CN107383084A - 一种0‑乙基磷酸钠的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种0‑乙基磷酸钠的制备方法，包括以下步骤：将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为2‑4mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.1‑1.2:1，然后在42‑45℃的温度下加热搅拌35‑40min，制得混合物A；乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，制得混合物B；在减压的条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应，即得0‑乙基磷酸钠。本发明将次磷酸与氢氧化钠溶液反应，且在次磷酸些微剩余的情况下，与乙醇、二甲砜的混合物进行气相反应实现了0‑乙基磷酸钠的合成，二甲砜是作为催化剂存在的，反应速度快、产品收率高，经精制过程使0‑乙基磷酸钠含量在92％以上。本发明制备工艺简单、易操作，时间短，适于大规模推广。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，具体是一种0-乙基磷酸钠的制备方法。
背景技术
0-乙基磷酸钠产品结构式0-乙基磷酸钠主要用途是生产制造农用杀菌剂。
现有的0-乙基磷酸钠主要是通过三氯化磷与乙醇的酯化反应、亚磷酸二乙酯与氢氧化钠的皂化反应、浓缩结晶后制得。其中酯化反应与皂化反应的反应方程式如下所述：
1.酯化反应：
主反应：PCl3+3C2H5OH→(C2H5)2POH+C2H5Cl+2HCl
副反应：PCl3+3C2H5OH→3C2H5Cl+2H3PO3
2.皂化反应：
主反应：
副反应：HCl+NaOH→NaCl+H2O。
浓缩结晶是将上述反应中制得的0-乙基磷酸钠与乙醇水溶液加热至90℃去除乙醇，剩余母液经冷却、离心、烘干制得。上述是较为成熟的制备工艺，但是制得的0-乙基磷酸钠含量不够稳定，含有的杂质超标，难以满足国际市场需求。现需寻求一种全新的合成工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种0-乙基磷酸钠的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种0-乙基磷酸钠的制备方法，包括以下步骤：
1)将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为2-4mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.1-1.2:1，然后在42-45℃的温度下加热搅拌35-40min，制得混合物A；
2)乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，制得混合物B；在减压的条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应，即得0-乙基磷酸钠。
作为本发明进一步的方案：步骤1)中，搅拌速度为250-300r/min。
作为本发明进一步的方案：氢氧化钠溶液浓度为3mol/L。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，搅拌速度为150-200r/min。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，减压至200-300Pa。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，反应时间为35-50min。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，反应后还包括精制过程，将收集的产物，在50-55℃的温度下真空处理40-60min。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，乙醇与二甲砜的质量比为45-50:1。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，乙醇与次磷酸的摩尔比为4-6:1。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提供的方法，是将次磷酸与氢氧化钠溶液反应，且在次磷酸些微剩余的情况下，与乙醇、二甲砜的混合物进行气相反应，特别是二甲砜的催化作用下实现了0-乙基磷酸钠的合成，二甲砜是作为催化剂存在的，反应速度快、产品收率高，不精制的产品含量在65％w/w以上，经精制过程使0-乙基磷酸钠含量在92％以上。本发明制备工艺简单、易操作，时间短，适于大规模推广，为合成0-乙基磷酸钠提供一种新方法。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例中，一种0-乙基磷酸钠的制备方法，包括以下步骤：
1)将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为2mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.1:1，然后在42℃的温度下加热搅拌35min，搅拌速度为250r/min，制得混合物A；
2)乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，搅拌速度为150r/min，制得混合物B；乙醇与二甲砜的质量比为45:1，乙醇与次磷酸的摩尔比为4:1。在减压至200Pa条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应35min，将收集的产物，在50℃的温度下真空处理40min，即得0-乙基磷酸钠。
经检测，本发明实施例制得的成品中0-乙基磷酸钠含量为92.8％。
实施例2
本发明实施例中，一种0-乙基磷酸钠的制备方法，包括以下步骤：
1)将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为4mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.2:1，然后在45℃的温度下加热搅拌40min，搅拌速度为300r/min，制得混合物A；
2)乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，搅拌速度为200r/min，制得混合物B；乙醇与二甲砜的质量比为50:1，乙醇与次磷酸的摩尔比为6:1。在减压至300Pa条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应50min，将收集的产物，在55℃的温度下真空处理60min，即得0-乙基磷酸钠。
经检测，本发明实施例制得的成品中0-乙基磷酸钠含量为93.3％。
实施例3
本发明实施例中，一种0-乙基磷酸钠的制备方法，包括以下步骤：
1)将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为3mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.1:1，然后在44℃的温度下加热搅拌38min，搅拌速度为280r/min，制得混合物A；
2)乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，搅拌速度为180r/min，制得混合物B；乙醇与二甲砜的质量比为48:1，乙醇与次磷酸的摩尔比为5:1。在减压至200Pa条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应40min，将收集的产物，在52℃的温度下真空处理50min，即得0-乙基磷酸钠。
经检测，本发明实施例制得的成品中0-乙基磷酸钠含量为98.2％。
实施例4
本发明实施例中，一种0-乙基磷酸钠的制备方法，包括以下步骤：
1)将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为3mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.1:1，然后在42℃的温度下加热搅拌35min，搅拌速度为280r/min，制得混合物A；
2)乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，搅拌速度为180r/min，制得混合物B；乙醇与二甲砜的质量比为46:1，乙醇与次磷酸的摩尔比为5:1。在减压至200Pa条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应40min，将收集的产物，在52℃的温度下真空处理50min，即得0-乙基磷酸钠。
经检测，本发明实施例制得的成品中0-乙基磷酸钠含量为97.6％。
实施例5
本发明实施例中，一种0-乙基磷酸钠的制备方法，包括以下步骤：
1)将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为3mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.2:1，然后在45℃的温度下加热搅拌40min，搅拌速度为280r/min，制得混合物A；
2)乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，搅拌速度为180r/min，制得混合物B；乙醇与二甲砜的质量比为49:1，乙醇与次磷酸的摩尔比为5:1。在减压至200Pa条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应40min，将收集的产物，在52℃的温度下真空处理50min，即得0-乙基磷酸钠。
经检测，本发明实施例制得的成品中0-乙基磷酸钠含量为96.5％。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (9)
1.一种0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将次磷酸与氢氧化钠溶液混合，其中氢氧化钠溶液浓度为2-4mol/L，次磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1.1-1.2:1，然后在42-45℃的温度下加热搅拌35-40min，制得混合物A；
2)乙醇与二甲砜混合搅拌均匀，制得混合物B；在减压的条件下，将混合物B加热产生的蒸汽与混合物A产生的蒸汽混合反应，即得0-乙基磷酸钠。
2.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，步骤1)中，搅拌速度为250-300r/min。
3.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，氢氧化钠溶液浓度为3mol/L。
4.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，步骤2)中，搅拌速度为150-200r/min。
5.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，步骤2)中，减压至200-300Pa。
6.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，步骤2)中，反应时间为35-50min。
7.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，步骤2)中，反应后还包括精制过程，将收集的产物，在50-55℃的温度下真空处理40-60min。
8.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，步骤2)中，乙醇与二甲砜的质量比为45-50:1。
9.根据权利要求1所述的0-乙基磷酸钠的制备方法，其特征在于，步骤2)中，乙醇与次磷酸的摩尔比为4-6:1。
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