CN101935030B - 利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法 - Google Patents

利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101935030B
CN101935030B CN 201010267783 CN201010267783A CN101935030B CN 101935030 B CN101935030 B CN 101935030B CN 201010267783 CN201010267783 CN 201010267783 CN 201010267783 A CN201010267783 A CN 201010267783A CN 101935030 B CN101935030 B CN 101935030B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
preparation
thionyl chloride
organic
graphite oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201010267783
Other languages
English (en)
Other versions
CN101935030A (zh
Inventor
汪信
张树鹏
熊攀
朱俊武
杨绪杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN 201010267783 priority Critical patent/CN101935030B/zh
Publication of CN101935030A publication Critical patent/CN101935030A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101935030B publication Critical patent/CN101935030B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法，结构式如下：
Figure DSA00000250104700011
R＝R1，R2，R3
Figure DSA00000250104700012
第一步，将用Hummers方法制备的氧化石墨在N，N-二甲基甲酰胺中进行分散，形成均匀的分散液；第二步，将二氯亚砜试剂加入到第一步所得产物中进行回流反应，合成酰氯活化的氧化石墨中间产物；第三步，减压蒸馏第二步得到的混合液，除去多余的二氯亚砜；第四步，向第三步的产物中加入吡啶、接枝有机分子后，加热并搅拌该混合物；第五步，将第四步得到的混合液抽滤、洗涤干燥。本发明可在不同种类溶剂，尤其是低极性、低沸点的溶剂中能良好分散，可以和许多聚合物分子良好的相容，使制备纳米粒子/聚合物纳米复合材料成为可能，具有较好的应用前景和经济效益。

Description

利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种氧化石墨烯的表面修饰改性技术及其在水和众多有机溶剂中的分散技术。特别是能通过改变有机链段实现功能性氧化石墨烯溶剂分散性能的可控性，且能在低极性、低沸点溶剂中得到分散的一种氧化石墨烯及其制备方法。
背景技术
石墨烯是是构建零维富勒烯、一维纳米碳管、三维石墨的基本单元，具备独特的载流子特性和优异的电学性能。2004年，Andre K.Geim研究组成功制备了单原子层和有限原子层厚的石墨层。自此，石墨烯已成为物理学、化学、材料学领域的国际热点课题之一。
其中，一个最具有吸引力的领域就是把石墨烯均匀的掺杂到高分子体系中，构建以碳为基底的复合纳米材料，实现其可控功能化。然而，结构完整的石墨烯是由不含任何不稳定键的苯六元环组合而成的二维晶体，化学稳定性高，其表面呈惰性状态，与其他介质(如溶剂等)的相互作用较弱，并且石墨烯片与片之间有较强的范德华力，容易产生聚集，使其难溶于水及常用的有机溶剂，这给石墨烯的进一步研究和应用造成了极大的困难。
氧化石墨烯(graphene oxide)是石墨烯的重要派生物，它的结构与石墨烯大体相同，只是在一层碳原子构成的二维空间无限延伸的基面上连有羰基、羟基、羧基等的官能团。理论上认为完美的石墨烯表面无任何含氧功能团，而氧化石墨烯表面含有大量功能性基团，如-OH、-COOH、-O-、C＝O等，这些功能性基团的存在，使得不同片层的官能团之间产生相互排斥的作用，可以使石墨片有一定程度的剥离，并赋予了氧化石墨烯一些新的特性。也正是由于这些含氧基团的存在，氧化石墨更倾向于分散在水中，使得在有机溶剂和有机基体中的应用受到了限制。
为解决以上问题，充分发挥其优良性质，改善在溶剂中和在基体中的分散性，氧化石墨烯的改性和功能化已成为关注的焦点，也是目前最重要和最具挑战的工作之一。功能化的石墨烯(functionalized graphene)将为化学和材料领域提供新的机遇。
目前，对于氧化石墨烯的改性的方法主要有添加表面活性剂和有机功能化两大类。有机功能化仍然占有主导地位。例如异氰酸酯法，硅烷化法，偶联剂法等。通过这些改性的方法可以破坏氧化石墨层之间的氢键，使得改性后的氧化石墨烯能在有机溶剂中有很好的分散。(1.Sasha Stankovich，Richard D.Piner，SonBinh T.Nguyen，Rodney S.Ruoff.Synthesis and exfoliation of isocyanate-treated grapheneoxide nanoplatelets.Carbon.2006，44：3342-3347.2.Sandip Niyogi，ElenaBekyarova，Mikhail E.Itkis，Jared L.McWilliams，Mark A.Hamon，Robert C.Haddon.Solution Properties of Graphite and Graphene.J.Am.Chem.Soc.，2006，128(24)：7720-7721)
利用上述方法改性的氧化石墨烯在有机溶剂中的分散性虽然得到了很好的提高，但却丧失了在水中的分散能力。而且，改性的石墨烯材料大都可分散在DMF，DMSO等强极性、沸点较高的溶剂中。而在低沸点、低极性溶剂，如二氯甲烷、石油醚、环己烷等却不能使其分散。工业上，为满足用途和环境的要求，需要采用具有不同分散性能的功能化氧化石墨烯来制备新颖的纳米复合材料。例如，用于染料填料的有机溶剂/水互变分散体系和防水材料的疏水分散体系等等。
因此研究有机修饰分子调控氧化石墨烯的溶剂分散性能具有很重要的理论意义和实践意义，它将对制备纳米复合材料有一定的指导作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可以在不同种类溶剂，尤其是低极性、低沸点的溶剂中能良好分散及通过改变有机链段调控其溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯，结构式如下：
Figure BSA00000250105000031
R＝R1，R2，R3
一种利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将用Hummers方法制备的氧化石墨在N，N-二甲基甲酰胺DMF中进行分散，形成均匀的分散液；
第二步，将二氯亚砜试剂加入到第一步所得的产物中进行回流反应，合成酰氯活化的氧化石墨中间产物；
第三步，减压蒸馏第二步得到的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第四步，向第三步的产物中加入吡啶、接枝有机分子或聚合物分子以后，加热并搅拌该混合物；
第五步，将第四步得到的混合液抽滤、洗涤干燥，得到功能化氧化石墨烯。
本发明与现有技术相比，其显著优点：(1)利用氧化石墨表面的羧基基团为活性位点，通过有机合成中羧基活化，酯化等经典反应将一系列不同性质的有机分子锚定在氧化石墨的表面；通过改变有机修饰分子的自身性能，调节功能化氧化石墨烯材料在不同溶剂中的分散性。并且，反应过程中加入了缚酸剂吡啶来加快反应的速度，节省了能源。(2)该发明合成的材料可以在22种溶剂中得到不同程度的分散，特别是可以在低极性、低沸点的溶剂，(如氯仿，二氯甲烷等)中不需超声就可以达到很好的分散效果。不同的分散溶剂和修饰分子的性质差异决定功能化的氧化石墨烯材料在溶剂中稳定分散时间的长短；(3)通过修饰不同有机分子可以调控纳米氧化石墨烯在不同溶剂中的分散性能，以此可以制备不同用途的纳米复合材料；(4)应用本发明制备的功能化氧化石墨烯纳米材料可以和许多聚合物分子良好的相容，使制备纳米粒子/聚合物纳米复合材料成为可能，并具有较好的应用前景和经济效益，见附图3。
附图说明
图1是本发明利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯制备方法的反应过程示意图。
图2是本发明合成的具有代表性的功能性氧化石墨烯在溶剂中的分散性能照片，产物名称记做GO-有机分子。
图3是所有产物的红外图谱。其中，(a)GO-二乙二醇单甲醚，(b)GO-乙二醇单甲醚，(c)GO，(d)GO-十二醇，(e)GO-十八醇，(f)GO-PEG200，(g)GO-PEG400，(h)GO-PEG600，(i)GO-PEG1000，(j)GO-PEG2000和(k)GO-PEG4000。
图4是利用本发明中的二种功能化氧化石墨烯与PEG4000合成的纳米复合材料的热稳定分析曲线。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
本发明利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯，其反应历程如图1所示，结构式如下：
Figure BSA00000250105000051
R＝R1，R2，R3
结合图2，本发明利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯的制备方法，步骤如下：
第一步，将用Hummers方法制备的氧化石墨在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中进行分散，形成均匀的分散液；
第二步，将二氯亚砜试剂加入到第一步所得的产物中，回流反应合成，合成酰氯活化的氧化石墨中间产物；
第三步，减压蒸馏第二步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第四步，向第三步的产物中加入吡啶，接枝有机分子或聚合物分子以后，加热并搅拌该混合物，加入一定量的吡啶作为催化剂和缚酸剂以加快反应速度，加入吡啶的量为15-30mL。
第五步，将第四步的混合液抽滤，洗涤干燥，得到功能化氧化石墨烯。
本发明利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯的制备方法，接枝的有机分子为十八醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、不同平均分子量的聚乙二醇，如聚乙二醇200(PEG200)、聚乙二醇400(PEG400)、聚乙二醇1000(PEG1000)、聚乙二醇2000(PEG2000)、聚乙二醇4000(PEG4000)等。氧化石墨的质量与偶联剂二氯亚砜的体积之比为5∶1～10∶1，其中氧化石墨的用量以毫克计，二氯亚砜以毫升计。氧化石墨与有机分子的质量之比为24∶1～160∶1，其中氧化石墨的用量以毫克计，有机分子以克计。第二步的反应温度为70～80℃，反应时间为20～30小时；第四步的加热温度为120℃，搅拌时间是3天。调控功能化氧化石墨烯在众多溶剂中不同分散性能的手段是改变具有不同性质的有机修饰分子。
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，氧化石墨的制备。
石墨的预氧化：
将30mL的浓硫酸加热到80℃，加入10g K2S2O8和10g P2O5后，再缓慢加入20g石墨。得到一暗蓝色混合物。加入完毕后，使该混合物自然冷却到室温6个小时以上。仔细小心地加入蒸馏水后，过滤并且用大量的水洗涤。直到滤液pH值呈中性为止。滤饼常温下干燥过夜。
Hummer’s方法制备氧化石墨：
将460mL浓硫酸冷却到0℃左右，然后将20g预氧化的石墨加入到其中，然后慢慢加入60g高锰酸钾，使得体系温度不超过20℃，添加完毕后升温到35℃，搅拌2h以后，并分批慢慢加入920mL去离子水，使得体系温度不超过98℃，再搅拌15分钟以后，加入2.8L去离子水和50mL 30％双氧水.所得到的黄色悬浮液减压抽滤。用1∶10盐酸水溶液(5L)洗涤。一直到滤液中没有硫酸根离子。将产物在60℃真空中烘干。
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入40mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入30mL吡啶，加入1.25g PEG200以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到PEG200修饰的氧化石墨烯。
实施例2：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入40mL二氯亚砜，80℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入15mL吡啶，加入2g PEG400以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到PEG400修饰的氧化石墨烯。
实施例3：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入40mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入30mL吡啶，加入3.8g PEG600以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到PEG600修饰的氧化石墨烯。
实施例4：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入40mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入30mL吡啶，加入8.6g PEG1000以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到PEG1000修饰的氧化石墨烯。
实施例5：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入45mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入20mL吡啶，加入4.6g PEG2000以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到PEG2000修饰的氧化石墨烯。
实施例6：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入45mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入20mL吡啶，加入4.1g PEG4000以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到PEG4000修饰的氧化石墨烯。
实施例7：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入50mL二氯亚砜，75℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入15mL吡啶，加入4g十八醇以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到十八醇修饰的氧化石墨烯。
实施例8：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入50mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入15mL吡啶，加入4.2g十二醇以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到十二醇修饰的氧化石墨烯。
实施例9：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入20mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入15mL吡啶，加入8g乙二醇单甲醚以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到乙二醇单甲醚修饰的氧化石墨烯。
实施例10：本发明合成有机分子修饰的氧化石墨烯，包括以下步骤：
第一步，同实施例1中的步骤1；
第二步，将200mg的氧化石墨加入到7.5mL的DMF溶剂中，超声分散直到得到均一的混合物；
第三步，向第一步的混合物中加入20mL二氯亚砜，70℃回流反应24小时；
第四步，减压蒸馏第三步的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第五步，向第四步的产物中加入15mL吡啶，加入4.2g二乙二醇单甲醚以后，120℃回流反应3天；
第六步，将第五步的混合液抽滤，用乙醇洗涤，真空60℃干燥过夜，得到二乙二醇单甲醚修饰的氧化石墨烯。

