CN111334177A - 一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法 - Google Patents

一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法 Download PDF

Info

Publication number
CN111334177A
CN111334177A CN202010333367.0A CN202010333367A CN111334177A CN 111334177 A CN111334177 A CN 111334177A CN 202010333367 A CN202010333367 A CN 202010333367A CN 111334177 A CN111334177 A CN 111334177A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
parts
silicone oil
polyurethane
anticorrosive material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010333367.0A
Other languages
English (en)
Inventor
杨建伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010333367.0A priority Critical patent/CN111334177A/zh
Publication of CN111334177A publication Critical patent/CN111334177A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7685—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing two or more non-condensed aromatic rings directly linked to each other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/385—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及聚氨酯材料技术领域，且公开了一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，包括以下配方原料及组分：改性氧化石墨烯、氟化端羟基硅油、聚酯多元醇、4,4'‑二异氰酸基‑3,3'‑二甲基联苯、1,4‑丁二醇、二月桂酸二丁基锡、2,2‑二羟甲基丙酸。该一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，长氟化烷基链的氟化端羟基硅油，引入到聚氨酯分子链中，得到氟化硅油改性聚氨酯，全氟烷基链和线性聚硅氧烷赋予了聚氨酯优异的超疏水性能，改性石墨烯的酰氯基团与氟化端羟基硅油的氨基进行酯化反应，通过化学键结合的方法，将石墨烯和聚氨酯有机结合，改善了石墨烯与聚氨酯的分散性和相容性，提高了聚氨酯涂层的疏水性、阻隔性能和防腐性能。

Description

一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法
技术领域
本发明涉及聚氨酯材料技术领域，具体为一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法。
背景技术
超疏水涂层与水接触角很多，滚动角很小，可以使水滴在涂层表面无法附着而滑落，表面的灰尘和污垢可以溶解在水中，随着水滴的滑落而带走灰尘和污垢，赋予涂层自清洁功能，超疏水涂层具有特殊的润湿性能和优异的自清洁性能，在防污、防雨雪、海洋防腐等领域有着广阔的应用前景，金属等材料在周围介质的化学或电化学作用下，以及物理、机械或生物学因素的共同作用下对金属等材料产生的破坏的过程叫做腐蚀，金属腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀，腐蚀所生成的化合物不稳定，容易挥发或溶解，与金属结合不牢固，腐蚀产物会发生脱落，进一步破坏金属等材料。
聚氨酯可以分为聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯，可以制成聚氨酯塑料、聚氨酯涂料、聚氨酯纤维和聚氨酯橡胶等材料，具有良好的稳定性、耐化学性、回弹性和机械性能，广泛应用于家居、建筑、日用品、交通域、家电领域等，但是目前普通的聚氨酯涂料涂层不具有超疏水性能，并且防腐性能较差，石墨烯具有纳米片层形貌和疏水性能，可以作为填料填充进涂料的孔隙中，起到物理隔绝层和阻隔氧气和水分子效果，同时石墨烯具有优异的导电性能，可以将铁基金属材料中Fe原子失去的电子传到涂层的表面，从而避免了Fe3+的沉淀，抑制阳极反应的进行，降低电化学的腐蚀速度，在防化学腐蚀和防电化学腐蚀中具有重要的作用，而石墨烯等纳米碳材料的粒子间，具有很强的范德华力，导致石墨烯在聚氨酯中的分散性很差，在涂层中很容易结块和团聚，影响聚氨酯涂层的耐磨性和拉伸强度等机械性能。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法，解决了聚氨酯涂层的超疏水性能和防腐性能较差的问题，同时解决了石墨烯在聚氨酯中的分散性很差的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：1-4份改性氧化石墨烯、3-7份氟化端羟基硅油、40-58份聚酯多元醇、30-34份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、3-6份1,4-丁二醇、2-4份二月桂酸二丁基锡、3-5份2,2-二羟甲基丙酸。
优选的，所述改性石墨烯制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化石墨烯，将反应瓶置于超声处理仪中，进行超声分散处理然后加入SOCl2，将反应瓶油浴锅中，加热至50-70℃，匀速搅拌反应5-10h，将反应减压蒸馏除去溶剂，使用乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯。
优选的，所述羧基化石墨烯和SOCl2的质量比为1:30-50。
优选的，所述油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈。
优选的，所述氟化端羟基硅油制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水、八甲基环四硅氧烷和乳化剂进行高速乳化过程，加入催化剂，将反应瓶置于油浴锅中，加热至75-100℃，匀速搅拌反应10-15h，再加入硅烷偶联剂，升温至90-120℃，匀速搅拌反应12-18h，将溶液冷却至室温，加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油。
(2)向反应瓶中通入氮气排出空气，加入甲苯溶剂、氨基化双端羟基硅油和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80-100℃，匀速搅拌反应8-15h，将溶液真空干燥除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油。
优选的，所述步骤(1)中的催化剂为四甲基氢氧化铵，硅烷偶联剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷，八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.05-0.08:0.2-0.4。
优选的，所述步骤(2)中的氨基化双端羟基硅油和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯的质量比为1:0.3-0.6。
优选的，所述石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入40-58份聚酯多元醇和30-34份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯，搅拌均匀后加入3-7份氟化端羟基硅油，将反应瓶置于油浴锅中，在85-100℃下匀速搅拌反应2-3h，将温度降至65-75℃，加入3-5份2,2-二羟甲基丙酸，匀速搅拌反应1-2h，再加入3-6份1,4-丁二醇和2-4份二月桂酸二丁基锡，匀速搅拌反应1-2h，将温度降至45-55℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入1-4份改性氧化石墨烯，匀速搅拌反应3-6h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
该一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，以四甲基氢氧化铵为催化剂，将八甲基环四硅氧烷开环反应生产单羟基硅油、再与3-氨基丙基三乙氧基硅烷反应，得到链状结构的氨基化双端羟基硅油，氨基再与1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯中的烯基进行迈克尔加成反应，通过调控1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯的量，实现部分氨基加成，得到长氟化烷基链的氟化端羟基硅油。
该一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，以40-58份聚酯多元醇和4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯为单体，将氟化端羟基硅油加入到聚氨酯分子链中，得到氟化硅油改性聚氨酯，氟化硅油中的全氟烷基链和线性聚硅氧烷具有很强的疏水性能，赋予了聚氨酯优异的超疏水性能，将羧基化石墨烯酰氯化，以其为交联中性，酰氯基团与氟化端羟基硅油剩下的氨基进行酯化反应，形成稳定酯基基团，通过化学键结合的方法，将石墨烯和聚氨酯有机结合，大幅改善了石墨烯与聚氨酯的分散性和相容性，避免石墨烯分散不均匀而结块和团聚，导致聚氨酯涂层耐磨性能和拉伸强度等机械性能受到影响的情况，同时分散均匀的石墨烯大幅提高了聚氨酯涂层的疏水性和阻隔性能，增强了聚氨酯的防化学腐蚀和防电化学腐蚀的性能。
附图说明
图1是油浴锅锅体俯视示意图；
图2是油浴锅活动遮板调节示意图；
图3是油浴锅内部示意图；
图4是移动杆放大示意图；
图5是移动杆调节示意图。
1、锅体；2、保温内胆；3、插孔；4、滑轨；5、滑轮；6、活动遮板；7、插销；8、把手；9、导轨；10、导轮；11、移动杆；12、调节圈；13、固定夹；14、油浴器皿；15、加热圈。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：1-4份改性氧化石墨烯、3-7份氟化端羟基硅油、40-58份聚酯多元醇、30-34份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、3-6份1,4-丁二醇、2-4份二月桂酸二丁基锡、3-5份2,2-二羟甲基丙酸。
改性石墨烯制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化石墨烯，将反应瓶置于超声处理仪中，进行超声分散处理然后加入SOCl2，两者质量比为1:30-50，将反应瓶油浴锅中，加热至50-70℃，油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈，匀速搅拌反应5-10h，将反应减压蒸馏除去溶剂，使用乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯。
氟化端羟基硅油制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水、八甲基环四硅氧烷和乳化剂进行高速乳化过程，加入催化剂四甲基氢氧化铵，将反应瓶置于油浴锅中，加热至75-100℃，匀速搅拌反应10-15h，再加入硅烷偶联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷，其中八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.05-0.08:0.2-0.4，升温至90-120℃，匀速搅拌反应12-18h，将溶液冷却至室温，加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油。
(2)向反应瓶中通入氮气排出空气，加入甲苯溶剂、氨基化双端羟基硅油和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，两者质量比为1:0.3-0.6，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80-100℃，匀速搅拌反应8-15h，将溶液真空干燥除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油。
石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入40-58份聚酯多元醇和30-34份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯，搅拌均匀后加入3-7份氟化端羟基硅油，将反应瓶置于油浴锅中，在85-100℃下匀速搅拌反应2-3h，将温度降至65-75℃，加入3-5份2,2-二羟甲基丙酸，匀速搅拌反应1-2h，再加入3-6份1,4-丁二醇和2-4份二月桂酸二丁基锡，匀速搅拌反应1-2h，将温度降至45-55℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入1-4份改性氧化石墨烯，匀速搅拌反应3-6h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料。
实施例1
(1)制备酰氯化的改性石墨烯组分1：向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化石墨烯，将反应瓶置于超声处理仪中，进行超声分散处理然后加入SOCl2，两者质量比为1:30，将反应瓶油浴锅中，加热至50℃，油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈，匀速搅拌反应5h，将反应减压蒸馏除去溶剂，使用乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯组分1。
(2)制备得到氨基化双端羟基硅油组分1：向反应瓶中加入蒸馏水、八甲基环四硅氧烷和乳化剂进行高速乳化过程，加入催化剂四甲基氢氧化铵，将反应瓶置于油浴锅中，加热至75℃，匀速搅拌反应10h，再加入硅烷偶联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷，其中八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.05:0.2，升温至90℃，匀速搅拌反应12h，将溶液冷却至室温，加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油组分1。
(3)制备氟化端羟基硅油组分1：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入甲苯溶剂、氨基化双端羟基硅油组分1和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，两者质量比为1:0.3，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌反应8h，将溶液真空干燥除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油组分1。
(4)制备石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料1：向反应瓶中加入58份聚酯多元醇和30份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯，搅拌均匀后加入3份氟化端羟基硅油组分1，将反应瓶置于油浴锅中，在85℃下匀速搅拌反应2h，将温度降至65℃，加入3份2,2-二羟甲基丙酸，匀速搅拌反应1h，再加入3份1,4-丁二醇和2份二月桂酸二丁基锡，匀速搅拌反应1h，将温度降至45℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入1份改性氧化石墨烯组分1，匀速搅拌反应3h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料1。
实施例2
(1)制备酰氯化的改性石墨烯组分2：向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化石墨烯，将反应瓶置于超声处理仪中，进行超声分散处理然后加入SOCl2，两者质量比为1:30，将反应瓶油浴锅中，加热至70℃，油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈，匀速搅拌反应10h，将反应减压蒸馏除去溶剂，使用乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯组分2。
(2)制备得到氨基化双端羟基硅油组分2：向反应瓶中加入蒸馏水、八甲基环四硅氧烷和乳化剂进行高速乳化过程，加入催化剂四甲基氢氧化铵，将反应瓶置于油浴锅中，加热至75℃，匀速搅拌反应15h，再加入硅烷偶联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷，其中八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.05:0.2，升温至120℃，匀速搅拌反应18h，将溶液冷却至室温，加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油组分2。
(3)制备氟化端羟基硅油组分2：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入甲苯溶剂、氨基化双端羟基硅油组分2和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，两者质量比为1:0.3，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌反应15h，将溶液真空干燥除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油组分2。
(4)制备石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料2：向反应瓶中加入54份聚酯多元醇和31份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯，搅拌均匀后加入4份氟化端羟基硅油组分2，将反应瓶置于油浴锅中，在85℃下匀速搅拌反应3h，将温度降至75℃，加入3.5份2,2-二羟甲基丙酸，匀速搅拌反应2h，再加入3.5份1,4-丁二醇和2.5份二月桂酸二丁基锡，匀速搅拌反应1h，将温度降至45℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入1.5份改性氧化石墨烯组分2，匀速搅拌反应6h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料2。
实施例3
(1)制备酰氯化的改性石墨烯组分3：向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化石墨烯，将反应瓶置于超声处理仪中，进行超声分散处理然后加入SOCl2，两者质量比为1:40，将反应瓶油浴锅中，加热至60℃，油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈，匀速搅拌反应8h，将反应减压蒸馏除去溶剂，使用乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯组分3。
(2)制备得到氨基化双端羟基硅油组分3：向反应瓶中加入蒸馏水、八甲基环四硅氧烷和乳化剂进行高速乳化过程，加入催化剂四甲基氢氧化铵，将反应瓶置于油浴锅中，加热至85℃，匀速搅拌反应12h，再加入硅烷偶联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷，其中八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.06:0.3，升温至110℃，匀速搅拌反应15h，将溶液冷却至室温，加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油组分3。
(3)制备氟化端羟基硅油组分3：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入甲苯溶剂、氨基化双端羟基硅油组分3和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，两者质量比为1:0.45，将反应瓶置于油浴锅中，加热至90℃，匀速搅拌反应12h，将溶液真空干燥除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油组分3。
(4)制备石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料3：向反应瓶中加入49份聚酯多元醇和32份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯，搅拌均匀后加入5份氟化端羟基硅油组分3，将反应瓶置于油浴锅中，在95℃下匀速搅拌反应2.5h，将温度降至70℃，加入4份2,2-二羟甲基丙酸，匀速搅拌反应1.5h，再加入4.5份1,4-丁二醇和3份二月桂酸二丁基锡，匀速搅拌反应1.5h，将温度降至50℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入2.5份改性氧化石墨烯组分3，匀速搅拌反应5h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料3。
实施例4
(1)制备酰氯化的改性石墨烯组分4：向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化石墨烯，将反应瓶置于超声处理仪中，进行超声分散处理然后加入SOCl2，两者质量比为1:30，将反应瓶油浴锅中，加热至70℃，油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈，匀速搅拌反应10h，将反应减压蒸馏除去溶剂，使用乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯组分4。
(2)制备得到氨基化双端羟基硅油组分4：向反应瓶中加入蒸馏水、八甲基环四硅氧烷和乳化剂进行高速乳化过程，加入催化剂四甲基氢氧化铵，将反应瓶置于油浴锅中，加热至75℃，匀速搅拌反应15h，再加入硅烷偶联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷，其中八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.05:0.4，升温至120℃，匀速搅拌反应12h，将溶液冷却至室温，加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油组分4。
(3)制备氟化端羟基硅油组分4：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入甲苯溶剂、氨基化双端羟基硅油组分4和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，两者质量比为1:0.3，将反应瓶置于油浴锅中，加热至100℃，匀速搅拌反应15h，将溶液真空干燥除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油组分4。
(4)制备石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料4：向反应瓶中加入44.5份聚酯多元醇和33份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯，搅拌均匀后加入6份氟化端羟基硅油组分4，将反应瓶置于油浴锅中，在85℃下匀速搅拌反应2h，将温度降至75℃，加入4.5份2,2-二羟甲基丙酸，匀速搅拌反应2h，再加入5.5份1,4-丁二醇和3.5份二月桂酸二丁基锡，匀速搅拌反应2h，将温度降至45℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入3份改性氧化石墨烯组分4，匀速搅拌反应6h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料4。
实施例5
(1)制备酰氯化的改性石墨烯组分5：向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化石墨烯，将反应瓶置于超声处理仪中，进行超声分散处理然后加入SOCl2，两者质量比为1:50，将反应瓶油浴锅中，加热至70℃，油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈，匀速搅拌反应10h，将反应减压蒸馏除去溶剂，使用乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯组分5。
(2)制备得到氨基化双端羟基硅油组分5：向反应瓶中加入蒸馏水、八甲基环四硅氧烷和乳化剂进行高速乳化过程，加入催化剂四甲基氢氧化铵，将反应瓶置于油浴锅中，加热至100℃，匀速搅拌反应15h，再加入硅烷偶联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷，其中八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.08:0.4，升温至120℃，匀速搅拌反应18h，将溶液冷却至室温，加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油组分5。
(3)制备氟化端羟基硅油组分5：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入甲苯溶剂、氨基化双端羟基硅油组分5和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，两者质量比为1:0.6，将反应瓶置于油浴锅中，加热至100℃，匀速搅拌反应15h，将溶液真空干燥除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油组分5。
(4)制备石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料5：向反应瓶中加入40份聚酯多元醇和34份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯，搅拌均匀后加入7份氟化端羟基硅油组分5，将反应瓶置于油浴锅中，在100℃下匀速搅拌反应3h，将温度降至75℃，加入5份2,2-二羟甲基丙酸，匀速搅拌反应2h，再加入6份1,4-丁二醇和4份二月桂酸二丁基锡，匀速搅拌反应2h，将温度降至55℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入4份改性氧化石墨烯组分5，匀速搅拌反应6h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料5。
综上所述，该一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，以四甲基氢氧化铵为催化剂，将八甲基环四硅氧烷开环反应生产单羟基硅油、再与3-氨基丙基三乙氧基硅烷反应，得到链状结构的氨基化双端羟基硅油，氨基再与1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯中的烯基进行迈克尔加成反应，通过调控1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯的量，实现部分氨基加成，得到长氟化烷基链的氟化端羟基硅油。
以40-58份聚酯多元醇和4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯为单体，将氟化端羟基硅油加入到聚氨酯分子链中，得到氟化硅油改性聚氨酯，氟化硅油中的全氟烷基链和线性聚硅氧烷具有很强的疏水性能，赋予了聚氨酯优异的超疏水性能，将羧基化石墨烯酰氯化，以其为交联中性，酰氯基团与氟化端羟基硅油剩下的氨基进行酯化反应，形成稳定酯基基团，通过化学键结合的方法，将石墨烯和聚氨酯有机结合，大幅改善了石墨烯与聚氨酯的分散性和相容性，避免石墨烯分散不均匀而结块和团聚，导致聚氨酯涂层耐磨性能和拉伸强度等机械性能受到影响的情况，同时分散均匀的石墨烯大幅提高了聚氨酯涂层的疏水性和阻隔性能，增强了聚氨酯的防化学腐蚀和防电化学腐蚀的性能。

Claims (8)

1.一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，包括以下按重量份数计的配方原料及组分，其特征在于：1-4份改性氧化石墨烯、3-7份氟化端羟基硅油、40-58份聚酯多元醇、30-34份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、3-6份1,4-丁二醇、2-4份二月桂酸二丁基锡、3-5份2,2-二羟甲基丙酸。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，其特征在于：所述改性石墨烯制备方法包括以下步骤：
(1)向乙醇溶剂中加入羧基化石墨烯，将溶液进行超声分散处理后加入SOCl2，在油浴锅中加热至50-70℃，反应5-10h，除去溶剂，洗涤并干燥，制备得到酰氯化的改性石墨烯。
3.根据权利要求2所述的一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，其特征在于：所述羧基化石墨烯和SOCl2的质量比为1:30-50。
4.根据权利要求2所述的一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，其特征在于：所述油浴锅包括锅体、锅体的内部固定连接有保温内胆，锅体的右上侧设置有插孔，锅体内部的上侧固定连接有滑轨，滑轨与滑轮活动连接，滑轮活动连接有活动遮板，活动遮板的右侧设置有插销，活动遮板的上表面固定连接有把手，锅体的内部固定连接有导轨，导轨活动连接有导轮，导轮与移动杆活动连接，移动杆的一端活动连接有调节圈，调节圈与固定夹夹固定连接，锅体的内部设置有油浴器皿，油浴内设置有加热圈。
5.根据权利要求1所述的一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，其特征在于：所述氟化端羟基硅油制备方法包括以下步骤：
(1)向蒸馏水中加入八甲基环四硅氧烷和乳化剂，进行高速乳化过程，加入催化剂，在油浴锅中加热至75-100℃，反应10-15h，再加入硅烷偶联剂，升温至90-120℃，反应12-18h，将溶液冷却加入醋酸调节溶液pH至中性，将溶液加入蒸馏水进行离心洗涤除去杂质，制备得到氨基化双端羟基硅油；
(2)向甲苯溶剂中加入氨基化双端羟基硅油和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯，在氮气氛围下，油浴锅中加热至80-100℃，反应8-15h，将溶液除去溶剂，加入蒸馏水进行离心洗涤除杂过程，制备得到氟化端羟基硅油。
6.根据权利要求5所述的一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，其特征在于：所述步骤(1)中的催化剂为四甲基氢氧化铵，硅烷偶联剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷，八甲基环四硅氧烷、四甲基氢氧化铵和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:0.05-0.08:0.2-0.4。
7.根据权利要求5所述的一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，其特征在于：所述步骤(2)中的氨基化双端羟基硅油和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯的质量比为1:0.3-0.6。
8.根据权利要求1所述的一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料，其特征在于：所述石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料制备方法包括以下步骤：
(1)向40-58份聚酯多元醇中加入30-34份4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯和3-7份氟化端羟基硅油，在油浴锅中加热至85-100℃，反应2-3h，将温度降至65-75℃，加入3-5份2,2-二羟甲基丙酸，反应1-2h，再加入3-6份1,4-丁二醇和2-4份二月桂酸二丁基锡，反应1-2h，将温度降至45-55℃，加入丙酮溶剂进行稀释，再加入1-4份改性氧化石墨烯，反应3-6h，加入三乙胺调节溶液pH至中性，将溶液倒入成膜模具中固化成膜，制备得到石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料。
CN202010333367.0A 2020-04-24 2020-04-24 一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法 Withdrawn CN111334177A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010333367.0A CN111334177A (zh) 2020-04-24 2020-04-24 一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010333367.0A CN111334177A (zh) 2020-04-24 2020-04-24 一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111334177A true CN111334177A (zh) 2020-06-26

Family

ID=71181180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010333367.0A Withdrawn CN111334177A (zh) 2020-04-24 2020-04-24 一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111334177A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112011262A (zh) * 2020-08-21 2020-12-01 嵊州市汇业新材料科技有限公司 一种高阻燃性的聚碳酸酯改性聚氨酯涂料及其制法
CN112012240A (zh) * 2020-08-26 2020-12-01 瑞洲建设集团有限公司 一种中空防排结合的防水的地下室底板
CN112708297A (zh) * 2020-12-24 2021-04-27 舟山达康科技有限公司 水性防腐涂料及其制备方法
CN113025185A (zh) * 2021-03-17 2021-06-25 成都诺比侃科技有限公司 一种石墨烯超疏水防腐涂料及其制备方法
CN115028797A (zh) * 2022-06-24 2022-09-09 盛鼎高新材料有限公司 一种有机硅改性的聚氨酯弹性体及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1865319A (zh) * 2006-06-20 2006-11-22 浙江大学 一种纳米级氨基硅油乳液的制备方法
CN1938350A (zh) * 2004-04-01 2007-03-28 陶氏康宁公司 来自取代氨基硅氧烷的聚合物反应产物
CN107385887A (zh) * 2017-07-28 2017-11-24 江西昌硕户外休闲用品有限公司 一种活性石墨烯及其制备方法和应用
CN108587437A (zh) * 2018-05-11 2018-09-28 嘉兴烯成新材料有限公司 一种石墨烯和有机氟硅水性聚氨酯复合乳液及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1938350A (zh) * 2004-04-01 2007-03-28 陶氏康宁公司 来自取代氨基硅氧烷的聚合物反应产物
CN1865319A (zh) * 2006-06-20 2006-11-22 浙江大学 一种纳米级氨基硅油乳液的制备方法
CN107385887A (zh) * 2017-07-28 2017-11-24 江西昌硕户外休闲用品有限公司 一种活性石墨烯及其制备方法和应用
CN108587437A (zh) * 2018-05-11 2018-09-28 嘉兴烯成新材料有限公司 一种石墨烯和有机氟硅水性聚氨酯复合乳液及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王国建: "《高分子现代合成方法与技术》", 31 July 2013, 同济大学出版社 *
闰彦玲等: "乙二胺化氧化石墨烯-羟基硅油/超支化聚氨酯三元复合材料的制备与性能", 《复合材料学报》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112011262A (zh) * 2020-08-21 2020-12-01 嵊州市汇业新材料科技有限公司 一种高阻燃性的聚碳酸酯改性聚氨酯涂料及其制法
CN112012240A (zh) * 2020-08-26 2020-12-01 瑞洲建设集团有限公司 一种中空防排结合的防水的地下室底板
CN112708297A (zh) * 2020-12-24 2021-04-27 舟山达康科技有限公司 水性防腐涂料及其制备方法
CN112708297B (zh) * 2020-12-24 2022-01-11 山东世纪盛科新材料科技有限公司 水性防腐涂料及其制备方法
CN113025185A (zh) * 2021-03-17 2021-06-25 成都诺比侃科技有限公司 一种石墨烯超疏水防腐涂料及其制备方法
CN115028797A (zh) * 2022-06-24 2022-09-09 盛鼎高新材料有限公司 一种有机硅改性的聚氨酯弹性体及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111334177A (zh) 一种石墨烯改性聚氨酯超疏水防腐材料及其制法
CN108034334B (zh) 一种水性有机硅氟改性氧化石墨烯/环氧树脂涂料及其制备方法
JP4208838B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含有してなる樹脂組成物
JP5554385B2 (ja) ２液型硬化性樹脂組成物用表面処理炭酸カルシウム充填材及び該充填材を配合してなる２液型硬化性樹脂組成物
CN103254400A (zh) 一种氧化石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN109135650B (zh) 单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN111410887A (zh) 一种超疏水纳米SiO2改性环氧丙烯酸树脂涂料及其制法
CN106967104B (zh) 具有隔离白炭黑作用的硅烷偶联剂的制备和应用
CN101245220A (zh) 一种聚氨脂水漆
CN110746794A (zh) 一种超疏水性白炭黑的制备方法
JP2017149961A (ja) ポリウレタンを含むフィラー入りエラストマー
CN112724421B (zh) 一种醇酸树脂乳液的制备方法
Lee et al. A study of silica reinforced rubber composites with eco-friendly processing aids for pneumatic tires
CN113861829A (zh) 一种纳米SiO2改性超疏水丙烯酸聚氨酯清漆及制法
JPH11286577A (ja) ゴム組成物の製造方法およびゴム組成物
Cai et al. Preparation and surface properties of silicon-containing waterborne polyurethane functionalized with fluorine-containing acrylate and micro-nano silica
CN114921168B (zh) 一种碳硅纳米材料改性水性聚氨酯乳液、合成方法及其应用
CN114426703A (zh) 一种二氧化硅基改性防老剂及其制备方法和应用
CN106750155A (zh) 一种水性聚氨酯/含氟聚磷腈微球复合材料的制备方法
CN110452260A (zh) 一种新型含硅单体以及含硅单体的有机硅改性水性uv固化聚氨酯乳液
CN112724739B (zh) 一种轮胎喷码水性油墨组合物及使用方法
CN106349452B (zh) 端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法
CN113429868A (zh) 一种改性聚氨酯涂料及其制备方法
JP6000003B2 (ja) 合成樹脂用重質炭酸カルシウム、その製造方法、及び該炭酸カルシウムを含有した樹脂組成物
CN113024912A (zh) 一种导电橡胶组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200626