CN107353182A - 一种2,6‑二羟基萘的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2,6‑二羟基萘的制备方法，具体制备方法为：在钢质反应釜中，加入6‑羟基‑2‑萘磺酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为20‑30r/min，升温速度为2‑4℃/min，然后通入氮气，继续以2‑4℃/min的速度升温至320‑360℃，并在320‑360℃下保温反应2‑6h，反应结束后将产物冷却至70‑90℃，接着将冷却后的产物倒入1500mL水中稀释，然后用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1‑2，将酸化后的产物冷却至25‑30℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6‑二羟基萘。其优点在于：本发明使用6‑羟基‑2‑萘磺酸钾作为原料，通过控制碱熔物料配比，有效的控制了副反应，2,6‑二羟基萘粗品纯度可以达到83%以上，收率达到88%以上。
Description
技术领域
本发明属于精细化工中间体的制备领域，具体涉及一种2,6-二羟基萘的制备方法。
背景技术
2,6-二羟基萘由于其独特的对称性，经氧化生成的新型液晶聚酯LCP，比普通的聚酯具有更好的可加工性和耐热性，需求量不断增加，具有广阔的市场前景。
目前，2,6-二羟基萘主要的合成方法有碱熔法和氧化法。碱熔法工艺成熟，但高温下，副反应多。氧化法工艺，后处理复杂，目前不适宜工业化应用。
专利US5322946和专利EP0479292A，提出碱熔反应在反应溶剂介质中进行，如：脂肪烃、芳香族烃、芳香族醚。加入表面活性剂，从而降低混合碱用量，同时提高碱熔收率和纯度。但专利并未提实际收率和纯度。
专利EP0092772A1报道了在反应介质中，芳香族磺酸的碱金属盐与碱金属氢氧化物碱熔合成芳香族羟基化合物。反应介质可以是脂肪族烃、芳香族烃、芳香族醚，如轻油、石蜡、白油、二苄基甲苯、氢化三联苯等。反应介质的用量为芳香族磺酸盐的0.1-50倍，最好为0.5-20倍。专利中作者用364g 2,6-萘二磺酸钾，50%的KOH水溶液560g，在2500g氢化三联苯中，在310℃反应3h，冷却酸化后，收率为92.6%，但作者未标明粗品纯度。
专利JP04182443A将2,6-萘二磺酸在KOH中碱熔，330℃反应3h，以二苄基甲苯为反应介质时，2,6-萘二磺酸转化率为99%，2,6-二羟基萘纯度为83%；以氢化三联苯为反应介质时，转化率只有46%，纯度为58%。
专利US2111973和US4633024提出碱熔反应在脂肪族、芳香族化合物等惰性溶剂中进行，由于反应物料和反应介质不能充分混合，出现相分离现象，导致部分物料粘附在反应釜和搅拌桨上，最终碱熔收率和纯度也不能令人满意。
现有的工艺都需要在碱熔反应中加入耐高温溶剂、表面活性剂、抗氧化剂等来提高碱熔收率和产品纯度。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，现提供一种操作简便、高收率、高纯度的2,6-二羟基萘的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种2,6-二羟基萘的制备方法，其创新点在于：所述具体制备方法为：在钢质反应釜中，加入6-羟基-2-萘磺酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为20-30r/min，升温速度为2-4℃/min，然后通入氮气，继续以2-4℃/min的速度升温至320-360℃，并在320-360℃下保温反应2-6h，反应结束后将产物冷却至70-90℃，接着将冷却后的产物倒入1500mL水中稀释，然后用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至25-30℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
进一步的，所述6-羟基-2-萘磺酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾的重量比为1:1-3:0.5-3。
本发明的有益效果如下：本发明以6-羟基-2-萘磺酸钾为原料，不需添加高温溶剂，抗氧剂等助剂，仅在氮气保护下，通过反应物料配比调控，有效的控制了副反应，得到了一种操作简便，高收率高纯度的，适宜工业化生产的2,6-二羟基萘制备方法，有效降低了工艺成本，2,6-二羟基萘粗品纯度可以达到83%以上，收率达到88%以上。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
一种2,6-二羟基萘的制备方法，具体制备方法为：在钢质反应釜中，加入6-羟基-2-萘磺酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为20-30r/min，升温速度为2-4℃/min，然后通入氮气，继续以2-4℃/min的速度升温至320-360℃，并在320-360℃下保温反应2-6h，反应结束后将产物冷却至70-90℃，接着将产物倒入1500mL水中稀释，然后用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至25-30℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
6-羟基-2-萘磺酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾的重量比为1:1-3:0.5-3。
实施例1
一种2,6-二羟基萘的制备方法，具体制备方法为：在钢质反应釜中，加入200g6-羟基-2-萘磺酸钾、223g NaOH，223g KOH，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为20r/min，升温速度为2℃/min，然后通入氮气，继续以2℃/min的速度升温至340℃，340℃下保温反应2h，反应结束后将产物冷却至70℃，接着将产物倒入1500mL水中稀释，然后用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至25℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
实施例2
一种2,6-二羟基萘的制备方法,具体步骤为：在钢质反应釜中，加入200g6-羟基-2-萘磺酸钾、400g NaOH，100g KOH，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为30r/min，升温速度为4℃/min，然后通入氮气，继续以4℃/min的速度升温至350℃，在350℃下保温反应4h，反应结束后将产物冷却至90℃，接着将产物倒入1500mL水中稀释，用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至30℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
实施例3
一种2,6-二羟基萘的制备方法,具体步骤为：在钢质反应釜中，加入200g6-羟基-2-萘磺酸钾、200g NaOH，600g KOH，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为25r/min，升温速度为3℃/min，然后通入氮气，继续以3℃/min的速度升温至360℃，于360℃下保温反应3h，反应结束后冷却至80℃，接着将冷却后的产物倒入1500mL水中稀释，然后用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至25℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
实施例4
一种2,6-二羟基萘的制备方法,具体步骤为：在钢质反应釜中，加入200g 6-羟基-2-萘磺酸钾、600g NaOH，200g KOH，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为22r/min，升温速度为2℃/min，然后通入氮气，继续以2℃/min的速度升温至330℃，于330℃下保温反应5h，反应结束后冷却至80℃，接着将冷却后的产物倒入1500mL水中稀释，然后用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至25℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
实施例5
一种2,6-二羟基萘的制备方法,具体步骤为：在钢质反应釜中，加入200g 6-羟基-2-萘磺酸钾、300g NaOH，400g KOH，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为25r/min，升温速度为4℃/min，然后通入氮气，继续以4℃/min的速度升温至320℃，于320℃下保温反应6h，反应结束后冷却至90℃，将冷却后的产物倒入1500mL水中稀释，用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至27℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
由上述实施例得到的2,6-二羟基萘粗品的收率和纯度如下表所示。
| 收率 | 纯度 | |
| 实施例1 | 83.5% | 88.9% |
| 实施例2 | 81.2% | 86.7% |
| 实施例3 | 80.1% | 87.6% |
| 实施例4 | 79.8% | 85.4% |
| 实施例5 | 82.5% | 88.3% |
由上表可知实施例1-5均制备了一种高收率、高纯度的2,6-二羟基萘，2,6-二羟基萘粗品纯度可以达到83%以上，收率达到88%以上。
上述实施例只是本发明的较佳实施例，并不是对本发明技术方案的限制，只要是不经过创造性劳动即可在上述实施例的基础上实现的技术方案，均应视为落入本发明专利的权利保护范围内。
Claims (2)
1.一种2,6-二羟基萘的制备方法，其特征在于：所述具体制备方法为：在钢质反应釜中，加入6-羟基-2-萘磺酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾，搅拌并升温至250℃，搅拌速度为20-30r/min，升温速度为2-4℃/min，然后通入氮气，继续以2-4℃/min的速度升温至320-360℃，并在320-360℃下保温反应2-6h，反应结束后将产物冷却至70-90℃，接着将冷却后的产物倒入1500mL水中稀释，然后用质量分数为50%的硫酸水溶液酸化至pH为1-2，将酸化后的产物冷却至25-30℃，过滤除去滤液，所得滤饼为2,6-二羟基萘。
2.根据权利要求1所述的一种2,6-二羟基萘的制备方法，其特征在于，所述6-羟基-2-萘磺酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾的重量比为1:1-3:0.5-3。
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