Claims (4)

1.一种利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯，其特征在于结构式如下：
Figure FSB00000864624600011
2.一种利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
第一步，将用Hummers方法制备的氧化石墨在N，N-二甲基甲酰胺DMF中进行分散，形成均匀的分散液；
第二步，将二氯亚砜试剂加入到第一步所得的产物中进行回流反应，合成酰氯活化的氧化石墨中间产物；
第三步，减压蒸馏第二步得到的混合液，除去多余的二氯亚砜；
第四步，向第三步的产物中加入吡啶、接枝有机分子或聚合物分子以后，加热并搅拌该混合物；有机分子为十八醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚和不同平均分子量的聚乙二醇包括聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000；氧化石墨与有机分子的质量之比为24∶1～160∶1，其中氧化石墨的用量以毫克计，有机分子以克计；第四步中加入吡啶作为催化剂和缚酸剂以加快反应速度，加入吡啶的量为15-30mL；加热温度为110～130℃，搅拌时间是3～4天；
第五步，将第四步得到的混合液抽滤、洗涤干燥，得到功能化氧化石墨烯。
3.根据权利要求2所述的利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征在于：氧化石墨的质量与二氯亚砜的体积之比为5∶1～10∶1，其中氧化石墨的用量以毫克计，二氯亚砜以毫升计。
4.根据权利要求2所述的利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征在于：第二步的反应温度为70～80℃，反应时间为20～30小时。
CN 201010267783 2010-08-31 2010-08-31 利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法 Expired - Fee Related CN101935030B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010267783 CN101935030B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010267783 CN101935030B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101935030A CN101935030A (zh) 2011-01-05
CN101935030B true CN101935030B (zh) 2012-12-12

Family

ID=43388640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010267783 Expired - Fee Related CN101935030B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101935030B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102814198B (zh) * 2011-06-09 2016-01-20 中国科学院理化技术研究所 一种金属/石墨烯纳米催化剂及其制备方法和应用
CN102352030A (zh) * 2011-07-25 2012-02-15 浙江大学 超支化聚缩水甘油醚接枝石墨烯纳米复合材料及制备方法
CN105600776B (zh) * 2011-08-18 2018-03-30 株式会社半导体能源研究所 形成石墨烯及氧化石墨烯盐的方法、以及氧化石墨烯盐
CN102433032B (zh) * 2011-09-08 2013-10-30 南京师范大学 可控合成羧基化氧化石墨烯的方法及制得的纳米材料
CN102408110B (zh) * 2011-12-09 2013-02-13 东莞市迈科科技有限公司 一种石墨烯的制备方法
CN102527333B (zh) * 2011-12-19 2013-10-23 山东大学 一种改性氧化石墨烯及其制备方法与应用
CN103241735B (zh) * 2013-05-17 2014-11-05 南京理工大学 三聚氰胺化学修饰氧化石墨烯的纳米杂化材料及其制备方法
CN103333367B (zh) * 2013-07-05 2014-05-21 南京理工大学 热稳定性增强的三聚氰胺共价功能化石墨烯基纳米杂化材料的制备方法
CN103738945B (zh) * 2013-11-14 2016-01-06 盐城增材科技有限公司 一种通过化学键连接制备可控网状三维石墨烯的方法
CN103589197B (zh) * 2013-11-25 2014-11-26 桂林理工大学 一种采用氧化石墨烯制备增韧剂的方法及其应用
CN105036121A (zh) * 2015-07-07 2015-11-11 哈尔滨工业大学 一种增强型石墨烯表面活性剂的制备方法
CN105062473A (zh) * 2015-07-17 2015-11-18 山西大同大学 一种发荧光的功能性氧化石墨烯的制备方法
US10766774B2 (en) 2015-11-12 2020-09-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Oxidized graphite derivative and method for producing same
CN107089657B (zh) * 2017-06-21 2019-11-15 山东欧铂新材料有限公司 一种氧化石墨烯的活化方法
CN107385887B (zh) * 2017-07-28 2020-06-23 江西昌硕户外休闲用品有限公司 一种活性石墨烯及其制备方法和应用
CN108166095B (zh) * 2017-12-18 2020-05-05 浙江恒逸高新材料有限公司 一种亲水抗静电石墨烯改性聚酯切片及其制备方法
CN111205904B (zh) * 2020-01-22 2022-10-14 上海应用技术大学 一种润滑性能增强剂及其制备方法与应用
CN113097550A (zh) * 2021-04-01 2021-07-09 广东省科学院生物工程研究所 一种用于高温低湿质子交换膜燃料电池的Nafion复合膜及其制备和应用
WO2024130323A1 (en) * 2022-12-20 2024-06-27 Peter Clifford Hodgson Treatment of graphene-based materials

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101386714A (zh) * 2007-09-14 2009-03-18 南京理工大学 双亲氧化石墨及其制备方法
CN101428786A (zh) * 2008-12-08 2009-05-13 浙江大学 一步反应合成功能化碳材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9991391B2 (en) * 2008-07-25 2018-06-05 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Pristine and functionalized graphene materials

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101386714A (zh) * 2007-09-14 2009-03-18 南京理工大学 双亲氧化石墨及其制备方法
CN101428786A (zh) * 2008-12-08 2009-05-13 浙江大学 一步反应合成功能化碳材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101935030A (zh) 2011-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101935030B (zh) 利用有机链段调控溶剂分散性能的功能化氧化石墨烯及其制备方法
CN103241735B (zh) 三聚氰胺化学修饰氧化石墨烯的纳米杂化材料及其制备方法
TWI543931B (zh) 石墨烯之製備方法及石墨烯之分散組成物
Wang et al. Controllable hierarchical self-assembly of porphyrin-derived supra-amphiphiles
CN105849040B (zh) 石墨烯的制备方法
CN101863465B (zh) 一种可分散于有机溶剂石墨烯的制备方法
CN101357760B (zh) 单壁碳纳米管金属锌有机框架的制备方法
Wang et al. Synthesis of water-soluble single-walled carbon nanotubes by RAFT polymerization
CN108025916A (zh) 聚合物-石墨烯复合材料、其制备方法和使用其的聚合物-石墨烯复合组合物
CN107151011A (zh) 改性石墨烯及其制备方法
CN104411632A (zh) 含碳纳米管组合物的分散液及导电性成型体
CN102660270A (zh) 溶剂热法制备荧光石墨烯量子点的方法
CN102491316B (zh) 一种热稳定性增强的石墨烯基超分子杂化材料及其制备方法
CN103014683A (zh) 一种石墨烯基纳米银复合材料的制备方法
CN107163686A (zh) 一种石墨烯复合导电油墨的制备方法及其应用
CN109232982A (zh) 一种易分散的改性石墨烯的制备方法
CN103395769A (zh) 一种基于离子热过程的多孔炭材料制备方法
Yi et al. From ultrathin two-dimensional djurleite nanosheets to one-dimensional nanorods comprised of djurleite nanoplates: synthesis, characterization, and formation mechanism
CN103408004A (zh) 热稳定性增强的疏水功能化氧化石墨烯纳米杂化材料及其制备方法
CN103333367B (zh) 热稳定性增强的三聚氰胺共价功能化石墨烯基纳米杂化材料的制备方法
CN102795616B (zh) 基于氢键构筑的功能化石墨烯超分子杂化材料及其制备
CN103342903A (zh) 热稳定性增强的三聚氰胺共价功能化石墨烯基纳米杂化材料
CN113461696B (zh) 一种卟啉酞菁共价双功能化石墨烯非线性纳米杂化材料及其制备方法
CN104610572A (zh) 胺化聚苯乙烯功能化石墨烯纳米材料及其制备方法
CN106564963A (zh) 一种糖类有机碳还原制备类石墨烯二硫化钼‑四氧化三铁复合材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121212

Termination date: 20140831

EXPY Termination of patent right or utility model