CN107354406B - 一种金属基碳纤维复合材料的制备方法 - Google Patents
一种金属基碳纤维复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107354406B CN107354406B CN201710461198.7A CN201710461198A CN107354406B CN 107354406 B CN107354406 B CN 107354406B CN 201710461198 A CN201710461198 A CN 201710461198A CN 107354406 B CN107354406 B CN 107354406B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- carbon fiber
- metal
- composite material
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title claims abstract description 80
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title claims abstract description 80
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 77
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 27
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 25
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 11
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 10
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 7
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 claims description 6
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 claims description 6
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 claims description 6
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 6
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical class Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 5
- QQGISFDJEJMKIL-JAIQZWGSSA-N (5z)-5-[[3-(hydroxymethyl)thiophen-2-yl]methylidene]-10-methoxy-2,2,4-trimethyl-1h-chromeno[3,4-f]quinolin-9-ol Chemical group C1=CC=2NC(C)(C)C=C(C)C=2C2=C1C=1C(OC)=C(O)C=CC=1O\C2=C/C=1SC=CC=1CO QQGISFDJEJMKIL-JAIQZWGSSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 15
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910001094 6061 aluminium alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003483 aging Methods 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C47/00—Making alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments
- C22C47/14—Making alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments by powder metallurgy, i.e. by processing mixtures of metal powder and fibres or filaments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C49/00—Alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments
- C22C49/14—Alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments characterised by the fibres or filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/12—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with inorganic substances ; Intercalation
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/16—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
- D01F9/21—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Abstract
本发明公开了一种金属基碳纤维复合材料的制备方法，属于金属复合材料制备技术领域。本发明首先以聚乙烯醇等有机高分子材料为基体，经静电纺丝制得复合纤维，利用复合纤维的多羟基特性，吸附正硅酸乙酯水解产生的二氧化硅，随后控制缓慢的升温速率，制得中空螺旋碳纤维，再利用混合酸液对其进行氧化，使中空螺旋碳纤维具有丰富含氧官能团，再于多巴胺体系中，利用多巴胺溶液对金属离子的螯合以及优异的成膜性能，使体系中金属离子被吸附固定于中空螺旋纤维表面及内部孔隙中，再L‑抗坏血酸的还原作用下，生成金属单质，并被固定于中空螺旋纤维结构中，最终与金属粉体及粘合剂混合烧结，即得金属基碳纤维复合材料。
Description
技术领域
本发明公开了一种金属基碳纤维复合材料的制备方法，属于复合材料制备技术领域。
背景技术
金属基碳纤维复合材料（MMCs）因具有高比强度、高比模量和韧性好等优良性能，在航空航天，生物材料和民用工业领域具有广阔的应用前景，它是以碳纤维为增强纤维，金属为基体的复合材料。与金属材料相比，它具有高的比模量和比强度；与陶瓷相比，具有高的韧性和耐冲击性能。金属基体多采用铝、镁、镍、铜及他们的合金。
碳纤维沿着纤维轴取向，具有很好的力学性能和导电导热性能，因而作为增强填料或导电填料广泛应用于金属基复合材料或高分子基复合材料中。但由于碳纤维表面惰性大、表面能低，缺乏有化学活性的化学键，反应活性低，与基体的结合力差，表面存在较多的缺陷，直接影响了复合材料的力学性能，限制了碳纤维高性能的发挥。金属基复合材料制造过程中，碳纤维与金属复合时会发生金属碳化、渗碳及电化学腐蚀现象，遇到的主要困难是纤维增强材料与基体合金的润湿问题。
一般来说，基体合金对增强材料的润湿性决定了他们之间的结合能力，润湿性越好，结合能力越好。解决这一问题的较有效的方法是在增强材料的表面上镀一层金属，抑制其与具体界面间的化学反应，使碳纤维与基体结合方式由原来的碳-金属接触方式变为金属-金属的接触方式，即提高了碳纤维与金属的润湿性，又解决了碳纤维与基体间的相容性差的问题。Wan等采用电镀法和真空热处理制备的碳纤维增强铜基复合材料具有高的电和热的传导性，低的热膨胀系数和优异的力学性能，广泛应用于电子、电器设备和热交换器中；Singh等将碳纤维（XA-S级）在丙酮溶液中超声处理获得清洁表面，再进行化学镀铜，镀铜后的碳纤维被作为增强体复合在6061铝合金中，复合后的合金进行搅拌铸造和时效硬化处理，拉伸和硬度强度都得到了明显提高。虽然以上处理一定程度上提高了碳纤维与基体的结合度，但因铜与碳纤维的润湿性很脆弱，仍然无法满足作为复合材料增强提的需要。
综上所述，虽然众多研究者在碳纤维金属化方法做了很多有效的尝试和探索，但现有的方法都存在一定的缺陷，金属化后的碳纤维的质量参差不齐，普适性补强，因此寻求一种最大限度地提高碳纤维与基体间的界面结合强度的制备方法是非常必要的。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统金属基碳纤维复合材料在制备过程中，碳纤维与基体间界面结合强度不高，导致产品性能下降，无法达到预期效果的问题，提供了一种金属基碳纤维复合材料的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）按重量份数计，将4～6份聚乙烯醇，8～10份阿拉伯树胶，20～30份桃胶和80～100份水搅拌混合后静置溶胀，再经加热搅拌，得自制纺丝液，并将所得自制纺丝液转入高压静电纺丝机，进行纺丝，得复合纤维；
（2）将上述所得复合纤维分散于乙醇溶液中，于恒温搅拌状态下，向乙醇溶液中滴加复合纤维质量0.3～0.5倍的正硅酸乙酯，待滴加完毕，继续恒温搅拌反应2～4h，再经过滤、洗涤和干燥，得改性复合纤维；
（3）将上述所得改性复合纤维转入炭化炉，于氩气保护状态下以0.2～0.6℃/min速率缓慢升温至400～450℃，保温炭化2～4h后，继续以0.5～0.8℃/min速率程序升温至900～1000℃，保温炭化3～5h后，随炉冷却至室温，出料，得中空螺旋碳纤维；
（4）将上述所得中空螺旋碳纤维与混合有机洗涤液按质量比为1：10～1：20加入索氏抽提器，回流洗涤8～10h后，用质量分数为10～20%氢氧化钠溶液浸泡洗涤3～5次，再将氢氧化钠溶液洗涤后的中空螺旋碳纤维置于烘箱中干燥至恒重，得预处理碳纤维；
（5）将上述所得预处理碳纤维与混合酸液按质量比为1：40～1：60混合后，于温度为200～220℃，转速为400～600r/min条件下，恒温搅拌反应2～4h后，过滤，洗涤并干燥至恒重，得氧化碳纤维；
（6）按重量份数计，在反应釜中依次加入10～20份上述所得氧化碳纤维，100～120份质量浓度为1.8～2.0g/L多巴胺溶液，4～6份氯化铈，10～15份硫酸铜，搅拌混合后，再加入氧化碳纤维0.8～1.2倍的L-抗坏血酸，继续搅拌反应4～6h，过滤，洗涤和干燥，得金属/氧化碳纤维复合物；
（7）按重量份数计，将40～50份所得金属/氧化碳纤维复合物，50～70份纳米银粉与60～80份有机粘结剂混合后，压制成坯体，再将坯体转入真空烧结炉，于氮气保护状态下烧结，待自然冷却至室温，出料，即得金属基碳纤维复合材料。
步骤（1）所述的纺丝条件为：纺丝电压为20～22kV，温度为32～38℃，推进速度为0.3～0.5mm/s，接受距离为8～10cm。
步骤（2）所述的乙醇溶液质量分数为40～60%。
步骤（4）所述的混合有机洗涤液是由无水乙醇和丙酮按体积比为0.8：1～1：1混合而成。
步骤（5）所述的混合酸液是由以下重量份数的原料混合而成：10～20份质量分数为98%硫酸溶液，10～20份质量分数为65%硝酸溶液，40～60份质量分数为15%双氧水，3～5份高锰酸钾。
步骤（7）所述的有机粘结剂是由以下重量份数的原料混合而成：80～100份783稀释剂，10～30份环氧树脂E-44，15～20份酚醛树脂872A。
本发明的有益效果是：
（1）本发明首先以聚乙烯醇等有机高分子材料为基体，制成纺丝液，再经高压静电纺丝制得复合纤维，利用复合纤维的多羟基特性，在纤维表面吸附正硅酸乙酯水解产生的二氧化硅，随后严格控制较缓慢的升温速率，使复合纤维发生脱水和有机物分解，形成中空壳层支撑结构，在后续升温收缩过程中，直径较大的纤维因收缩量和热应力较大，支撑结构难以维持，使纤维的中空壳层破损形成裂纹，并沿受到剪切应力的面蔓延形成螺旋形结构，以释放应力，从而制得中空螺旋纤维，此结构有利于碳纤维与金属基体发生牢固的机械咬合，同时中空结构可填充部分金属基材，使碳纤维与金属基材发生有效融合，形成有机整体，提高碳纤维与金属基体的结合强度；
（2）本发明通过氧化处理中空螺旋纤维，使纤维表面及内部孔隙结构中富含羧基等含氧官能团，提高纤维表面与基材的亲和力，再于多巴胺体系中，利用多巴胺溶液对金属离子的螯合以及优异的成膜性能，使体系中金属离子被吸附固定于中空螺旋纤维表面及内部孔隙中，再L-抗坏血酸的还原作用下，生成金属单质，并被固定于中空螺旋纤维结构中，进一步提高纤维结构的粗糙度，提升碳纤维在金属基材中的润湿性，从而进一步提升碳纤维与金属基体的结合强度。
具体实施方式
首先按重量份数计，依次取4～6份聚乙烯醇，8～10份阿拉伯树胶，20～30份桃胶和80～100份水，倒入烧杯中，用玻璃棒搅拌混合15～30min后，静置溶胀2～4h，再将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为85～90℃，转速为300～500r/min条件下恒温搅拌混合45～60min，得自制纺丝液，并将所得自制纺丝液转入高压静电纺丝机，于纺丝电压为20～22kV，温度为32～38℃，推进速度为0.3～0.5mm/s，接受距离为8～10cm条件下，进行纺丝，得复合纤维；再将所得复合纤维与质量分数为40～60%乙醇溶液按质量比为1：70～1：80混合，以40～50kHz频率超声分散30～45min后，倒入反应釜中，随后于温度为55～60℃，转速为200～400r/min条件下，向反应釜中滴加复合纤维质量0.3～0.5倍的正硅酸乙酯，待滴加完毕，继续恒温搅拌反应2～4h，再将反应釜中物料过滤，得滤饼，并用无水乙醇洗涤所得滤饼3～5次，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为105～110℃条件下干燥至恒重，得改性复合纤维；接着将所得改性复合纤维转入炭化炉，以30～50mL/min速率向炉内通入氩气，在氩气保护状态下以0.2～0.6℃/min速率缓慢升温至400～450℃，保温炭化2～4h后，继续以0.5～0.8℃/min速率程序升温至900～1000℃，保温炭化3～5h后，随炉冷却至室温，出料，得中空螺旋碳纤维；再将所得中空螺旋碳纤维与混合有机洗涤液按质量比为1：10～1：20加入索氏抽提器，加热回流洗涤8～10h后，用质量分数为10～20%氢氧化钠溶液浸泡洗涤3～5次，再将氢氧化钠溶液洗涤后的中空螺旋碳纤维置于烘箱中，于温度为105～110℃条件下干燥至恒重，得预处理碳纤维；随后将所得预处理碳纤维与混合酸液按质量比为1：40～1：60混合，于温度为200～220℃，转速为400～600r/min条件下，恒温搅拌反应2～4h后，过滤，洗涤并干燥至恒重，得氧化碳纤维；再按重量份数计，在反应釜中依次加入10～20份所得氧化碳纤维，100～120份质量浓度为1.8～2.0g/L多巴胺溶液，4～6份氯化铈，10～15份硫酸铜，以10～30mL/min速率向反应釜中通入氮气，再于温度为45～55℃，转速为400～600r/min条件下，向反应釜中加入氧化碳纤维质量0.8～1.2倍的L-抗坏血酸，继续搅拌反应4～6h，过滤，得滤渣，并将所得滤渣用去离子水洗涤3～5次，再将洗涤后的滤渣转入真空干燥箱，于温度为105～110℃条件下干燥至恒重，得金属/氧化碳纤维复合物；随后按重量份数计，将40～50份所得金属/氧化碳纤维复合物，50～70份纳米银粉与60～80份有机粘结剂混合后，压制成坯体，再将坯体转入真空烧结炉，于氮气保护状态下烧结，待自然冷却至室温，出料，即得金属基碳纤维复合材料。其中所述的混合有机洗涤液是由无水乙醇和丙酮按体积比为0.8：1～1：1混合而成。其中所述的混合酸液是由以下重量份数的原料混合而成：10～20份质量分数为98%硫酸溶液，10～20份质量分数为65%硝酸溶液，40～60份质量分数为15%双氧水，3～5份高锰酸钾。其中所述的有机粘结剂是由以下重量份数的原料混合而成：80～100份783稀释剂，10～30份环氧树脂E-44，15～20份酚醛树脂872A。
实例1
首先按重量份数计，依次取4份聚乙烯醇，8份阿拉伯树胶，20份桃胶和80份水，倒入烧杯中，用玻璃棒搅拌混合15min后，静置溶胀2h，再将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为85℃，转速为300r/min条件下恒温搅拌混合45min，得自制纺丝液，并将所得自制纺丝液转入高压静电纺丝机，于纺丝电压为20kV，温度为32℃，推进速度为0.3mm/s，接受距离为8cm条件下，进行纺丝，得复合纤维；再将所得复合纤维与质量分数为40%乙醇溶液按质量比为1：70混合，以40kHz频率超声分散30min后，倒入反应釜中，随后于温度为55℃，转速为200r/min条件下，向反应釜中滴加复合纤维质量0.3倍的正硅酸乙酯，待滴加完毕，继续恒温搅拌反应2h，再将反应釜中物料过滤，得滤饼，并用无水乙醇洗涤所得滤饼3次，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为105℃条件下干燥至恒重，得改性复合纤维；接着将所得改性复合纤维转入炭化炉，以30mL/min速率向炉内通入氩气，在氩气保护状态下以0.2℃/min速率缓慢升温至400℃，保温炭化2h后，继续以0.5℃/min速率程序升温至900℃，保温炭化3h后，随炉冷却至室温，出料，得中空螺旋碳纤维；再将所得中空螺旋碳纤维与混合有机洗涤液按质量比为1：10加入索氏抽提器，加热回流洗涤8h后，用质量分数为10%氢氧化钠溶液浸泡洗涤3次，再将氢氧化钠溶液洗涤后的中空螺旋碳纤维置于烘箱中，于温度为105℃条件下干燥至恒重，得预处理碳纤维；随后将所得预处理碳纤维与混合酸液按质量比为1：40混合，于温度为200℃，转速为400r/min条件下，恒温搅拌反应2h后，过滤，洗涤并干燥至恒重，得氧化碳纤维；再按重量份数计，在反应釜中依次加入10份所得氧化碳纤维，100份质量浓度为1.8g/L多巴胺溶液，4份氯化铈，10份硫酸铜，以10mL/min速率向反应釜中通入氮气，再于温度为45℃，转速为400r/min条件下，向反应釜中加入氧化碳纤维质量0.8倍的L-抗坏血酸，继续搅拌反应4h，过滤，得滤渣，并将所得滤渣用去离子水洗涤3次，再将洗涤后的滤渣转入真空干燥箱，于温度为105℃条件下干燥至恒重，得金属/氧化碳纤维复合物；随后按重量份数计，将40份所得金属/氧化碳纤维复合物，50份纳米银粉与60份有机粘结剂混合后，压制成坯体，再将坯体转入真空烧结炉，于氮气保护状态下烧结，待自然冷却至室温，出料，即得金属基碳纤维复合材料。其中所述的混合有机洗涤液是由无水乙醇和丙酮按体积比为0.8：1混合而成。其中所述的混合酸液是由以下重量份数的原料混合而成：10份质量分数为98%硫酸溶液，10份质量分数为65%硝酸溶液，40份质量分数为15%双氧水，3份高锰酸钾。其中所述的有机粘结剂是由以下重量份数的原料混合而成：80份783稀释剂，10份环氧树脂E-44，15份酚醛树脂872A。
实例2
首先按重量份数计，依次取5份聚乙烯醇，9份阿拉伯树胶，25份桃胶和90份水，倒入烧杯中，用玻璃棒搅拌混合20min后，静置溶胀3h，再将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为88℃，转速为400r/min条件下恒温搅拌混合50min，得自制纺丝液，并将所得自制纺丝液转入高压静电纺丝机，于纺丝电压为21kV，温度为36℃，推进速度为0.4mm/s，接受距离为9cm条件下，进行纺丝，得复合纤维；再将所得复合纤维与质量分数为50%乙醇溶液按质量比为1：75混合，以45kHz频率超声分散35min后，倒入反应釜中，随后于温度为58℃，转速为300r/min条件下，向反应釜中滴加复合纤维质量0.4倍的正硅酸乙酯，待滴加完毕，继续恒温搅拌反应3h，再将反应釜中物料过滤，得滤饼，并用无水乙醇洗涤所得滤饼4次，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为108℃条件下干燥至恒重，得改性复合纤维；接着将所得改性复合纤维转入炭化炉，以40mL/min速率向炉内通入氩气，在氩气保护状态下以0.4℃/min速率缓慢升温至42℃，保温炭化3h后，继续以0.7℃/min速率程序升温至950℃，保温炭化4h后，随炉冷却至室温，出料，得中空螺旋碳纤维；再将所得中空螺旋碳纤维与混合有机洗涤液按质量比为1：15加入索氏抽提器，加热回流洗涤9h后，用质量分数为15%氢氧化钠溶液浸泡洗涤4次，再将氢氧化钠溶液洗涤后的中空螺旋碳纤维置于烘箱中，于温度为108℃条件下干燥至恒重，得预处理碳纤维；随后将所得预处理碳纤维与混合酸液按质量比为1：50混合，于温度为210℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应3h后，过滤，洗涤并干燥至恒重，得氧化碳纤维；再按重量份数计，在反应釜中依次加入15份所得氧化碳纤维，110份质量浓度为1.9g/L多巴胺溶液，5份氯化铈，12份硫酸铜，以20mL/min速率向反应釜中通入氮气，再于温度为50℃，转速为500r/min条件下，向反应釜中加入氧化碳纤维质量1.1倍的L-抗坏血酸，继续搅拌反应5h，过滤，得滤渣，并将所得滤渣用去离子水洗涤4次，再将洗涤后的滤渣转入真空干燥箱，于温度为108℃条件下干燥至恒重，得金属/氧化碳纤维复合物；随后按重量份数计，将45份所得金属/氧化碳纤维复合物，60份纳米银粉与70份有机粘结剂混合后，压制成坯体，再将坯体转入真空烧结炉，于氮气保护状态下烧结，待自然冷却至室温，出料，即得金属基碳纤维复合材料。其中所述的混合有机洗涤液是由无水乙醇和丙酮按体积比为0.9：1混合而成。其中所述的混合酸液是由以下重量份数的原料混合而成：15份质量分数为98%硫酸溶液，15份质量分数为65%硝酸溶液，50份质量分数为15%双氧水，4份高锰酸钾。其中所述的有机粘结剂是由以下重量份数的原料混合而成：90份783稀释剂，20份环氧树脂E-44，18份酚醛树脂872A。
实例3
首先按重量份数计，依次取6份聚乙烯醇，10份阿拉伯树胶，30份桃胶和100份水，倒入烧杯中，用玻璃棒搅拌混合30min后，静置溶胀4h，再将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为90℃，转速为500r/min条件下恒温搅拌混合60min，得自制纺丝液，并将所得自制纺丝液转入高压静电纺丝机，于纺丝电压为22kV，温度为38℃，推进速度为0.5mm/s，接受距离为10cm条件下，进行纺丝，得复合纤维；再将所得复合纤维与质量分数为60%乙醇溶液按质量比为1：80混合，以50kHz频率超声分散45min后，倒入反应釜中，随后于温度为60℃，转速为400r/min条件下，向反应釜中滴加复合纤维质量0.5倍的正硅酸乙酯，待滴加完毕，继续恒温搅拌反应4h，再将反应釜中物料过滤，得滤饼，并用无水乙醇洗涤所得滤饼5次，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为110℃条件下干燥至恒重，得改性复合纤维；接着将所得改性复合纤维转入炭化炉，以50mL/min速率向炉内通入氩气，在氩气保护状态下以0.6℃/min速率缓慢升温至450℃，保温炭化4h后，继续以0.8℃/min速率程序升温至1000℃，保温炭化5h后，随炉冷却至室温，出料，得中空螺旋碳纤维；再将所得中空螺旋碳纤维与混合有机洗涤液按质量比为1：20加入索氏抽提器，加热回流洗涤10h后，用质量分数为20%氢氧化钠溶液浸泡洗涤5次，再将氢氧化钠溶液洗涤后的中空螺旋碳纤维置于烘箱中，于温度为110℃条件下干燥至恒重，得预处理碳纤维；随后将所得预处理碳纤维与混合酸液按质量比为1：60混合，于温度为220℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，过滤，洗涤并干燥至恒重，得氧化碳纤维；再按重量份数计，在反应釜中依次加入20份所得氧化碳纤维，120份质量浓度为2.0g/L多巴胺溶液，6份氯化铈，15份硫酸铜，以30mL/min速率向反应釜中通入氮气，再于温度为55℃，转速为600r/min条件下，向反应釜中加入氧化碳纤维质量1.2倍的L-抗坏血酸，继续搅拌反应6h，过滤，得滤渣，并将所得滤渣用去离子水洗涤5次，再将洗涤后的滤渣转入真空干燥箱，于温度为110℃条件下干燥至恒重，得金属/氧化碳纤维复合物；随后按重量份数计，将50份所得金属/氧化碳纤维复合物，70份纳米银粉与80份有机粘结剂混合后，压制成坯体，再将坯体转入真空烧结炉，于氮气保护状态下烧结，待自然冷却至室温，出料，即得金属基碳纤维复合材料。其中所述的混合有机洗涤液是由无水乙醇和丙酮按体积比为1：1混合而成。其中所述的混合酸液是由以下重量份数的原料混合而成：20份质量分数为98%硫酸溶液，20份质量分数为65%硝酸溶液，60份质量分数为15%双氧水，5份高锰酸钾。其中所述的有机粘结剂是由以下重量份数的原料混合而成：100份783稀释剂，30份环氧树脂E-44，20份酚醛树脂872A。
实例4（对比例）
按重量份数计，将50份市售短切碳纤维，70份纳米银粉与80份有机粘结剂混合后，压制成坯体，再将坯体转入真空烧结炉，于氮气保护状态下烧结，待自然冷却至室温，出料，即得金属基碳纤维复合材料。其中所述的有机粘结剂是由以下重量份数的原料混合而成：100份783稀释剂，30份环氧树脂E-44，20份酚醛树脂872A。
分别将实例1至4所得金属基碳纤维复合材料加工制成开关触点材料，并检测所得开关触点材料性能，所用具体测试方法如下所述：
电阻率：采用金属电阻率测试仪进行检测；
磨损量：将所制的开光触点材料用于DZ12-26自动空气开关经多次通断试验进行电寿命测试，配对动触点皆采用银-氧化锌。
具体测试结果如表1所示：
表1
| 密度/（g/cm3） | 硬度/HV10 | 电阻率/（μΩ·cm） | 通断试验/次数 | 磨损量/g | |
| 实例1 | 9.26 | 85 | 2.04 | 12000 | 0.004 |
| 实例2 | 9.17 | 86 | 1.96 | 12000 | 0.003 |
| 实例3 | 8.96 | 84 | 1.88 | 15000 | 0.001 |
| 对比例 | 9.05 | 82 | 2.56 | 12000 | 0.06 |
由表1所示检测数据可知，本发明所得金属基碳纤维复合材料的密度和硬度等基础性能与常规产品相近，但得益于产品中金属与碳纤维更高的结合强度，其导电性能和耐磨减摩性能有明显提升。
Claims (5)
1.一种金属基碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）按重量份数计，将4～6份聚乙烯醇，8～10份阿拉伯树胶，20～30份桃胶和80～100份水搅拌混合后静置溶胀，再经加热搅拌，得自制纺丝液，并将所得自制纺丝液转入高压静电纺丝机，进行纺丝，得复合纤维；所述的纺丝条件为：纺丝电压为20～22kV，温度为32～38℃，推进速度为0.3～0.5mm/s，接受距离为8～10cm；
（2）将上述所得复合纤维分散于乙醇溶液中，于恒温搅拌状态下，向乙醇溶液中滴加复合纤维质量0.3～0.5倍的正硅酸乙酯，待滴加完毕，继续恒温搅拌反应2～4h，再经过滤、洗涤和干燥，得改性复合纤维；
（3）将上述所得改性复合纤维转入炭化炉，于氩气保护状态下以0.2～0.6℃/min速率缓慢升温至400～450℃，保温炭化2～4h后，继续以0.5～0.8℃/min速率程序升温至900～1000℃，保温炭化3～5h后，随炉冷却至室温，出料，得中空螺旋碳纤维；
（4）将上述所得中空螺旋碳纤维与混合有机洗涤液按质量比为1：10～1：20加入索氏抽提器，加热回流洗涤8～10h后，用质量分数为10～20%氢氧化钠溶液浸泡洗涤3～5次，再将氢氧化钠溶液洗涤后的中空螺旋碳纤维置于烘箱中干燥至恒重，得预处理碳纤维；
（5）将上述所得预处理碳纤维与混合酸液按质量比为1：40～1：60混合后，于温度为200～220℃，转速为400～600r/min条件下，恒温搅拌反应2～4h后，过滤，洗涤并干燥至恒重，得氧化碳纤维；
（6）按重量份数计，在反应釜中依次加入10～20份上述所得氧化碳纤维，100～120份质量浓度为1.8～2.0g/L多巴胺溶液，4～6份氯化铈，10～15份硫酸铜，搅拌混合后，再加入氧化碳纤维质量0.8～1.2倍的L-抗坏血酸，继续搅拌反应4～6h，过滤，洗涤和干燥，得金属/氧化碳纤维复合物；
（7）按重量份数计，将40～50份所得金属/氧化碳纤维复合物，50～70份纳米银粉与60～80份有机粘结剂混合后，压制成坯体，再将坯体转入真空烧结炉，于氮气保护状态下烧结，待自然冷却至室温，出料，即得金属基碳纤维复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种金属基碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的乙醇溶液质量分数为40～60%。
3.根据权利要求1所述的一种金属基碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述的混合有机洗涤液是由无水乙醇和丙酮按体积比为0.8：1～1：1混合而成。
4.根据权利要求1所述的一种金属基碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述的混合酸液是由以下重量份数的原料混合而成：10～20份质量分数为98%硫酸溶液，10～20份质量分数为65%硝酸溶液，40～60份质量分数为15%双氧水，3～5份高锰酸钾。
5.根据权利要求1所述的一种金属基碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（7）所述的有机粘结剂是由以下重量份数的原料混合而成：80～100份783稀释剂，10～30份环氧树脂E-44，15～20份酚醛树脂872A。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710461198.7A CN107354406B (zh) | 2017-06-18 | 2017-06-18 | 一种金属基碳纤维复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710461198.7A CN107354406B (zh) | 2017-06-18 | 2017-06-18 | 一种金属基碳纤维复合材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107354406A CN107354406A (zh) | 2017-11-17 |
| CN107354406B true CN107354406B (zh) | 2018-12-11 |
Family
ID=60273786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710461198.7A Active CN107354406B (zh) | 2017-06-18 | 2017-06-18 | 一种金属基碳纤维复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107354406B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108795355A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-13 | 郭迎庆 | 一种高黏附性导电胶的制备方法 |
| CN109095791A (zh) * | 2018-09-20 | 2018-12-28 | 黄勇 | 一种耐腐蚀型玻璃纤维浸润剂的制备方法 |
| CN109504039B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-03-19 | 湖北工业大学 | 一种耐腐蚀柔性环氧树脂耐根穿刺防水复合材料 |
| CN111728294A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-10-02 | 南京微米电子产业研究院有限公司 | 一种纳米材料抑菌口罩及其制备方法 |
| CN112726201B (zh) * | 2021-01-13 | 2022-04-22 | 无锡东恒新能源科技有限公司 | 一种碳纳米线及其在锂电池中的应用 |
| CN113897787B (zh) * | 2021-09-29 | 2024-01-30 | 浙江德普斯医疗科技股份有限公司 | 类弹簧蛋白质纤维及其应用 |
| CN115259829A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-11-01 | 威赫炘源纳米科技(苏州)有限公司 | 一种纳米隔热材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5363418B2 (ja) * | 2010-05-17 | 2013-12-11 | 日精樹脂工業株式会社 | 高熱伝導性複合材料の製造方法 |
| CN102634872A (zh) * | 2011-02-11 | 2012-08-15 | 李翠花 | 一种含铁氧化物的纳米碳纤维材料的制备方法 |
| CN104631101A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-05-20 | 湘潭大学 | 一种超柔性高导电纳米碳纤维和镍/碳复合纤维膜的制备方法 |
| CN105780171A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-07-20 | 宁波江东波莫纳电子科技有限公司 | 一种高电磁屏蔽率碳纤维的制备方法 |
| CN106040277B (zh) * | 2016-06-08 | 2018-10-26 | 复旦大学 | 一种负载Pt的“囊泡串”结构碳纤维复合材料及其制备方法 |
| CN106835363B (zh) * | 2017-01-18 | 2019-01-15 | 南京理工大学 | 一种用于超级电容器的中空碳纤维材料的制备方法 |
-
2017
- 2017-06-18 CN CN201710461198.7A patent/CN107354406B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107354406A (zh) | 2017-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107354406B (zh) | 一种金属基碳纤维复合材料的制备方法 | |
| CN102167606A (zh) | 一种硅砖及其制备方法 | |
| CN103409732A (zh) | 一种金刚石表面金属化的复合处理方法 | |
| CN108930006A (zh) | 一种镀铜短切碳纤维增强铜/石墨复合材料及其制备方法 | |
| CN113880068A (zh) | 一种硬碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108676327A (zh) | 一种环氧树脂用高导热填料的制备方法 | |
| CN113863001A (zh) | 一种碳纤维表面络合改性方法 | |
| CN102383224B (zh) | 三氯化硼交联聚丙烯腈原丝制备炭纤维的方法 | |
| CN107512902B (zh) | 一种多纤维强化的镁铝碳耐火材料及其制备工艺 | |
| CN116813362B (zh) | 一种精炼钢包用低碳型镁碳砖及其制备方法 | |
| CN107572539A (zh) | 一种复合凝胶隔热材料的制备方法 | |
| CN101289618B (zh) | 石墨电极冷浸抗氧液 | |
| CN115490503B (zh) | 一种陶瓷复合材料及熔断器瓷管 | |
| CN112142051B (zh) | 一种化学覆盖法去除电容炭表面活性官能团的方法 | |
| CN102531657B (zh) | 一种制备TiB2-Csf-碳复合材料的方法 | |
| CN113913153B (zh) | 一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法 | |
| AU2020101471A4 (en) | A Method for Recovering Carbon Fiber from Carbon Fiber Composite | |
| CN112208161B (zh) | 一种层状纤维体增韧树脂基复合材料及其制备方法 | |
| CN114933418A (zh) | 低介电常数且低介电损耗玻璃纤维组合物、玻璃纤维及其应用 | |
| CN113307646B (zh) | 一种高导热高纯石墨基复合材料及其制备方法 | |
| CN101798751A (zh) | 镀钛碳纤维的制备方法 | |
| CN115249817B (zh) | 一种燃料电池气体扩散层用碳纸材料的催化石墨化方法 | |
| CN115353394A (zh) | 高强高密热场石墨材料及其制备方法 | |
| CN114541137A (zh) | 一种硅溶胶复合石墨毡及其制备方法和应用 | |
| CN111472069B (zh) | 一种多孔活性炭纤维及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20180426 Address after: 213000 room 525, unit 1, Fu Chen Commercial Plaza, Xinbei District, Changzhou, Jiangsu. Applicant after: Changzhou five glory Chemical Co., Ltd. Address before: 213102 Cai Ling Village Industrial Park, Chai Zhuang Street, Tianning District, Changzhou, Jiangsu Applicant before: Changzhou Butch Textile Co. Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20181101 Address after: 271038 Wu Jia Zhuang village, Yamaguchi Town, Daiyue District, Tai'an, Shandong Applicant after: Tai'an Tiancheng composite material Co., Ltd. Address before: 213000 room 525, unit 1, Fu Chen Commercial Plaza, Xinbei District, Changzhou, Jiangsu. Applicant before: Changzhou five glory Chemical Co., Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |