一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及PVC材料技术领域,具体涉及一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着社会发展的不断进步,人们对安全防护的要求不断提高。在电线电缆领域,人们对耐火电力电缆在火灾中持续供电能力也有着越来越高的要求,耐火电力电缆的绝缘性能对其火灾中持续供电能力有着重要影响。
可陶瓷化高分子复合材料是一种新型防热材料,其为通过在聚合物/树脂中添加可陶瓷化添加剂,经熔融共混所制备的复合材料。可陶瓷化高分子复合材料具有优异的耐高低温、电气绝缘、耐臭氧、耐候、抗电弧性,遇到高温火焰烧蚀时可以形成一层坚硬的陶瓷基保护层,从而使被保护的物体不受损坏。具体来讲,可陶瓷化高分子复合材料在常温下具有普通高分子复合材料的优良特性;在中低温阶段,依靠耐烧蚀高分子材料自身的耐烧蚀性防热;然而在高温,环境温度超过材料可陶瓷化温度点后,复合材料进行陶瓷化转变,形成陶瓷保护层,依靠陶瓷材料自身高耐热性起到热防护作用,而且复合材料具有一定的强度,能够承受一定的热流冲刷,从而可以保护材料内部不受高温的破坏。可陶瓷化高分子复合材料是一种新型防火、阻燃以及热防护材料。
中国专利CN1973019A公开了一种防火陶瓷化组合物,包含矿物硅酸盐,在不超过800℃的温度下形成液相的至少一种无机磷酸盐,至少包含50%重量百分比的有机聚合物的聚合物基组合物。该防火陶瓷化组合物使用于制造耐火电缆、聚氨酯泡沫等。此专利的缺点是形成的陶瓷强度差,成瓷要求的温度高。
中国专利CN1320556C公开了一种耐火电缆,包括至少一根导体和至少一层耐火包裹层的电缆,其中耐火包裹层包含至少一种燃烧温度范围在最低温度T1与最高温度T2之间的有机聚合物;(至少一种玻璃料;至少一种惰性化合物;其中所述惰性化合物的软化点温度或熔融温度不低于1000℃;所述温度范围的选择要使玻璃料流到惰性化合物和燃烧过的有机聚合物上,从而形成固态炭耐火包裹层。此专利缺点是形成的陶瓷强度差,成瓷要求的温度高,无阻燃性。
中国专利CN101404189B发明了一种快速陶瓷化耐火电缆料及其制备方法,采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA,线性低密度聚乙烯LLDPE与成瓷填料,阻燃剂,抗氧剂,润滑剂,偶联剂共混挤出制备耐火电缆料,在750℃及更高的温度下,该电缆料能够在10分钟内瓷化,瓷化物可保证线路在750-950℃下正常运行超过90分钟。此专利缺点是形成的陶瓷强度差,成瓷要求的温度高,电缆料力学性能差。
中国专利CN 104513442A公开了一种陶瓷化PVC电工套管的配方及其制备方法,其配方为PVC树脂配方原料:30-40份;MgO:10-25份;SiO2:10-25份;CaSiO3:5-15份;玻璃粉:5-10份;硅酸铝陶瓷纤维:15-20份,具有良好的力学性能和耐极限高温热老化性能,壁厚均匀且可控等优点。该专利的缺点是不能解决材料燃烧时的生烟问题,且为硬质材料不能用作电缆绝缘或护套材料。
中国专利CN 105885275A公开了一种可陶瓷化耐火PVC 板材的制备方法。该方法是在以聚氯乙烯树脂为聚合物基体,配合以热稳定剂、润滑剂、冲击改性剂、加工助剂和成瓷填料等,通过挤出成型的方法制备可陶瓷化耐火PVC 板材,在常温使用时保持PVC 板材的特性;在高温下具有快速陶瓷化的特点,能够保证板材的基本形状,有利于阻止火灾的蔓延,可应用于建筑防火门。该专利的缺点是不能解决材料燃烧时的生烟问题,且为硬质材料不能用作电缆绝缘或护套材料。
现有电缆、光缆通常具有阻燃功能,而这种阻燃性能只能避免因电路短路等原因使电缆本身成为诱发火灾的火源。但是当火灾发生后,高温火焰的烧蚀下,电缆、光缆的绝缘和护套材料仍然会发生燃烧反应。PVC作为绝缘或护套的电缆燃烧时会释放大量有毒烟雾,阻碍人员逃生或直接导致人员中毒死亡。电缆光缆被火焰烧蚀的另一种危害在于,当电缆、光缆的绝缘层和外护套被大火烧蚀后导线裸露会因为火焰烧蚀而断开,从而导致供电和通讯的中断,建筑内各种报警装置、救火装置失效、灯光熄灭,如此极不利于人员逃生和救灾。目前的电缆光缆用绝缘和护套材料,通常只具有阻燃功能,少数材料具有低烟特性。火焰烧蚀导致电缆、光缆外护套的陶瓷化转变可以防止电力和通讯的中断,因此可陶瓷化电缆、光缆用绝缘和护套材料也成为研发热点。但是,同时具有阻燃、低烟和陶瓷化功能,从而全面克服电缆、光缆燃烧时对人员逃生造成的负面影响的材料还没有,也鲜有报道。PVC是目前应用最广泛的电缆绝缘和护套材料,因此亟待开发一种集阻燃、低烟、可陶瓷化功能于一体的PVC复合材料。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,该PVC材料阻燃效果优良,烟密度低,强度高,柔韧性好,断裂伸长率高;且可在600-1000℃范围内形成致密的陶瓷化产物,成瓷温度低,成瓷致密,形成的陶瓷化产物具有良好的高温强度和抗热流冲击能力。
本发明的另一目的在于提供一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的制备方法,该制备方法工艺简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,生产成本低,可大规模工业化生产。
本发明的还一个目的在于提供一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料在阻燃电线、电缆和光缆的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,包括如下重量份的原料:
PVC树脂 20-80份
增塑剂 20-60份
阻燃剂 10-30份
抑烟剂 1-10份
瓷化粉 20-80份
相容剂 0.5-5份
抗紫外线剂 0.02-0.1份
抗氧剂 0.02-0.1份。
本发明的PVC材料通过采用上述原料,并严格控制各原料的重量配比,制得的PVC材料阻燃效果优良,烟密度低,强度高,柔韧性好,断裂伸长率高;且可在600-1000℃范围内形成致密的陶瓷化产物,成瓷温度低,成瓷致密,形成的陶瓷化产物具有良好的高温强度和抗热流冲击能力。
优选的,所述PVC树脂为平均聚合度在1000-2000的PVC树脂。本发明通过采用平均聚合度在1000-2000的PVC树脂,使得材料塑化速度快,容易加工。
优选的,所述增塑剂为环氧大豆油、合成植物酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯和环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯中的至少一种。更为优选的,所述增塑剂是由合成植物酯、柠檬酸三丁酯和环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯以重量比1-2:1:0.4-0.8组成的混合物。
本发明通过采用上述环保增塑剂,可以降低PVC分子链间的作用力,使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低,提高树脂的可塑性,使制品柔软、耐低温性能好。
优选的,所述阻燃剂为磷酸三苯酯、邻二苯异辛酯、磷酸二苯异癸酯、氯化石蜡-52、氯化石蜡-70、氯化石蜡-42、双(六氯环戊二烯)环辛烷、三氧化二锑、羟基锡酸锌、硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝和聚磷酸铵中的至少一种。
更为优选的,所述阻燃剂是由聚磷酸三苯酯、聚磷酸铵、氯化石蜡-52和氢氧化铝以重量比1-2:0.8-1.2:1:0.4-0.8组成的混合物。
本发明通过采用上述阻燃剂,可以提高材料的阻燃性,从而大大提高其使用安全性。
优选的,所述抑烟剂为钼化合物、铁化合物、金属氧化物、镁锌复合物和锌化合物中的至少一种。
其中,所述钼化合物为三氧化钼和/或八钼酸铵。所述铁化合物为二茂铁。所述金属氧化物为氧化镁、氧化锌、氧化镍、氧化锆、三氧化锑和五氧化二锑中的至少一种。所述镁锌复合物为氧化镁和氧化锌复合物。所述锌化合物为硼酸锌、铝酸锌和锡酸锌中的至少一种。
更为优选的,所述抑烟剂是由二茂铁、三氧化二锑和硼酸锌以重量比0.5-1.5:1.5-2.5:1组成的混合物。
本发明通过采用上述抑烟剂,其抑烟效果好,可以降低PVC材料在燃烧时产生的有毒气体和烟雾。
优选的,所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维中的至少一种和矿物填料组成;所述矿物填料为凹凸棒土、膨润土、高岭土、蒙脱土、陶土、黏土、云母粉、滑石粉、长石粉、水镁石粉、硼镁石粉、镁橄榄石粉、硅钙硼石粉、绿泥石粉、叶腊石粉、蒙脱石粉、方解石粉、石灰石粉、钾长石粉、硅灰石粉、锂辉石粉和透锂辉石粉中的至少一种;所述硼化合物为硼酐、硼砂、硼酸铵、硼酸锌和硼熔块中的至少一种;所述低软化点玻璃粉为氧化铅玻璃粉、氧化钙玻璃粉、氧化铋玻璃粉、磷酸盐玻璃粉、硅酸盐玻璃粉和硼酸盐玻璃粉中的至少一种;所述玻璃纤维为单丝直径在0.1-5μm、长度在5-60μm的无碱短切玻璃纤维。
其中,所述矿物填料的用量为20%-50%,所述矿物填料的熔点在 800-1500℃,所述低软化点玻璃粉为的软化点为 300-500℃。
更为优选的,所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维和矿物填料以重量比0.8-1.2:1:0.4-0.8:0.5-1.5组成的混合物。
所述硼化合物是由硼砂、硼酸铵和硼酸锌以重量比0.5-1.5:1:0.4-0.8组成的混合物。
所述软化点玻璃粉是由氧化铋玻璃粉、磷酸盐玻璃粉、硅酸盐玻璃粉和硼酸盐玻璃粉以重量比0.4-0.8:0.8-1.2:1:0.5-1.5组成的混合物。
所述矿物填料是由滑石粉、高岭土和硅灰石粉以重量比1:0.3-0.7:0.8-1.2组成的混合物。
本发明的瓷化粉通过采用硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维中的至少一种和矿物填料复配使用,可陶瓷化阻燃高分子复合材料可在 600-1000℃范围内形成致密的陶瓷化产物,形成的陶瓷化产物具有良好的高温强度和抗热流冲击能力,在常温下也具有良好的力学性能。
优选的,所述瓷化粉经高分子聚合物进行表面处理,所述高分子聚合物为聚乙烯醇、异构醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、三甲基壬醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷中的至少一种。更为优选的,所述高分子聚合物是由聚乙烯醇、三甲基壬醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯以重量比1:0.8-1.2:0.4-0.8组成的混合物。
本发明通过采用高分子聚合物对瓷化粉的表面进行处理,可改善陶瓷粉与有机树脂的相容性,提高复合材料的抗张强度和撕裂强度,改善加工流变性,提高表面光洁度。
优选的,所述相容剂为马来酸酐接枝聚氯乙烯、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物和氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物中的至少一种。更为优选的,所述相容剂是由马来酸酐接枝聚氯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物和氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物以重量比1-2:0.5-1.5:1组成的混合物。
本发明通过采用上述相容剂,可改善无机填料与有机树脂相容性,提高PVC材料的抗张强度和撕裂强度,实现高填充,减少树脂用量,改善加工流变性,提高表面光洁度,防刮白。
优选的,所述抗氧剂为四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的至少一种。更为优选的,所述抗氧剂是由四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以重量比1:0.2-0.6:0.4-0.8组成的混合物。
本发明通过采用上述抗氧剂,可以延缓或抑制材料氧化过程的进行,从而阻止材料的老化并延长其使用寿命。
所述抗紫外线剂为水杨酸苯酯、紫外线吸收剂UV-P、紫外线吸收剂UV-O、紫外线吸收剂UV-9、紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂 UVP-327、紫外线吸收剂 RMB、光稳定剂AM-101、光稳定剂 744、光稳定剂HPT和2,4,6-三(2’正丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少一种。更为优选的,所述紫外线吸收剂是由紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂RMB和光稳定剂744以重量比0.8-1.2:0.5-1.5:1组成的混合物。
本发明通过采用上述抗紫外线剂,能强烈吸收紫外线,且复配使用时具有优良的协同效应。
优选的,还包括润滑剂0.5-1.5份。
所述润滑剂为液体石蜡、固体石蜡、天然石蜡、微晶石蜡、氯化石蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、脂肪酸、硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、乙撑双硬脂酰胺、油酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、N,N-亚乙基双硬脂酸胺和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺中的至少一种。更为优选的,所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺以重量比2-4:0.5-1.5:1组成的混合物。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量配比称取上述原料混合,放入高速共混机中混合均匀,得到混合料;
(2)将混合料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得所述低烟阻燃可陶瓷化PVC材料;
其中,所述双螺杆挤出机的螺杆温度为120-160℃,螺杆转速为200-600 r/min。
本发明通过选择合理的配方和合适的螺杆温度及转速,并通过混合、挤出和造粒等工序制得具有良好阻燃性能和低烟性能的电线电缆用低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,工艺简单,成本低廉。
本发明的还一个目的通过下述技术方案实现:一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的应用在阻燃电线、电缆和光缆的应用。
本发明的有益效果在于:本发明的PVC材料阻燃效果优良,烟密度低,强度高,柔韧性好,断裂伸长率高;且可在600-1000℃范围内形成致密的陶瓷化产物,成瓷温度低,成瓷致密,形成的陶瓷化产物具有良好的高温强度和抗热流冲击能力。
本发明的制备方法工艺简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,生产成本低,可大规模工业化生产。
本发明的低烟阻燃可陶瓷化PVC材料在阻燃电线、电缆和光缆的应用,燃烧时低烟且不会释放有毒气体,具有很好的阻燃性能和力学性能;且在燃烧时能形成坚硬的保护壳,保护壳能够防止火焰进一步向电缆内部延伸,起到隔绝外界火焰的作用,从而保护位于陶瓷化耐火层内的绝缘线芯不受损坏,确保电线、电缆和光缆的正常使用功能。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,包括如下重量份的原料:
PVC树脂 20份
增塑剂 20份
阻燃剂 10份
抑烟剂 1份
瓷化粉 20份
相容剂 0.5份
抗紫外线剂 0.02份
抗氧剂 0.02份。
所述PVC树脂为平均聚合度在1000的PVC树脂。
所述增塑剂为环氧大豆油。
所述阻燃剂为磷酸三苯酯、邻二苯异辛酯或磷酸二苯异癸酯。
所述抑烟剂为钼化合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维中的至少一种和矿物填料组成;所述矿物填料为凹凸棒土、膨润土、高岭土、蒙脱土、陶土或黏土;所述硼化合物为硼酐;所述低软化点玻璃粉为氧化铅玻璃粉;所述玻璃纤维为单丝直径在0.1μm、长度在5μm的无碱短切玻璃纤维。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚氯乙烯。
所述抗氧剂为四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量配比称取上述原料混合,放入高速共混机中混合均匀,得到混合料;
(2)将混合料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得所述低烟阻燃可陶瓷化PVC材料;
其中,所述双螺杆挤出机的螺杆温度为120℃,螺杆转速为200r/min。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的应用在阻燃电线、电缆和光缆的应用。
实施例2
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,包括如下重量份的原料:
PVC树脂 35份
增塑剂 30份
阻燃剂 15份
抑烟剂 3份
瓷化粉 35份
相容剂 2份
抗紫外线剂 0.04份
抗氧剂 0.04份。
所述PVC树脂为平均聚合度在1200的PVC树脂。
所述增塑剂为合成植物酯。
所述阻燃剂为氯化石蜡-52、氯化石蜡-70或氯化石蜡-42。
所述抑烟剂为铁化合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维中的至少一种和矿物填料组成;所述矿物填料为云母粉、滑石粉、长石粉或水镁石粉;所述硼化合物为硼砂;所述低软化点玻璃粉为氧化钙玻璃粉或氧化铋玻璃粉;所述玻璃纤维为单丝直径在2μm、长度在15μm的无碱短切玻璃纤维。
所述相容剂为氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
所述抗氧剂为N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量配比称取上述原料混合,放入高速共混机中混合均匀,得到混合料;
(2)将混合料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得所述低烟阻燃可陶瓷化PVC材料;
其中,所述双螺杆挤出机的螺杆温度为130℃,螺杆转速为300r/min。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的应用在阻燃电线、电缆和光缆的应用。
实施例3
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,包括如下重量份的原料:
PVC树脂 50份
增塑剂 40份
阻燃剂 20份
抑烟剂 5份
瓷化粉 50份
相容剂 3份
抗紫外线剂 0.06份
抗氧剂 0.06份。
所述PVC树脂为平均聚合度在1500的PVC树脂。
所述增塑剂为柠檬酸三丁酯。
所述阻燃剂为双(六氯环戊二烯)环辛烷或三氧化二锑。
所述抑烟剂为金属氧化物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维中的至少一种和矿物填料组成;所述矿物填料为硼镁石粉、镁橄榄石粉、硅钙硼石粉、绿泥石粉或叶腊石粉;所述硼化合物为硼酸铵;所述低软化点玻璃粉为磷酸盐玻璃粉;所述玻璃纤维为单丝直径在3μm、长度在30μm的无碱短切玻璃纤维。
所述相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量配比称取上述原料混合,放入高速共混机中混合均匀,得到混合料;
(2)将混合料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得所述低烟阻燃可陶瓷化PVC材料;
其中,所述双螺杆挤出机的螺杆温度为140℃,螺杆转速为400r/min。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的应用在阻燃电线、电缆和光缆的应用。
实施例4
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,包括如下重量份的原料:
PVC树脂 65份
增塑剂 50份
阻燃剂 25份
抑烟剂 8份
瓷化粉 65份
相容剂 4份
抗紫外线剂 0.08份
抗氧剂 0.08份。
所述PVC树脂为平均聚合度在1800的PVC树脂。
所述增塑剂为柠檬酸三辛酯。
所述阻燃剂为羟基锡酸锌或硼酸锌。
所述抑烟剂为镁锌复合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维中的至少一种和矿物填料组成;所述矿物填料为蒙脱石粉、方解石粉、石灰石粉或钾长石粉;所述硼化合物为硼酸锌;所述低软化点玻璃粉为硅酸盐玻璃粉;所述玻璃纤维为单丝直径在4μm、长度在45μm的无碱短切玻璃纤维。
所述相容剂为聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物。
所述抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量配比称取上述原料混合,放入高速共混机中混合均匀,得到混合料;
(2)将混合料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得所述低烟阻燃可陶瓷化PVC材料;
其中,所述双螺杆挤出机的螺杆温度为150℃,螺杆转速为500r/min。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的应用在阻燃电线、电缆和光缆的应用。
实施例5
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料,包括如下重量份的原料:
PVC树脂 80份
增塑剂 60份
阻燃剂 30份
抑烟剂 10份
瓷化粉 80份
相容剂 5份
抗紫外线剂 0.1份
抗氧剂 0.1份。
所述PVC树脂为平均聚合度在2000的PVC树脂。
所述增塑剂为环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯。
所述阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝或聚磷酸铵。
所述抑烟剂为锌化合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维中的至少一种和矿物填料组成;所述矿物填料为硅灰石粉、锂辉石粉或透锂辉石粉;所述硼化合物为硼熔块;所述低软化点玻璃粉为硼酸盐玻璃粉;所述玻璃纤维为单丝直径在5μm、长度在60μm的无碱短切玻璃纤维。
所述相容剂为氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量配比称取上述原料混合,放入高速共混机中混合均匀,得到混合料;
(2)将混合料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得所述低烟阻燃可陶瓷化PVC材料;
其中,所述双螺杆挤出机的螺杆温度为160℃,螺杆转速为600r/min。
一种低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的应用在阻燃电线、电缆和光缆的应用。
实施例6
本实施例与上述实施例1的不同之处在于:
所述增塑剂是由合成植物酯、柠檬酸三丁酯和环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯以重量比1:1:0.4组成的混合物。
所述阻燃剂是由聚磷酸三苯酯、聚磷酸铵、氯化石蜡-52和氢氧化铝以重量比1:0.8:1:0.4组成的混合物。
所述抑烟剂是由二茂铁、三氧化二锑和硼酸锌以重量比0.5:1.5:1组成的混合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维和矿物填料以重量比0.8:1:0.4:0.5组成的混合物。
所述硼化合物是由硼砂、硼酸铵和硼酸锌以重量比0.5-1.5:1:0.4-0.8组成的混合物。
所述软化点玻璃粉是由氧化铋玻璃粉、磷酸盐玻璃粉、硅酸盐玻璃粉和硼酸盐玻璃粉以重量比0.4:0.8:1:0.5组成的混合物。
所述矿物填料是由滑石粉、高岭土和硅灰石粉以重量比1:0.3:0.8组成的混合物。
所述相容剂是由马来酸酐接枝聚氯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物和氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物以重量比1:0.5:1组成的混合物。
所述抗氧剂是由四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以重量比1:0.2:0.4组成的混合物。
所述紫外线吸收剂是由紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂RMB和光稳定剂744以重量比0.8:0.5:1组成的混合物。
还包括润滑剂0.5份。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺以重量比2:0.5:1组成的混合物。
所述瓷化粉经高分子聚合物进行表面处理,所述高分子聚合物是由聚乙烯醇、三甲基壬醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯以重量比1:0.8:0.4组成的混合物。
实施例7
本实施例与上述实施例2的不同之处在于:
所述增塑剂是由合成植物酯、柠檬酸三丁酯和环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯以重量比1.2:1:0.5组成的混合物。
所述阻燃剂是由聚磷酸三苯酯、聚磷酸铵、氯化石蜡-52和氢氧化铝以重量比1.2:0.9:1:0.5组成的混合物。
所述抑烟剂是由二茂铁、三氧化二锑和硼酸锌以重量比0.8:1.8:1组成的混合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维和矿物填料以重量比0.9:1:0.5:0.8组成的混合物。
所述硼化合物是由硼砂、硼酸铵和硼酸锌以重量比0.8:1:0.5组成的混合物。
所述软化点玻璃粉是由氧化铋玻璃粉、磷酸盐玻璃粉、硅酸盐玻璃粉和硼酸盐玻璃粉以重量比0.5:0.9:1:0.8组成的混合物。
所述矿物填料是由滑石粉、高岭土和硅灰石粉以重量比1:0.4:0.9组成的混合物。
所述相容剂是由马来酸酐接枝聚氯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物和氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物以重量比1.5:0.8:1组成的混合物。
所述抗氧剂是由四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以重量比1:0.3:0.5组成的混合物。
所述紫外线吸收剂是由紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂RMB和光稳定剂744以重量比0.9:0.8:1组成的混合物。
还包括润滑剂0.8份。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺以重量比2.5:0.8:1组成的混合物。
所述瓷化粉经高分子聚合物进行表面处理,所述高分子聚合物是由聚乙烯醇、三甲基壬醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯以重量比1:0.9:0.5组成的混合物。
实施例8
本实施例与上述实施例3的不同之处在于:
所述增塑剂是由合成植物酯、柠檬酸三丁酯和环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯以重量比1.5:1:0.6组成的混合物。
所述阻燃剂是由聚磷酸三苯酯、聚磷酸铵、氯化石蜡-52和氢氧化铝以重量比1.5:1:1:0.6组成的混合物。
所述抑烟剂是由二茂铁、三氧化二锑和硼酸锌以重量比1:2:1组成的混合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维和矿物填料以重量比1:1:0.6:1组成的混合物。
所述硼化合物是由硼砂、硼酸铵和硼酸锌以重量比1:1:0.6组成的混合物。
所述软化点玻璃粉是由氧化铋玻璃粉、磷酸盐玻璃粉、硅酸盐玻璃粉和硼酸盐玻璃粉以重量比0.6:1:1:1组成的混合物。
所述矿物填料是由滑石粉、高岭土和硅灰石粉以重量比1:0.5:1组成的混合物。
所述相容剂是由马来酸酐接枝聚氯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物和氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物以重量比1.5:1:1组成的混合物。
所述抗氧剂是由四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以重量比1:0.4:0.6组成的混合物。
所述紫外线吸收剂是由紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂RMB和光稳定剂744以重量比1:1:1组成的混合物。
还包括润滑剂1份。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺以重量比3:1:1组成的混合物。
所述瓷化粉经高分子聚合物进行表面处理,所述高分子聚合物是由聚乙烯醇、三甲基壬醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯以重量比1:1:0.6组成的混合物。
实施例9
本实施例与上述实施例4的不同之处在于:
所述增塑剂是由合成植物酯、柠檬酸三丁酯和环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯以重量比1.8:1:0.7组成的混合物。
所述阻燃剂是由聚磷酸三苯酯、聚磷酸铵、氯化石蜡-52和氢氧化铝以重量比1.8:1.1:1:0.7组成的混合物。
所述抑烟剂是由二茂铁、三氧化二锑和硼酸锌以重量比1.2:2.2:1组成的混合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维和矿物填料以重量比1.1:1:0.7:1.2组成的混合物。
所述硼化合物是由硼砂、硼酸铵和硼酸锌以重量比1.2:1:0.7组成的混合物。
所述软化点玻璃粉是由氧化铋玻璃粉、磷酸盐玻璃粉、硅酸盐玻璃粉和硼酸盐玻璃粉以重量比0.7:1.1:1:1.2组成的混合物。
所述矿物填料是由滑石粉、高岭土和硅灰石粉以重量比1:0.6:1.1组成的混合物。
所述相容剂是由马来酸酐接枝聚氯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物和氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物以重量比1.8:1.2:1组成的混合物。
所述抗氧剂是由四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以重量比1:0.5:0.7组成的混合物。
所述紫外线吸收剂是由紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂RMB和光稳定剂744以重量比1.1:1.2:1组成的混合物。
还包括润滑剂1.2份。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺以重量比3.5:1.2:1组成的混合物。
所述瓷化粉经高分子聚合物进行表面处理,所述高分子聚合物是由聚乙烯醇、三甲基壬醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯以重量比1:1.1:0.7组成的混合物。
实施例10
本实施例与上述实施例5的不同之处在于:
所述增塑剂是由合成植物酯、柠檬酸三丁酯和环己烷-1,2-二羧酸二异丙酯以重量比2:1:0.8组成的混合物。
所述阻燃剂是由聚磷酸三苯酯、聚磷酸铵、氯化石蜡-52和氢氧化铝以重量比2:1.2:1:0.8组成的混合物。
所述抑烟剂是由二茂铁、三氧化二锑和硼酸锌以重量比1.5:2.5:1组成的混合物。
所述瓷化粉是由硼化合物、低软化点玻璃粉、玻璃纤维和矿物填料以重量比1.2:1:0.8:1.5组成的混合物。
所述硼化合物是由硼砂、硼酸铵和硼酸锌以重量比1.5:1:0.8组成的混合物。
所述软化点玻璃粉是由氧化铋玻璃粉、磷酸盐玻璃粉、硅酸盐玻璃粉和硼酸盐玻璃粉以重量比0.8:1.2:1:1.5组成的混合物。
所述矿物填料是由滑石粉、高岭土和硅灰石粉以重量比1:0.7:1.2组成的混合物。
所述相容剂是由马来酸酐接枝聚氯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)-聚氯乙烯嵌段共聚物和氯化聚乙烯-聚氨酯丙烯酸酯共聚物以重量比2:1.5:1组成的混合物。
所述抗氧剂是由四[亚甲基-3,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以重量比1:0.6:0.8组成的混合物。
所述紫外线吸收剂是由紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂RMB和光稳定剂744以重量比1.2:1.5:1组成的混合物。
还包括润滑剂1.5份。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺以重量比4:1.5:1组成的混合物。
所述瓷化粉经高分子聚合物进行表面处理,所述高分子聚合物是由聚乙烯醇、三甲基壬醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯以重量比1:1.2:0.8组成的混合物。
对比例1
采用申请号为201410789640.5的中国发明专利实施例1作为对比例1,其制备方法如下:
(1)按照目前生产电工套管的配方混合PVC配方料约50kg备用。
(2)将PVC配方料50kg、MgO25kg、SiO220kg、CaSiO315kg、玻璃粉15kg、硅酸铝陶瓷纤维20kg加入搅拌机中混合均匀。
(3)将上述混合物料加入到锥形双螺杆四线电工套管挤出机组中进行加工,双螺杆挤出机四个区的温度分别为:一区185℃,二区193℃,三区162℃,四区170℃。模具温度:170℃,170℃,165℃,190℃,固定双螺杆挤出机主机转速为15rpm,牵引速度1.76m/min。
对比例2
采用申请号为201510029202.3的中国发明专利实施例1作为对比例1,其制备方法如下:将玻璃粉A 60份、玻璃粉B 40份和3-甲基丙烯基酰氧基丙基三甲氧基硅烷1.5份加入高速混合机中,60℃,混合10min后出料备用。依次将聚氯乙烯SG-5 100份、有机锡稳定剂3份、表面改性的成瓷填料、硬脂酸1.5份、ACR 2份加入高速混合机中,混合10min,然后用双螺杆挤出板材,双螺杆挤出机各段温度依次为:一区190℃,二区180℃,三区165℃,四区165℃;机头模具温度为175℃。
将实施例1-10制得的低烟阻燃可陶瓷化PVC材料和对比例1-2制得的PVC材料分别进行测试,阻燃性按照IEC 60332.1.2标准测试,防火性按照EN50575标准测试(分为Aca、B1ca、B2ca、Cca、Dca、Eca、Fca7个等级,Aca防火性最佳),烟密度按照IEC61034标准测试(要求透光率不小于60%),测试结果如下表所示:
测试项目 |
拉伸强度(Mpa) |
断裂伸长率(%) |
阻燃测试 |
防火测试 |
烟密度测试 |
实施例1 |
22.7 |
180 |
通过 |
Cca |
透光率61% |
实施例2 |
24.8 |
200 |
通过 |
Cca |
透光率62% |
实施例3 |
26.5 |
220 |
通过 |
Cca |
透光率63% |
实施例4 |
26.1 |
210 |
通过 |
Cca |
透光率62% |
实施例5 |
23.6 |
190 |
通过 |
Cca |
透光率61% |
实施例6 |
26.2 |
200 |
通过 |
Cca |
透光率62% |
实施例7 |
27.3 |
220 |
通过 |
Cca |
透光率63% |
实施例8 |
28.6 |
240 |
通过 |
Cca |
透光率65% |
实施例9 |
27.7 |
230 |
通过 |
Cca |
透光率64% |
实施例10 |
26.5 |
210 |
通过 |
Cca |
透光率62% |
对比例1 |
15.2 |
120 |
不通过 |
Eca |
透光率 35% |
对比例2 |
12.3 |
9.4 |
不通过 |
Eca |
透光率 42% |
从上表可以看出,本发明制得的低烟阻燃可陶瓷化PVC材料的阻燃性能满足UL1581的VW-1国际线缆燃烧标准和IEC 60332.1.2欧盟电缆单根燃烧测试标准,燃烧后透光率可以达到60%以上,烟密度满足国际IEC61034电缆燃烧烟密度测试标准,且跟现有的低烟阻燃材料相比,具有更好的机械性能。
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。