) * 2012-08-12 2012-11-07 桂林理工大学 端基含环氧基热致性液晶化合物接枝氧化石墨烯的方法
CN102977247B (zh) * 2012-12-12 2014-07-16 天津工业大学 磁性功能化氧化石墨烯基分子印迹杂化材料的制备方法
CN106192466A (zh) * 2016-08-12 2016-12-07 青岛大学 一种提高棉织物光泽和抗皱性能的染色方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1464010A (zh) * 2002-06-07 2003-12-31 马朝亮 低盐高强度活性黄色染料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"氧化石墨烯表面接枝聚合物及其性能研究";毛云孝;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20131215;B014-95 *

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