CN113913153B - 一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法 - Google Patents

一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113913153B
CN113913153B CN202111188217.6A CN202111188217A CN113913153B CN 113913153 B CN113913153 B CN 113913153B CN 202111188217 A CN202111188217 A CN 202111188217A CN 113913153 B CN113913153 B CN 113913153B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon fiber
parts
fiber composite
asphalt
heat insulation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111188217.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113913153A (zh
Inventor
伍孝
刘金水
谭瑞轩
石奎
吴晃
何佳
伍玉辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Dongying Carbon Materials Technology Co ltd
Hunan Dongying Special Carbon Asphalt Material Co ltd
Hunan University
Original Assignee
Hunan Dongying Carbon Materials Technology Co ltd
Hunan Dongying Special Carbon Asphalt Material Co ltd
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Dongying Carbon Materials Technology Co ltd, Hunan Dongying Special Carbon Asphalt Material Co ltd, Hunan University filed Critical Hunan Dongying Carbon Materials Technology Co ltd
Priority to CN202111188217.6A priority Critical patent/CN113913153B/zh
Publication of CN113913153A publication Critical patent/CN113913153A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113913153B publication Critical patent/CN113913153B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J195/00—Adhesives based on bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/08—Impregnating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/16—Drying; Softening; Cleaning
    • B32B38/164—Drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D195/00—Coating compositions based on bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/24—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer not being coherent before laminating, e.g. made up from granular material sprinkled onto a substrate
    • B32B2037/243—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/304—Insulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法，属于碳纤维复合材料技术领域。本发明将高温沥青、三乙醇胺、炭黑、沥青交联剂、含卤素催化剂按比例混合，并与热固性树脂、树脂稀释剂混合获得碳纤维复合隔热材料专用粘结剂，将中高温沥青、低分子量聚乙烯醇、炭黑、沥青交联剂、含卤素催化剂、水按比例调和成面涂层处理剂。按专用使用方法进行刮涂、表面处理，并经多次热处理，可在粘结剂固化的同时带走碳纤维复合隔热材料中的金属杂质，获得高纯度复合产品，同时所形成的交联结构粘结碳层具有结构致密、粘合性能好的特点，所形成的交联结构表面碳涂层具有结构致密、粘合性能好、不掉粉的特点。

Description

一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及碳纤维复合材料技术领域，尤其涉及一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法。
背景技术
碳纤维隔热材料，作为光伏及半导体单晶硅拉晶炉、半导体碳化硅长晶炉的热场保温隔热材料，对单晶生长有着至关重要的影响。随着光伏N型单晶技术的发展，以及半导体产业的崛起，尤其是具有更高使用温度和气氛纯度要求的碳化硅长晶炉，对碳纤维隔热材料提出了更高的要求，除了需要具有较高的能效性之外，还需要有较低的杂质(金属离子、甚至纤维团簇)逸出、更好的抗氧化性以及较好的材料强度等，这就需要碳纤维隔热材料具有更高的纯度并具有更高的纤维及强度。
目前，国内碳纤维隔热材料主要采用聚丙烯腈系碳纤维、粘胶系碳纤维，普遍杂质含量较高，尤其是粘胶系碳纤维中碱金属杂质含量可达1000～3000ppm，不仅抗氧化性差，且高温气氛中大量的杂质容易挥发逸出污染物料。
为制取高纯度碳纤维隔热材料，现有技术一般通过后续化学处理工艺过程进行二次纯化。如申请号为202011297063.X的中国专利公开了一种高纯碳纤维硬毡的制备方法，采用纯化气体，在高温下进行三步提纯，虽然达到了提纯的目的，但杂质逸出所留下的缺陷不能自修复，导致所得高纯度碳纤维硬毡表面缺陷较多，容易掉渣。
众所周知，如果能从碳纤维制备原材料开始控制，能获得缺陷更少、性能更优的高纯碳纤维软毡及碳纤维复合隔热材料。目前的技术方案受成本因素的影响，主要局限于后期纯化。
目前国内普遍采用石墨粉、树脂调和成粘结剂，例如专利201610981819.X，由于石墨热导率高，将降低隔热材料的能效性，且由于石墨粉体电导率高，在感应电炉中的使用需要注意感应电流的生成。
因此，如何得到一种与碳纤维毡复合后既能实现自纯化自修复又能增强复合材料的强度及表面质量的粘结剂，是目前急需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法，解决了目前纯化过程存在的成本高、复合材料强度损失严重的问题。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种粘结剂，包括体积比为100：20～50：50～200的混合液、热固性树脂和树脂稀释剂；
所述混合液由包含以下质量份数的原料制备得到：
进一步的，所述高温沥青为灰分＜50ppm，残碳＞80％的氧化沥青，软化点为180～280℃。
进一步的，所述沥青交联剂包含对苯二甲醇、二乙烯基苯、苯甲醛和三聚甲醛中的一种或几种。
进一步的，所述含卤素催化剂包含三氟化硼-乙二胺络合物、氯化铵、溴化铵、三氯乙酸、乙二胺盐酸盐和三乙醇胺盐酸盐中的一种或几种。
进一步的，所述热固性树脂包含环氧树脂、呋喃树脂和酚醛树脂中的一种或几种。
进一步的，所述树脂稀释剂包含乙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮和溶剂油中的一种或几种。
本发明提供了一种碳纤维复合隔热材料的制备方法，包含如下步骤：
1)用粘结剂将若干酚醛树脂预处理的碳纤维毡粘结在一起，干燥后得到碳纤维复合材料；
2)将面涂层处理剂涂覆于碳纤维复合材料表面，干燥后即得碳纤维复合隔热材料。
进一步的，所述面涂层处理剂由包含以下重量份数的原料制备得到：
100份的中高温沥青、10～50份的聚乙烯醇、0.5～20份的炭黑、5～20份的沥青交联剂、5～20份的含卤素催化剂、50～1000份的水。
进一步的，所述面涂层处理剂中中高温沥青为喹啉不溶物＜0.5％的石油系氧化沥青，软化点为120～240℃。
进一步的，所述聚乙烯醇的数均分子量＜20000。
进一步的，所述若干为2～10层，所述碳纤维复合隔热材料的厚度为20～200mm。
进一步的，步骤1)中所述干燥包括以1～10℃/min速率升温至200～300℃，空气气氛下干燥3～10hr，再更换至保护气氛以1～5℃/min速率升温至800～1000℃，恒温干燥3～10hr。
进一步的，步骤1)中将粘结剂涂覆于酚醛树脂预处理的碳纤维毡表面后进行粘结，所述粘结剂的涂覆量为0.05～2.0kg/m2。
进一步的，步骤2)中所述干燥包括在空气气氛下，200～350℃下干燥1～5hr，再更换至保护气氛以5～20℃/min速率升温至500～1000℃，恒温干燥3～10hr，再在保护气氛下以5～20℃/min速率升温至1800～2600℃，恒温4～20hr。
进一步的，步骤2)中，所述面涂层处理剂的涂覆量为0.05～0.5L/m2，将面涂层处理剂涂覆于碳纤维复合材料的上下两面。
