CN107382739A - 一种2,4‑二硝基苯胺的生产方法 - Google Patents

一种2,4‑二硝基苯胺的生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种2,4‑二硝基苯胺的生产方法，以2,4‑二硝基氯化苯和氨水为原料，包括：在反应釜中加入底水，升温至50～70℃，加入2,4‑二硝基氯化苯后升温，滴加氨水，滴加完毕后升温至90～100℃，压力控制在0.05～0.1MPa，保温反应1～3小时，经离心过滤得2,4‑二硝基苯胺。本发明采用低温低压法生产2,4‑二硝基苯胺，反应条件温和，生产安全风险低，反应结束后经离心过滤即得高质量的产品，无需进一步纯化分离，生产成本低。

Description

一种2,4-二硝基苯胺的生产方法
技术领域
本发明涉及染料中间体的生产，具体涉及一种2,4-二硝基苯胺的生产方法。
背景技术
2,4-二硝基苯胺是分散染料、中性染料、硫化染料、有机颜料的中间体。用于生产硫化深蓝3R、分散红B、分散紫2R等染料。也用于其他有机合成，生产农药二硝散等，以及用作印刷油墨的调色剂和制取防腐剂。
现有的2,4-二硝基苯胺的生产方法是以2,4-二硝基氯化苯为原料，一次性加入18wt％氨水进行氨解反应，氨解压力0.48MPa，氨解温度为140～150℃，氨解时间为2小时左右，此工艺的缺点是生产安全风险高，能耗大，而且存在反应锅内积料严重，产品结晶粗，影响下一步反应质量。
2,4-二硝基氯苯和氨水为原料，制备2,4-二硝基苯胺的反应原理为：以2.4-二硝基2,4-二硝基氯苯、氨水为原料，经过胺化反应生成2,4-二硝基苯胺，此胺解反应属于双分子亲核取代反应，首先是带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯原子相连的碳原子发生亲核进攻，得到带有极性的中间加成物，此中间加成物迅速转化成反应产物2,4-二硝基苯胺和副产物氯化铵。
目前国内生产2,4-二硝基苯胺主要使用传统的高温高压法，生产安全风险高，能耗大，而且存在反应锅内积料严重，产品结晶粗，影响下一步反应质量等难题。
如公开号为CN 104130138 A的中国专利文献公开了一种2,4-二硝基苯胺连续氨化生产工艺，以2,4-二硝基氯苯、氨水为原料，在温度160℃～170℃，压力在0.5MPa～1.0MPa条件下进行反应，将原料连续加入氨化反应器；超过出料口后，物料依次自流至两台副反应器，反应温度控制为160℃～170℃，反应压力控制为0.5～1.0MPa，氨化反应器反应时间为42分钟，每台副反应器反应时间为15分钟。该工艺生产效率高、环保、经济、劳动强度低，充分利用氨化反应过程的余热，但反应温度仍然较高，反应压力较大，生产安全风险较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种低温低压的2,4-二硝基苯胺的生产方法，以解决现有技术中生产安全风险高，能耗大的问题，降低生产的安全风险，具有产品收率高、产品质量好、生产成本低等特点。
为了实现解决上述技术问题的目的，本发明采用了如下技术方案：
一种2,4-二硝基苯胺的生产方法，以2,4-二硝基氯化苯和氨水为原料，包括：在反应釜中加入底水，升温至50～70℃，加入2,4-二硝基氯化苯后升温，滴加氨水，滴加完毕后升温至90～100℃，压力控制在0.05～0.1MPa，保温反应1～3小时，经离心过滤得2,4-二硝基苯胺。
本发明采用低温低压法生产2,4-二硝基苯胺，反应条件温和，生产安全风险低，反应结束后经离心过滤即得高质量的产品，无需进一步纯化分离，生产成本低。
优选地，2,4-二硝基氯化苯熔化后再加入到体系中，且在体系中始终为熔化状态，使反应更完全。
优选地，底水的加入量为2,4-二硝基氯化苯质量的0.5～1.0倍，在反应釜中加入适量的底水，可以使产品的含固量降低，结晶变细，有利于提高产品的质量。
优选地，升温至80～90℃再开始滴加氨水，滴加过程温度控制在80～90℃，压力控制在0.05～0.1MPa。以2,4-二硝基氯化苯和氨水为原料的氨解反应十分剧烈，采用滴加的方式投加氨水能有效控制反应速率。
进一步优选，所述的氨水的滴加时间控制在3～5小时，滴加速度过快反应过于剧烈，适宜的滴加速度使体系能在低温低压下充分反应，条件温和，同时保证产品质量。
进一步优选，所述的氨水的浓度为10～30wt％，氨水浓度太低，反应速率减慢，导致反应时间延长；氨水浓度太高，使生产过程中氨气损耗太多，并使反应过于剧烈，适宜的氨水浓度使体系能在低温低压下充分反应，条件温和，同时保证产品质量。
以有效成分计，2,4-二硝基氯化苯与氨水中含NH3的量的摩尔比为1：2.2～3，采用本发明方法能有效减少氨水的用量。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
采用滴加的方式加入氨水，能有效控制反应速率，既不需要高压，也不需要使用特殊溶剂，只需要在100℃以下，压力控制在0.05～0.1MPa即可进行反应，产率达99％以上，其生产更加安全，而且所得产品无论是外观还是纯度均得到提高，产品质量优良，且成本降低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步解释说明，但本发明的保护范围不限于具体的实施方式。
本发明以2,4-二硝基氯化苯和氨水为原料生产2,4-二硝基苯胺的反应式如下：
实施例1
在反应釜加入980L水，升温至62℃，加入1180Kg 2,4-二硝基氯化苯，再次升温至82℃，匀速滴加1475Kg浓度为18wt％的氨水，控制温度在83～85℃，压力控制在0.05MPa，滴加时间为4小时10分钟，滴加完毕后升温至95℃，压力在0.09MPa，保温反应2小时，用液相色谱检测终点，反应结束后打至离心机过滤，即得浅黄色粉末状2,4-二硝基苯胺产品，产品纯度为99.52％，产品产率为99.12％，产品烘干后，细度为20～40目的质量占比达95.3％。
实施例2
在反应釜加入1063L水，升温至65℃，加入1250Kg 2,4-二硝基氯化苯，再次升温至81℃，匀速滴加1587Kg浓度为18wt％的氨水，控制温度在81～84℃，压力控制在0.06MPa，滴加时间为4小时05分钟，滴加完毕后升温至96℃，压力在0.10MPa，保温反应2小时，用液相色谱检测终点，反应结束后打至离心机过滤，即得浅黄色粉末状2,4-二硝基苯胺产品，产品纯度为99.43％，产品产率为99.21％，产品烘干后，细度为20～40目的质量占比达92.1％。
实施例3
在反应釜加入985L水，升温至63℃，加入1200Kg 2,4-二硝基氯化苯，再次升温至80℃，匀速滴加1475Kg浓度为18wt％的氨水，控制温度在81～85℃，压力控制在0.05MPa，滴加时间为3小时55分钟，滴加完毕后升温至92℃，压力在0.10MPa，保温反应2小时，用液相色谱检测终点，反应结束后打至离心机过滤，即得浅黄色粉末状2,4-二硝基苯胺产品，产品纯度为99.23％，产品产率为99.06％，产品烘干后，细度为20～40目的质量占比达90.4％。
实施例4
在反应釜加入1000L水，升温至65℃，加入1200Kg 2,4-二硝基氯化苯，再次升温至80℃，匀速滴加1705Kg浓度为16wt％的氨水，控制温度在85～89℃，压力控制在0.05MPa，滴加时间为3小时45分钟，滴加完毕后升温至94℃，压力在0.10MPa，保温反应2小时，用液相色谱检测终点，反应结束后打至离心机过滤，即得浅黄色粉末状2,4-二硝基苯胺产品，产品纯度为99.20％，产品产率为99.16％，产品烘干后，细度为20～40目的质量占比达90.1％。
实施例5
在反应釜加入1095L水,，升温至63℃，加入1230Kg 2,4-二硝基氯化苯，再次升温至83℃，匀速滴加1300Kg浓度为22wt％的氨水，控制温度在80～83℃，压力控制在0.05MPa，滴加时间为3小时58分钟，滴加完毕后升温至95℃，压力在0.10MPa，保温反应2小时，用液相色谱检测终点，反应结束后打至离心机过滤，即得浅黄色粉末状2,4-二硝基苯胺产品，产品纯度为99.15％，产品产率为99.18％，产品烘干后，细度为20～40目的质量占比达91.3％。
对比例1
在反应釜加入980L水，升温至62℃，加入1200Kg 2,4-二硝基氯化苯，再次升温至82℃，匀速滴加1510Kg浓度为18wt％的氨水，控制温度在85～88℃，压力控制在0.05MPa，预计滴加时间为1小时05分钟，滴至35分钟，氨水滴加了850Kg时，温度失控，已超温至105℃，实验停止。
对比例2
在反应釜加入1000L水，升温至65℃，加入1230Kg 2,4-二硝基氯化苯，一次加1530Kg浓度为18wt％的氨水，再次升温至80℃，体系升温至145℃，压力为0.48MPa，在145～148℃保温反应2小时，冷却至90℃，用液相色谱检测终点，反应结束后打至离心机过滤，即得棕黄色结晶状2,4-二硝基苯胺产品，产品纯度为99.45％，产品产率为99.28％，产品烘干后，细度分布为20目以下的质量占比达98.65％，20～40目的质量占比为1.35％。

Claims (6)

1.一种2,4-二硝基苯胺的生产方法，以2,4-二硝基氯化苯和氨水为原料，其特征在于，包括：在反应釜中加入底水，升温至50～70℃，加入2,4-二硝基氯化苯后升温，滴加氨水，滴加完毕后升温至90～100℃，压力控制在0.05～0.1MPa，保温反应1～3小时，经离心过滤得2,4-二硝基苯胺。
2.根据权利要求1所述的2,4-二硝基苯胺的生产方法，其特征在于，底水的加入量为2,4-二硝基氯化苯质量的0.5～1.0倍。
3.根据权利要求1所述的2,4-二硝基苯胺的生产方法，其特征在于，以有效成分计，2,4-二硝基氯化苯与氨水中含NH3的量的摩尔比为1：2.2～3。
4.根据权利要求1所述的2,4-二硝基苯胺的生产方法，其特征在于，升温至80～90℃开始滴加氨水，滴加过程温度控制在80～90℃，压力控制在0.05～0.1MPa。
5.根据权利要求1所述的2,4-二硝基苯胺的生产方法，其特征在于，所述的氨水的滴加时间控制在3～5小时。
6.根据权利要求1所述的2,4-二硝基苯胺的生产方法，其特征在于，所述的氨水的浓度为10～30wt％。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110627649A (zh) * 2019-10-29 2019-12-31 浙江汇翔化学工业有限公司 一种2,4-二硝基苯胺制备方法
CN110668954A (zh) * 2019-09-24 2020-01-10 浙江汇翔化学工业有限公司 一种2，4-二硝基苯胺制备方法
CN111087310A (zh) * 2019-12-25 2020-05-01 莱州市积美盐化有限公司 一种2,4-二硝基苯胺工业原料的预处理系统
CN111635322A (zh) * 2020-06-15 2020-09-08 杭州迈科瑞科技有限公司 一种利用微反应器制备2,4-二硝基苯胺的方法
CN113214088A (zh) * 2021-05-17 2021-08-06 山东汇海医药化工有限公司 一种2,4-二硝基苯胺的制备方法
CN113511975A (zh) * 2021-06-25 2021-10-19 宁夏中盛新科技有限公司 一种安全环保型2，4-二硝基苯胺的制备工艺
CN115583884A (zh) * 2022-11-23 2023-01-10 九江富达实业有限公司 一种2.4-二硝基苯胺合成的方法
CN115594595A (zh) * 2022-10-09 2023-01-13 浙江迪邦化工有限公司（Cn） 一种2,4-二硝基苯胺的连续合成工艺及装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102002002A (zh) * 2010-12-06 2011-04-06 张家港市蓝迪森新材料科技有限公司 5-氨基苯并咪唑的制备方法
CN104130138A (zh) * 2014-07-04 2014-11-05 河南洛染股份有限公司 一种2,4-二硝基苯胺连续氨化生产工艺

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102002002A (zh) * 2010-12-06 2011-04-06 张家港市蓝迪森新材料科技有限公司 5-氨基苯并咪唑的制备方法
CN104130138A (zh) * 2014-07-04 2014-11-05 河南洛染股份有限公司 一种2,4-二硝基苯胺连续氨化生产工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴娜: "6-氯(溴)-2,4-二硝基苯胺的合成", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
闫杰 等: "《有机化学反应及其进展研究》", 30 June 2014, 北京：中国水利水电出版社 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110668954A (zh) * 2019-09-24 2020-01-10 浙江汇翔化学工业有限公司 一种2，4-二硝基苯胺制备方法
CN110627649A (zh) * 2019-10-29 2019-12-31 浙江汇翔化学工业有限公司 一种2,4-二硝基苯胺制备方法
CN110627649B (zh) * 2019-10-29 2020-08-18 浙江汇翔化学工业有限公司 一种2,4-二硝基苯胺制备方法
CN111087310A (zh) * 2019-12-25 2020-05-01 莱州市积美盐化有限公司 一种2,4-二硝基苯胺工业原料的预处理系统
CN111635322A (zh) * 2020-06-15 2020-09-08 杭州迈科瑞科技有限公司 一种利用微反应器制备2,4-二硝基苯胺的方法
CN113214088A (zh) * 2021-05-17 2021-08-06 山东汇海医药化工有限公司 一种2,4-二硝基苯胺的制备方法
CN113214088B (zh) * 2021-05-17 2022-07-12 山东汇海医药化工有限公司 一种2,4-二硝基苯胺的制备方法
CN113511975A (zh) * 2021-06-25 2021-10-19 宁夏中盛新科技有限公司 一种安全环保型2，4-二硝基苯胺的制备工艺
CN115594595A (zh) * 2022-10-09 2023-01-13 浙江迪邦化工有限公司（Cn） 一种2,4-二硝基苯胺的连续合成工艺及装置
CN115594595B (zh) * 2022-10-09 2023-12-12 浙江迪邦化工有限公司 一种2,4-二硝基苯胺的连续合成工艺及装置
CN115583884A (zh) * 2022-11-23 2023-01-10 九江富达实业有限公司 一种2.4-二硝基苯胺合成的方法

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