本发明提供了一种碳纤维复合隔热材料。
本发明的有益效果：
高温沥青与沥青交联剂在含卤素催化剂的作用下反应，获得交联缩合多环芳烃树脂，并经炭化石墨化获得无定形碳，具有结构致密、各向同性的特性，与碳纤维毡相容性好，更适用于隔热。
含卤素催化剂，不仅是缩合多环芳烃树脂的催化剂，同时也与碳纤维毡中的杂质元素结合并扩散逸出，有利于进一步提纯碳纤维复合隔热材料。
热固性树脂的缩合、炭化、石墨化过程与混合液结合，不仅使混合液深入复合材料内部，使得复合材料内部杂质得以在较低温度扩散逸出，同时也减少了工序，大幅度降低了碳纤维复合隔热材料制造成本。
碳纤维复合隔热材料粘结剂，在制备过程中可以与碳纤维毡结合良好，得到表面光滑、平整的碳纤维复合隔热材料。
附图说明
图1为实施例1得到的碳纤维复合隔热材料的结构示意图。
具体实施方式
本发明提供了一种粘结剂，包括体积比为100：20～50：50～200的混合液、热固性树脂和树脂稀释剂；
所述混合液由包含以下质量份数的原料制备得到：
在本发明中，按照质量份数计，所述混合液中高温沥青的添加量为90～110份，优选为95～105份，进一步优选为100份；在本发明中，所述高温沥青为灰分＜50ppm，残碳＞80％的煤焦油系氧化沥青，软化点为180～280℃；优选为灰分＜40ppm，残碳＞85％的煤焦油系氧化沥青，软化点为200～260℃；进一步优选为灰分＜30ppm，残碳＞90％的煤焦油系氧化沥青，软化点为220～240℃。在本发明中，高温沥青需要分散于乙醇中制成沥青分散液使用；所述沥青分散液的粒径＜2000目，优选为＜2500目。
在本发明中，按照质量份数计，所述混合液中三乙醇铵的添加量为10～100份，优选为20～90份，进一步优选为30～80份。
在本发明中，按照质量份数计，所述混合液中炭黑的添加量为20～100份，优选为30～90份，进一步优选为40～80份，更优选为50～70份。
在本发明中，按照重量份数计，所述混合液中沥青交联剂的添加量为10～30份，优选为15～25份，进一步优选为20份。在本发明中，所述沥青交联剂包含对苯二甲醇、二乙烯基苯、苯甲醛和三聚甲醛中的一种或几种，优选为对苯二甲醇和/或三聚甲醛，更优选为三聚甲醛。
在本发明中，按照重量份数计，所述混合液中含卤素催化剂的添加量为10～100份，优选为20～90份，进一步优选为30～80份，更优选为40～70份。在本发明中，所述含卤素催化剂包含三氟化硼-乙二胺络合物、氯化铵、溴化铵、三氯乙酸、乙二胺盐酸盐和三乙醇胺盐酸盐中的一种或几种，优选为溴化铵、三氯乙酸和三乙醇胺盐酸盐中的一种或几种，更优选为三乙醇胺盐酸盐。
在本发明中，按照体积份数计，所述混合液、热固性树脂和树脂稀释剂的体积比为100：20～50：50～200，优选为100：25～45：60～180，进一步优选为100：30～40：70～150。
在本发明中，所述热固性树脂包含环氧树脂、呋喃树脂和酚醛树脂中的一种或几种，优选为E-20树脂，E-12树脂，F-51树脂，F-44树脂和JF-46树脂中的一种或几种。
在本发明中，所述树脂稀释剂包含乙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮和溶剂油中的一种或几种，优选为乙醇、醋酸丁酯和丙酮中的一种或几种，更优选为乙醇。
在本发明中，所述粘结剂可以用作复合材料底涂层处理剂。
本发明提供了一种碳纤维复合隔热材料的制备方法，包含如下步骤：
1)用粘结剂将若干酚醛树脂预处理的碳纤维毡粘结在一起，干燥后得到碳纤维复合材料；
2)将面涂层处理剂涂覆于碳纤维复合材料表面，干燥后即得碳纤维复合隔热材料。
在本发明中，所述面涂层处理剂由包含以下重量份数的原料制备得到：
100份的中高温沥青、10～50份的聚乙烯醇、0.5～20份的炭黑、5～20份的沥青交联剂、5～20份的含卤素催化剂、50～1000份的水。
在本发明中，所述面涂层处理剂中中高温沥青为喹啉不溶物＜0.5％的石油系氧化沥青，软化点为120～240℃，优选为喹啉不溶物＜0.4％的石油系氧化沥青，软化点为140～220℃，进一步优选为喹啉不溶物＜0.3％的石油系氧化沥青，软化点为160～200℃。在本发明中，所述中高温沥青需要溶解于溶剂中并乳化形成水溶性沥青乳液使用，所述溶剂优选为硝基苯、吡啶、喹啉和四氢呋喃中的一种或几种；所述中高温沥青和溶剂的质量比为1：1～5，优选为1：3～5。
在本发明中，按照重量份数计，所述面涂层处理剂中聚乙烯醇的添加量为10～50份，优选为20～40份，进一步优选为30份。在本发明中，所述聚乙烯醇的分子量＜2.0万，优选为0.8～1.2万，进一步优选为1.0万。
在本发明中，按照重量份数计，所述面涂层处理剂中炭黑的添加量为0.5～20份，优选为1.0～18份，进一步优选为5～15份。
在本发明中，按照重量份数计，所述面涂层处理剂中沥青交联剂的添加量为5～20份，优选为8～15份，进一步优选为10份。在本发明中，所述面涂层处理剂中的沥青交联剂包含对苯二甲醇、二乙烯基苯、苯甲醛和三聚甲醛中的一种或几种，优选为对苯二甲醇和/或三聚甲醛，更优选为三聚甲醛。
在本发明中，按照重量份数计，所述面涂层处理剂中含卤素催化剂的添加量为5～20份，优选为8～15份，进一步优选为10份。在本发明中，所述含卤素催化剂包含三氟化硼-乙二胺络合物、氯化铵、溴化铵、三氯乙酸、乙二胺盐酸盐和三乙醇胺盐酸盐中的一种或几种，优选为溴化铵、三氯乙酸和三乙醇胺盐酸盐中的一种或几种，更优选为三乙醇胺盐酸盐。
在本发明中，按照重量份数计，所述水的添加量为50～1000份，优选为了100～800份，进一步优选为200～700份，更优选为300～600份。
在本发明中，所述若干为2～10层，优选为3～5层；所述碳纤维复合隔热材料的厚度为20～200mm，优选为30～100mm，进一步优选为50～80mm。
在本发明中，步骤1)中所述干燥包括以1～10℃/min速率升温至200～300℃，空气气氛下干燥3～10hr，再更换至保护气氛以1～5℃/min速率升温至800～1000℃，恒温干燥3～10hr；优选为以2～8℃/min速率升温至220～280℃，空气气氛下干燥4～8hr，再更换至保护气氛以2～4℃/min速率升温至850～950℃，恒温干燥4～9hr；进一步优选为以3～6℃/min速率升温至250℃，空气气氛下干燥6hr，再更换至保护气氛以3℃/min速率升温至900℃，恒温干燥6hr。
在本发明中，步骤1)中将粘结剂涂覆于酚醛树脂预处理的碳纤维毡表面后进行粘结，所述粘结剂的涂覆量为0.05～2.0kg/m2，优选为0.1～1.5kg/m2，进一步优选为1.0kg/m2。
在本发明中，步骤2)中所述干燥包括在空气气氛下，200～350℃下干燥1～5hr，再更换至保护气氛以5～20℃/min速率升温至500～1000℃，恒温干燥3～10hr，再在保护气氛下以5～20℃/min速率升温至1800～2600℃，恒温4～20hr；优选为在空气气氛下，220～300℃下干燥2～4hr，再更换至氩气气氛以10～15℃/min速率升温至600～800℃，恒温干燥4～9hr，再在保护气氛下以6～15℃/min速率升温至2000～2400℃，恒温5～15hr；进一步优选为在空气气氛下，250℃下干燥3hr，再更换至氩气气氛以13℃/min速率升温至700℃，恒温干燥8hr，再在保护气氛下以10～12℃/min速率升温至2200℃，恒温10hr。
在本发明中，步骤2)中，所述面涂层处理剂的涂覆量为0.05～0.5L/m2，将面涂层处理剂涂覆于碳纤维复合材料的上下两面，优选为0.1～0.4L/m2，进一步优选为0.3L/m2。
本发明提供了一种碳纤维复合隔热材料。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
碳纤维复合隔热材料专用粘结剂的制备：将灰分<50ppm、残碳80％、软化点220℃的煤焦油系氧化沥青磨碎成2000目分散于乙醇溶液中，按高温沥青有效重量与三乙醇胺、炭黑、三聚甲醛、氯化铵有效质量比100：40：30：15：60混合，所得混合物与F-51树脂、乙醇按体积比100：40：60混合。
碳纤维复合隔热材料专用面涂层处理剂的制备：将灰分<50ppm、残碳70％、软化点200℃、喹啉不溶物<0.3％的催化裂化油浆系氧化沥青磨碎成2000目分散于乙醇溶液中，按中高温沥青有效质量比与分子量0.8万的聚乙烯醇、炭黑、对苯二甲醇、三乙醇胺盐酸盐、水有效质量比100：10：3：10：20：300混合；
碳纤维复合隔热材料的制备：
(1)采用灰分400ppm的碳纤维毡，用15％酚醛树脂乙醇溶液浸渍，离心甩去多余树脂，获得有效树脂含量7.5％的碳纤维浸渍毡；
(2)用粘结剂将三层酚醛树脂预处理的碳纤维毡粘结在一起，刮涂量为0.8Kg/m2，制成平板毡，同时在平板毡上下表面刮涂粘结剂作为底涂层，刮涂量为0.6Kg/m2，贴附石墨纸作为脱模纸并加石墨模具固定，限定厚度30mm；
(3)将步骤2)得到的碳纤维毡与石墨模具以3℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤5hr，再更换至氮气气氛以3℃/min速率升温至800℃，恒温4hr，确保材料内部温度达到预定温度；
(4)去除石墨模具，将成型的碳纤维毡复合材料置于氮气气氛下10℃/min速率升温至2000℃，恒温12hr，确保材料内部温度达到预定温度；
(5)冷却后取出，打磨去除表面石墨纸，机加工成方板形状，获得石墨化碳纤维定型隔热材料；
(6)将配制好的粘结剂刮涂在石墨化碳纤维定型隔热材料表面作为底涂层，控制使用量为0.3Kg/m2，并使表面涂层尽量完整、平整；
(7)涂覆好的石墨化碳纤维定型隔热材料3℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤3hr，再将配制好的碳纤维复合隔热材料专用面涂层处理剂，喷涂在步骤7)碳纤维复合隔热材料表面，喷涂量为0.1L/m2，5℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤1hr；
(8)再更换至氮气气氛以10℃/min速率升温至800℃，获得产品。
所制得的碳纤维复合隔热材料，厚度为30mm，灰分约70ppm，表面涂层致密、平滑。
实施例2
碳纤维复合隔热材料专用粘结剂的制备：将灰分<10ppm、残碳85％、软化点260℃的煤焦油系氧化沥青磨碎成2000目分散于乙醇溶液中，按高温沥青有效重量与三乙醇胺、炭黑、三聚甲醛、三乙醇胺盐酸盐有效质量比100：50：20：15：100混合，所得混合物与E-12树脂、水按体积比100：40：60混合。
碳纤维复合隔热材料专用面涂层处理剂的制备：将灰分<10ppm、残碳60％、软化点170℃、喹啉不溶物为0的催化裂化油浆系氧化沥青1份溶解于3份硝基苯，加入5份去离子水，高速剪切配置成水溶性乳化沥青，按中高温沥青有效质量比与分子量1.0万的聚乙烯醇、炭黑、对苯二甲醇、三乙醇胺盐酸盐、水有效质量比100：15：2：15：50：300混合；
碳纤维复合隔热材料的制备：
(1)采用灰分200ppm的碳纤维毡，用10％酚醛树脂乙醇溶液喷涂，获得有效树脂含量9％的碳纤维喷涂毡；
(2)用粘结剂将三层酚醛树脂预处理的碳纤维毡粘结在一起，刮涂量为1Kg/m2，制成筒毡，同时在筒毡上下表面刮涂粘结剂作为底涂层，刮涂量为0.8Kg/m2，贴附石墨纸作为脱模纸并加石墨模具固定，限定厚度30mm；
(3)将步骤2)得到的碳纤维毡与石墨模具以3℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤5hr，再更换至氮气气氛以5℃/min速率升温至800℃，恒温4hr，确保材料内部温度达到预定温度；
(4)去除石墨模具，将成型的碳纤维毡复合材料置于氮气气氛下10℃/min速率升温至2200℃，恒温10hr，确保材料内部温度达到预定温度；
(5)冷却后取出，打磨去除表面石墨纸，机加工成方板形状，获得石墨化碳纤维定型隔热材料；
(6)将配制好的粘结剂刮涂在石墨化碳纤维定型隔热材料表面作为底涂层，控制使用量为0.5Kg/m2，并使表面涂层尽量完整、平整；
(7)涂覆好的石墨化碳纤维定型隔热材料3℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤3hr，再将配制好的碳纤维复合隔热材料专用面涂层处理剂，喷涂在步骤7)碳纤维复合隔热材料表面，喷涂量为0.1L/m2，5℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤1hr；
(8)再更换至氮气气氛以10℃/min速率升温至1000℃，获得产品。
所制得的碳纤维复合隔热材料，厚度为30mm，灰分约30ppm，表面涂层致密、平滑。
实施例3
碳纤维复合隔热材料专用粘结剂的制备：将灰分<5ppm、残碳88％、软化点270℃的煤焦油系氧化沥青磨碎成2000目分散于乙醇溶液中，按高温沥青有效重量与三乙醇胺、炭黑、苯甲醛、氯化铵与三乙醇胺盐酸盐摩尔比1:1混合物有效质量比100：80：50：25：100混合，所得混合物与E-20树脂、乙醇按体积比100：40：100混合。
碳纤维复合隔热材料专用面涂层处理剂的制备：将灰分<5ppm、残碳65％、软化点180℃、无喹啉不溶物的催化裂化油浆系氧化沥青磨碎成2000目分散于乙醇溶液中，按沥青有效质量比与分子量1.2万的聚乙烯醇、炭黑、二乙烯基苯、乙二胺盐酸盐、水有效质量比100：30：1：15：40：300混合；
碳纤维复合隔热材料的制备：
(1)采用灰分100ppm的碳纤维毡，用10％酚醛树脂乙醇溶液喷涂，获得有效树脂含量5％的碳纤维喷涂毡；
(2)用粘结剂将三层酚醛树脂预处理的碳纤维毡粘结在一起，刮涂量为1.5Kg/m2，制成平板毡，同时在平板毡上下表面刮涂粘结剂作为底涂层，刮涂量为0.8Kg/m2，贴附石墨纸作为脱模纸并加石墨模具固定，限定厚度25mm；
(3)将步骤2)得到的碳纤维毡与石墨模具以1℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤8hr，再更换至氮气气氛以2℃/min速率升温至1000℃，恒温4hr，确保材料内部温度达到预定温度；
(4)去除石墨模具，将成型的碳纤维毡复合材料置于氮气气氛下8℃/min速率升温至2600℃，恒温8hr，确保材料内部温度达到预定温度；
(5)冷却后取出，打磨去除表面石墨纸，机加工成方板形状，获得石墨化碳纤维定型隔热材料；
(6)将配制好的粘结剂刮涂在石墨化碳纤维定型隔热材料表面作为底涂层，控制使用量为0.4Kg/m2，并使表面涂层尽量完整、平整；
(7)涂覆好的石墨化碳纤维定型隔热材料3℃/min升温至350℃，空气气氛烘烤3hr，再将配制好的碳纤维复合隔热材料专用面涂层处理剂，喷涂在步骤7)高纯度碳纤维复合隔热材料表面，喷涂量为0.1L/m2，5℃/min升温至300℃，空气气氛烘烤1hr；
(8)再更换至氮气气氛以10℃/min速率升温至1000℃，获得产品。
所制得的碳纤维复合隔热材料，厚度为25mm，灰分约10ppm，表面涂层致密、平滑、无气孔与剥离。
由以上实施例可知，本发明提供了一种粘结剂及其制备方法和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法。按本发明专用使用方法进行刮涂、表面处理，并经多次热处理，可在粘结剂固化的同时带走碳纤维复合隔热材料中金属杂质，获得高纯度复合产品，同时所形成的交联结构粘结碳层具有结构致密、粘合性能好等特点，所形成的交联结构表面碳涂层具有结构致密、粘合性能好、不掉粉等特点。本发明的粘结剂与碳纤维毡复合获得电导率较低、隔热性能优良的树脂碳，并在复合隔热材料成型和热处理过程中，实现自纯化，充分利用树脂碳的自修复过程。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种碳纤维复合隔热材料的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
1）用粘结剂将若干酚醛树脂预处理的碳纤维毡粘结在一起，干燥后得到碳纤维复合材料；
2）将面涂层处理剂涂覆于碳纤维复合材料表面，干燥后即得碳纤维复合隔热材料；
所述面涂层处理剂由包含以下重量份数的原料制备得到：
100份的中高温沥青、10~50份的聚乙烯醇、0.5~20份的炭黑、5~20份的沥青交联剂、5~20份的含卤素催化剂、50~1000份的水；
所述粘结剂包括体积比为100：20~50：50~200的混合液、热固性树脂和树脂稀释剂；
所述混合液由包含以下质量份数的原料制备得到：
高温沥青 90~110份；
三乙醇胺 10~100份；
炭黑 20~100份；
沥青交联剂 10~30份；
含卤素催化剂 10~100份；
所述高温沥青为灰分＜50ppm，残碳＞80%的氧化沥青，软化点为180~280℃；
所述沥青交联剂包含对苯二甲醇、二乙烯基苯、苯甲醛和三聚甲醛中的一种或几种；
所述含卤素催化剂包含三氟化硼-乙二胺络合物、氯化铵、溴化铵、三氯乙酸、乙二胺盐酸盐和三乙醇胺盐酸盐中的一种或几种；
所述热固性树脂包含环氧树脂、呋喃树脂和酚醛树脂中的一种或几种；
所述树脂稀释剂包含乙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮和溶剂油中的一种或几种；
所述面涂层处理剂中中高温沥青为喹啉不溶物＜0.5%的石油系氧化沥青，软化点为120~240℃；
所述聚乙烯醇的数均分子量＜20000；
所述若干为2~10层，所述碳纤维复合隔热材料的厚度为20~200mm；
步骤1）中所述干燥包括以1~10℃/min速率升温至200~300℃，空气气氛下干燥3~10hr，再更换至保护气氛以1~5℃/min速率升温至800~1000℃，恒温干燥3~10hr；
步骤1）中将粘结剂涂覆于酚醛树脂预处理的碳纤维毡表面后进行粘结，所述粘结剂的涂覆量为0.05~2.0kg/m2；
步骤2）中所述干燥包括在空气气氛下，200~350℃下干燥1~5hr，再更换至保护气氛以5~20℃/min速率升温至500~1000℃，恒温干燥3~10hr，再在保护气氛下以5~20℃/min速率升温至1800~2600℃，恒温4~20hr。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中，所述面涂层处理剂的涂覆量为0.05~0.5L/m2，将面涂层处理剂涂覆于碳纤维复合材料的上下两面。
3.权利要求1或2所述制备方法得到的碳纤维复合隔热材料。
CN202111188217.6A 2021-10-12 2021-10-12 一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法 Active CN113913153B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111188217.6A CN113913153B (zh) 2021-10-12 2021-10-12 一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111188217.6A CN113913153B (zh) 2021-10-12 2021-10-12 一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113913153A CN113913153A (zh) 2022-01-11
CN113913153B true CN113913153B (zh) 2023-07-28

Family

ID=79239459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111188217.6A Active CN113913153B (zh) 2021-10-12 2021-10-12 一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113913153B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115404714B (zh) * 2022-08-25 2023-08-25 易高碳材料控股(深圳)有限公司 一种低阻抗碳纤维纸的制备方法
CN118389106B (zh) * 2024-06-27 2024-09-24 浙江星辉新材料科技有限公司 一种碳材料粘贴剂和碳材料粘贴工艺

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4891126A (en) * 1987-11-27 1990-01-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Mesophase pitch for use in the making of carbon materials and process for producing the same
JPH0284569A (ja) * 1988-07-28 1990-03-26 Ibiden Co Ltd 多次元織物へのｃｏｐｎａ樹脂の含浸方法
US4911983A (en) * 1985-12-10 1990-03-27 Ibiden Company, Ltd. Adhesion structures and method of producing the same
JPH082979A (ja) * 1993-11-01 1996-01-09 Osaka Gas Co Ltd 多孔質炭素材およびその製造方法
JPH10291869A (ja) * 1997-04-22 1998-11-04 Unitika Ltd カーボン断熱材及びその製造方法
US6455160B1 (en) * 1998-01-23 2002-09-24 Toyo Tanso Co., Ltd. High purity C/C composite and manufacturing method thereof
CN101628816A (zh) * 2008-07-17 2010-01-20 鞍山塞诺达碳纤维有限公司 一种高密度刚性碳纤维隔热保温材料的制造方法
JP2014058428A (ja) * 2012-09-19 2014-04-03 Osaka Gas Chem Kk 表面処理された成形断熱材及びその製造方法
CN103865558A (zh) * 2014-03-26 2014-06-18 聂郁栋 一种由重质油制备炭素材料的方法
JP2018159015A (ja) * 2017-03-23 2018-10-11 新日鉄住金化学株式会社 炭素繊維強化樹脂組成物及び成形物
CN108707450A (zh) * 2018-03-30 2018-10-26 国家能源投资集团有限责任公司 粘结剂沥青与其制备方法
WO2020059819A1 (ja) * 2018-09-21 2020-03-26 大阪ガスケミカル株式会社 炭素繊維成形断熱材及びその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103205271B (zh) * 2012-01-12 2016-03-09 易高环保能源研究院有限公司 高温煤焦油加氢生产中间相沥青的方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4911983A (en) * 1985-12-10 1990-03-27 Ibiden Company, Ltd. Adhesion structures and method of producing the same
US4891126A (en) * 1987-11-27 1990-01-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Mesophase pitch for use in the making of carbon materials and process for producing the same
JPH0284569A (ja) * 1988-07-28 1990-03-26 Ibiden Co Ltd 多次元織物へのｃｏｐｎａ樹脂の含浸方法
JPH082979A (ja) * 1993-11-01 1996-01-09 Osaka Gas Co Ltd 多孔質炭素材およびその製造方法
JPH10291869A (ja) * 1997-04-22 1998-11-04 Unitika Ltd カーボン断熱材及びその製造方法
US6455160B1 (en) * 1998-01-23 2002-09-24 Toyo Tanso Co., Ltd. High purity C/C composite and manufacturing method thereof
CN101628816A (zh) * 2008-07-17 2010-01-20 鞍山塞诺达碳纤维有限公司 一种高密度刚性碳纤维隔热保温材料的制造方法
JP2014058428A (ja) * 2012-09-19 2014-04-03 Osaka Gas Chem Kk 表面処理された成形断熱材及びその製造方法
CN103865558A (zh) * 2014-03-26 2014-06-18 聂郁栋 一种由重质油制备炭素材料的方法
JP2018159015A (ja) * 2017-03-23 2018-10-11 新日鉄住金化学株式会社 炭素繊維強化樹脂組成物及び成形物
CN108707450A (zh) * 2018-03-30 2018-10-26 国家能源投资集团有限责任公司 粘结剂沥青与其制备方法
WO2020059819A1 (ja) * 2018-09-21 2020-03-26 大阪ガスケミカル株式会社 炭素繊維成形断熱材及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113913153A (zh) 2022-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113913153B (zh) 一种粘结剂和一种碳纤维复合隔热材料及其制备方法
CN108914681B (zh) 一种碳纤维纸的制备方法
CN108017362B (zh) 一种改性碳纤维隔热复合材料的制备方法
CN109970038B (zh) 以中低温煤焦油为原料生产中间相炭微球的方法
CN110129992B (zh) 一种燃料电池用碳纤维纸及其制备方法
CN113336565B (zh) 一种中间相碳微球增强碳基受电弓滑板及其制备方法
CN113774720B (zh) 一种碳纤维纸及其制备方法
CN113831581B (zh) 一种高弹性抗辐射纳米纤维气凝胶材料及其制备方法
CN113663611B (zh) 一种耐高温复合纳米纤维气凝胶材料及其制备方法
CN104230367A (zh) 一种SiC-ZrC-ZrB2纳米复相陶瓷改性C/C复合材料及其制备方法
CN106083046A (zh) 一种石墨烯/聚酰亚胺共聚导热膜的制备方法
CN106521715A (zh) 一种高比表面积微孔碳纤维的制备方法
CN112761025B (zh) 一种气体扩散层用碳纸及其制备方法、燃料电池
CN115249817B (zh) 一种燃料电池气体扩散层用碳纸材料的催化石墨化方法
CN114645449A (zh) 一种聚酰亚胺树脂碳改性C/C-SiC摩擦材料的制备方法
CN109928759A (zh) 一种SiC陶瓷膜电化学反应电极及其制备方法
CN213446876U (zh) 一种表面具有碳化硅涂层的碳纤维板材
CN112142051B (zh) 一种化学覆盖法去除电容炭表面活性官能团的方法
CN115557790B (zh) 一种弹性SiC陶瓷海绵材料及其制备方法、应用
CN113882186A (zh) 碳纤维纸及其制备方法和应用
CN114907145B (zh) 一种碳纤维复合材料表面碳化硅涂层胶及其制备使用方法
CN108914554A (zh) 一种新型环保耐火玄武岩纤维布
CN114957897A (zh) 一种高性能石墨烯膜及其制备方法
CN108514772B (zh) 一种用于干熄焦除尘的过滤材料及其制备方法
CN112271302B (zh) 一种燃料电池用碳纤维镶嵌陶瓷气体扩散层及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 414517 Hunan Pingjiang high tech Industrial Park, Pingjiang County, Yueyang City, Hunan Province

Applicant after: Hunan Dongying special carbon asphalt material Co.,Ltd.

Applicant after: Hunan Dongying Carbon Materials Technology Co.,Ltd.

Applicant after: HUNAN University

Address before: 414517 Hunan Pingjiang high tech Industrial Park, Pingjiang County, Yueyang City, Hunan Province

Applicant before: Hunan Dongying special carbon asphalt material Co.,Ltd.

Applicant before: HUNAN DONGYING CARBON MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Applicant before: HUNAN University

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant