CN107239012B - 静电荷图像显影剂、显影剂盒和处理盒 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及静电荷图像显影剂、显影剂盒和处理盒。所述静电荷图像显影剂包含:含有色调剂颗粒的色调剂;和载体,其中,所述色调剂颗粒含有光辉性颜料,所述色调剂颗粒中含有的所述光辉性颜料的露出量为0.5%~5%,所述载体具有芯材颗粒和覆盖所述芯材颗粒的表面的涂层,所述涂层含有硅酮树脂和硅氧烷低聚物,并且相对于所述涂层的总重量,所述硅氧烷低聚物的含量为0.1ppm~500ppm。

Description

静电荷图像显影剂、显影剂盒和处理盒
技术领域
本发明涉及静电荷图像显影剂、显影剂盒和处理盒。
背景技术
目前在多个领域中已使用通过静电荷图像使图像信息可视化的方法,例如电子照相术。
在相关领域的电子照相术中,一般使用通过以下多个步骤使图像信息可视化的方法:利用各单元在感光体或诸如静电记录部件等图像保持部件上形成静电潜像,通过使称作色调剂的电压检测颗粒附着至静电潜像而使静电潜像显影(色调剂图像),将该图像转印至转印介质的表面,并通过加热等将该图像定影至转印介质。
在色调剂中,出于形成具有类似于金属光泽的光辉性的图像的目的,使用光辉性色调剂。
作为光辉性色调剂的实例,例如,已知有专利文献1和2中公开的色调剂。
专利文献1公开了至少含有粘合剂树脂、着色剂和防粘剂的电子照相用色调剂。着色剂是金属颜料,并且色调剂的粘弹性具有80~160[℃]的由损耗模量(G”)/储能模量(G’)=正切损耗(tanδ)表示的正切损耗的峰,并且正切损耗的峰值为3以上。
专利文献2公开了包含母体颗粒的色调剂,所述母体颗粒通过以下步骤形成:在乳化和分散步骤中,将可在有机溶剂中溶解或分散的色调剂组合物液在液体温度下至少乳化或分散并集中在分散有树脂微粒的水系介质中。色调剂组合物至少包含可溶于有机溶剂且酸值小于10mgKOH/g的粘合剂树脂和/或其前体(H)、难溶于有机溶剂且酸值为20mgKOH/g~50mgKOH/g的聚酯系聚合物(L)和金属系金属颜料。母体颗粒具有下述结构,其中,难溶于有机溶剂、包含金属颜料且酸值为20mgKOH/g~50mgKOH/g的聚酯聚合物(L)的域分散在可溶于有机溶剂且酸值小于10mgKOH/g的粘合剂树脂(H)的基质中。
[专利文献1]JP-A-2012-208142
[专利文献2]JP-A-2013-057906
发明内容
本发明的目的是提供一种能够形成下述图像的静电荷图像显影剂,其中,即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下也可防止缺失和色斑的产生并展现图像浓度的优异稳定性,并且在将显影剂放置数小时至数日而不进行印刷之后再进行印刷的情况下,可防止在印刷初期发生的雾化(下文也称作“放置后初期雾化”)。
上述目的通过以下构成来实现。
根据本发明的第一方面,提供了一种静电荷图像显影剂,其包含:
包含色调剂颗粒的色调剂;和
载体,
其中,所述色调剂颗粒含有光辉性颜料,
所述色调剂颗粒中含有的所述光辉性颜料的露出量为0.5%~5%,
所述载体具有芯材颗粒和覆盖所述芯材颗粒的表面的涂层,
所述涂层含有硅酮树脂和硅氧烷低聚物,并且
相对于所述涂层的总重量,所述硅氧烷低聚物的含量为0.1ppm~500ppm。
根据本发明的第二方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述光辉性颜料的露出量为0.8%~4.5%。
根据本发明的第三方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述硅氧烷低聚物的重均分子量为300以上且小于5,000。
根据本发明的第四方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,相对于所述涂层的总重量,所述硅氧烷低聚物的含量为1ppm~450ppm。
根据本发明的第五方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述光辉性颜料的露出量为1%~4%。
根据本发明的第六方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述色调剂颗粒的数均最大厚度C与数均等效圆直径D之比(C/D)为0.1以上且小于0.7。
根据本发明的第七方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述色调剂颗粒的所述数均最大厚度C与所述数均等效圆直径D之比(C/D)为0.7~1.2。
根据本发明的第八方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述光辉性颜料的露出量与所述硅氧烷低聚物的量之比为1:500~10:1。
根据本发明的第九方面,在第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述芯材颗粒的100V时的体积固有电阻R1和500V时的体积固有电阻R2满足以下式1:
式1 0.8≤R2/R1≤1.0。
根据本发明的第十方面,提供了一种显影剂盒,其包含:
容纳有第一至第九方面中任一项所述的静电荷图像显影剂的容器,并且所述显影剂盒可在图像形成设备上装卸。
根据本发明的第十一方面,提供了一种处理盒,其包含:
容纳有第一至第九方面中任一项所述的静电荷图像显影剂的容器,和
保持所述静电荷图像显影剂的显影剂保持部件,
其中,所述处理盒可在图像形成设备上装卸。
根据本发明的第一至第五方面和第八方面,相比于色调剂中露出的光辉性颜料的量不是0.5%~5%、载体的涂层不含硅酮树脂或硅氧烷低聚物、或者硅氧烷低聚物的含量相对于涂层总重量不是0.1ppm~500ppm的情况,可以提供一种能够形成下述图像的静电荷图像显影剂,其中,即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下也防止了缺失和色斑的产生并展现图像浓度的优异稳定性,并且防止了放置后初期雾化的发生。
根据本发明的第六方面,相比于色调剂母体颗粒的数均最大厚度C与数均等效圆直径D之比不是0.1以上且小于0.7的情况,可以提供一种能够形成下述图像的静电荷图像显影剂,其中,即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下也防止了缺失和色斑的产生并进一步展现图像浓度的优异稳定性,并且进一步防止了放置后初期雾化的发生。
根据本发明的第七方面,相比于色调剂母体颗粒的数均最大厚度C与数均等效圆直径D之比不是0.7~1.2的情况,可以提供一种能够形成下述图像的静电荷图像显影剂,其中,即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下也防止了缺失和色斑的产生并进一步展现图像浓度的优异稳定性,并且进一步防止了放置后初期雾化的发生。
根据本发明的第九方面,相比于R2/R1小于0.8或大于1.0的情况,可以提供一种能够形成下述图像的静电荷图像显影剂,其中防止了缺失和色斑的产生,进一步展现图像浓度的优异稳定性,并且进一步防止了放置后初期雾化的发生。
根据本发明的第十方面,相比于色调剂中露出的光辉性颜料的量不是0.5%~5%、载体的涂层不含硅酮树脂或硅氧烷低聚物、或者硅氧烷低聚物的含量相对于涂层总重量不是0.1ppm~500ppm的情况,可以提供包含容纳有能够形成下述图像的静电荷图像显影剂的容器的显影剂盒,其中,即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下也防止了缺失和色斑的产生并进一步展现图像浓度的优异稳定性,并且进一步防止了放置后初期雾化的发生。
根据本发明的第十一方面,相比于色调剂中露出的光辉性颜料的量不是0.5%~5%、载体的涂层不含硅酮树脂或硅氧烷低聚物、或者硅氧烷低聚物的含量相对于涂层总重量不是0.1ppm~500ppm的情况,可以提供包含容纳有能够形成下述图像的静电荷图像显影剂的容器的处理盒,其中,即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下也防止了缺失和色斑的产生并进一步展现图像浓度的优异稳定性,并且进一步防止了放置后初期雾化的发生。
附图说明
将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:
图1是显示示例性实施方式的图像形成设备的实例的构造图,其包含应用有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影装置。
具体实施方式
下文中,将描述示例性实施方式。
在示例性实施方式中,表述“A~B”不仅包括A和B之间的范围,也包括含有作为其端点的A和B的范围。例如,当“A~B”是一个数值范围时,“A~B”表示“从A至B”或“从B至A”。
另外,在示例性实施方式中,术语“质量%”和“重量%”具有相同含义,并且“质量份”和“重量份”具有相同含义。
在本说明书中,术语“(甲基)丙烯酸酯”同时指“甲基丙烯酸酯”和“丙烯酸酯”,并且“(甲基)丙烯酸”同时指“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”。
静电荷图像显影剂
示例性实施方式的静电荷图像显影剂(下文中也简称为“显影剂”)包含色调剂和载体。所述色调剂含有色调剂颗粒,所述色调剂颗粒含有光辉性颜料,所述色调剂颗粒中含有的所述光辉性颜料的露出量为0.5%~5%,所述载体具有芯材颗粒和覆盖所述芯材颗粒的表面的涂层,所述涂层含有硅酮树脂和硅氧烷低聚物,并且相对于所述涂层的总重量,所述硅氧烷低聚物的含量为0.1ppm~500ppm。
在示例性实施方式中,术语“光辉性”是指在视觉识别利用色调剂形成的图像时展现的诸如金属光泽等光辉性。
术语“诸如金属光泽等光辉性”指的是在用色调剂形成实心图像并利用变角光度计以入射角为–45°的入射光照射该图像时测得的+30°受光角处的反射率A与-30°受光角处的反射率B之比(A/B)为2~100。当该比例在上述范围内时,可以广视角观察到金属光泽,并且可防止有色图像展现出暗色。“实心图像”是指覆盖率100%的图像。
色调剂
用于示例性实施方式的静电荷图像显影剂的色调剂含有色调剂颗粒,并且所述色调剂颗粒含有光辉性颜料。色调剂中含有的光辉性颜料的露出量为0.5%~5%。
色调剂颗粒
数均最大厚度C和数均等效圆直径D
用于示例性实施方式的静电荷图像显影剂的色调剂含有色调剂颗粒。
在色调剂颗粒中,在于高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况中,从防止形成缺失以及光辉性的观点出发,数均最大厚度C与数均等效圆直径D之比(C/D)优选0.1以上且小于0.7,更优选0.2以上且小于0.6,还更优选0.3以上且小于0.5。
另外,在色调剂颗粒中,从图像浓度稳定性的观点出发,色调剂颗粒的数均最大厚度C与数均等效圆直径D之比(C/D)优选为0.7~1.2,更优选为0.8~1.1,还更优选为0.8~1.0。
数均最大厚度C与数均等效圆直径D的测量
通过以下方式测量数均最大厚度C和数均等效圆直径D。
将色调剂置于光滑表面上并通过施加振动而均匀分散。利用放大率1,000倍的彩色激光显微镜“VK-9700”(由Keyence Corporation制造)观察100个色调剂颗粒,以便测量最大厚度C和由从顶部看到的表面投影面积计算的等效圆直径D,并计算其算术平均值,从而测定数均最大厚度C和平均等效圆直径D。
当投影面积最大的扁平表面中的投影面积为X时,以下式给出等效圆直径D。
D=2×(X/π)1/2
+30°受光角处的反射率A与-30°受光角处的反射率B之比(A/B)
在示例性实施方式中所用的色调剂中,在用色调剂形成实心图像并利用变角光度计以入射角为–45°的入射光照射该图像时测得的+30°受光角处的反射率A与-30°受光角处的反射率B之比(A/B)为2~100,优选为4~100,更优选为4~50。
利用变角光度计测量比例(A/B)
在此,首先,将描述入射角和受光角。在示例性实施方式中,当用变角光度计进行测量时,将入射角设定为-45°。这是因为,对于广范围的光辉性的图像,测量的灵敏度较高。
另外,将受光角设定为-30°和+30°的原因在于,对于评价具有光辉性印象和没有光辉性印象的图像,测量的灵敏度最高。
接下来,将描述比例(A/B)的测量方法。
在示例性实施方式中,当测量比例(A/B)时,首先,以如下方式形成“实心图像”。“实心图像”是指覆盖率为100%的图像。
通过使用NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造的GC5000L作为变角光度计,以-45°入射角进入实心图像的入射光进入形成的实心图像的图像部,并且测量+30°受光角处的反射率A和-30°受光角处的反射率B。对于波长为400nm~700nm的光以20nm的间隔测量反射率A和B,并计算各波长处的反射率的平均值。由测量结果计算比例(A/B)。
光辉性颜料
优选的是,色调剂的色调剂颗粒包含光辉性颜料。
作为光辉性颜料,可使用金属颜料。
金属颜料的实例包括诸如铝、黄铜、青铜、镍、不锈钢、锌、铜、银、金和铂等金属的粉末,金属沉积的片状玻璃粉末。在这些金属颜料中,特别是从获取的容易性和容易将色调剂颗粒制成扁平形状的观点出发,最优选铝。金属颜料的表面可涂布有二氧化硅颗粒、丙烯酸系树脂和聚酯树脂等。
光辉性颜料优选具有鳞片状(平板状)或扁平形状,更优选具有鳞片状。在光辉性颜料中,光辉性颜料的平均等效圆直径优选长于其平均最大厚度。可使用球形。
鳞片状颗粒是具有基本平坦的表面(X-Y平面)且具有基本均匀的厚度(Z)的颗粒。此处,将鳞片状颗粒的平面图中的长直径定义为X,将其短直径定义为Y,并将其厚度定义为Z。X-Y平面是提供最大投影面积的平面。
圆等效直径是指当光辉性颜料的基本平坦的表面(X-Y平面)假定为具有与光辉性颜料的投影面积相同的投影面积的圆时的圆直径。在光辉性颜料的基本平坦的表面(X-Y平面)为多边形的情况中,通过将多边形的投影面转换为圆而获得的圆直径被定义为光辉性颜料的圆等效直径。光辉性颜料的平均等效圆直径是指圆等效直径的算术平均值。
另外,色调剂中含有的光辉性颜料的平均数目没有特别限制,优选为1~5,更优选为1~3。
光辉性颜料可单独使用或以其两种以上组合使用。
相对于100重量份的色调剂的总重量,色调剂中的光辉性颜料的含量优选为1重量份~70重量份,更优选5重量份~50重量份。
粘合剂树脂
示例性实施方式的色调剂颗粒含有粘合剂树脂。
粘合剂树脂的实例包括由以下单体制备的均聚物或将这些单体中的两种以上组合获得的共聚物形成的乙烯基树脂:例如,苯乙烯类(如苯乙烯、对氯代苯乙烯或α-甲基苯乙烯等);(甲基)丙烯酸酯类(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基、甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯等);烯属不饱和腈类(如丙烯腈或甲基丙烯腈等);乙烯基醚类(如乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚等);乙烯基酮类(如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮或乙烯基异丙烯基酮等);烯烃类(如乙烯、丙烯或丁二烯等)。
粘合剂树脂的实例包括非乙烯基树脂,例如,环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香,这些树脂和乙烯基树脂的混合物,或者在所述非乙烯基树脂的存在下使乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。
这些粘合剂树脂可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
作为粘合剂树脂,优选聚酯树脂。
作为聚酯树脂,例如,使用已知的聚酯树脂。
聚酯树脂的实例包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。可使用市售产品或合成产品作为聚酯树脂。
多元羧酸的实例包括:脂肪族二羧酸(如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸);脂环族二羧酸(例如,环己烷二甲酸);芳香族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸);它们的酸酐或低级烷基酯(例如,具有1~5个碳原子)。其中,例如,优选使用芳香族二羧酸作为多元羧酸。
作为多元羧酸,采用交联结构或支化结构的三元以上的羧酸可以和二羧酸一起使用。三元以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或低级烷基酯(例如,具有1~5个碳原子)。
多元羧酸可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
多元醇的实例包括:脂肪族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇);脂环族二醇(例如,环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A);芳香族二醇(例如,双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物)。其中,例如,作为多元醇,优选使用芳香族二醇和脂环族二醇,更优选使用芳香族二醇。
作为多元醇,采用交联结构或支化结构的三元以上的多元醇可以和二醇一起使用。三价元上的多元醇的实例包括丙三醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
多元醇可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃~80℃,更优选为50℃~65℃。
从由差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线测定玻璃化转变温度,更具体而言,通过JIS K 7121-1987“塑料转变温度的测试方法”中的测定玻璃化转变温度的方法中公开的“外推法玻璃化转变起始温度”测定玻璃化转变温度。
非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000~1,000,000,更优选为7,000~500,000。
非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000~100,000。
非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5~100,更优选为2~60。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量重均分子量和数均分子量。利用柱TSKgel SUPERHM-M(15cm)(由Tosoh Corporation制造),使用GPC·HLC-8120GPC(由Tosoh Corporation制造)作为测定装置利用THF溶剂进行通过GPC的分子量测量。使用由单分散的聚苯乙烯标准样品建立的分子量校准曲线,由此测量的结果来计算重均分子量和数均分子量。
应用已知的制备方法来制备非晶性聚酯树脂。其具体实例包括在设定为180℃~230℃的聚合温度下(必要时在反应体系中减压下)进行反应同时去除缩合期间生成的水或醇的方法。
当原料的单体在反应温度下彼此不溶解或不相容时,可以添加高沸点溶剂作为增溶剂,以使这些单体溶解。在此情况中,在蒸馏出增溶剂的同时进行缩聚反应。当共聚反应中存在相容性较差的单体时,可以预先使该相容性较差的单体和要与该单体缩聚的酸或醇进行缩合,随后与主成分缩聚。
相对于色调剂颗粒的总重量,粘合剂树脂的总含量优选为40重量%~95重量%,更优选为50重量%~90重量%,再更优选为60重量%~85重量%。
防粘剂
色调剂颗粒优选含有防粘剂。
防粘剂的实例包括:烃蜡;天然蜡,例如巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡;合成蜡或者矿物/石油蜡,例如褐煤蜡;以及酯蜡,例如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘剂并不限于此。
防粘剂的具体优选实例为酯蜡、聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯-聚丙烯共聚物,但包括:不饱和脂肪酸,例如聚甘油蜡、微晶蜡、石蜡、巴西棕榈蜡、沙索蜡、褐煤酸酯蜡、脱氧巴西棕榈蜡、棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、芸苔酸、桐酸和十八碳四烯酸;饱和醇,例如硬脂醇、芳烷醇、二十二碳醇、巴西棕榈醇、蜡醇、蜂花醇和具有长链烷基的长链烷基醇;多元醇,例如山梨醇;脂肪酸酰胺,例如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺;饱和脂肪酸二酰胺,例如亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二癸酸酰胺、亚乙基二月桂酸酰胺和六亚甲基二硬脂酸酰胺;不饱和脂肪酸酰胺,例如亚乙基二油酸酰胺、六亚甲基二油酸酰胺、N,N’-二油烯基己二酸酰胺和N,N’-二油烯基癸二酸酰胺;芳香族二酰胺,例如间二甲苯二硬脂酸酰胺和N,N’-二硬脂酰间苯二甲酸酰胺;脂肪酸金属盐(一般称为金属皂),例如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁;通过用诸如苯乙烯和丙烯酸等乙烯基单体接枝脂肪族烃蜡获得的接枝蜡;脂肪酸与多元醇的部分酯化的化合物,例如二十二酸单甘油酯;以及通过使植物油脂氢化而获得的具有羟基的甲酯化合物。
防粘剂可单独使用或以其两种以上组合使用。
相对于100重量份的粘合剂树脂,防粘剂的含量优选为1重量份~20重量份,更优选3重量份~15重量份。当防粘剂的含量在上述范围内时,可取得令人满意的定影和图像性质。
其它着色剂
必要时,色调剂颗粒可含有光辉性颜料以外的着色剂。
可使用已知着色剂作为其它着色剂。从色彩角、彩度、亮度、耐候性、OHP透明度和在色调剂中的分散性的观点出发,可以可选地选择着色剂。
其具体实例包括:各种颜料,例如色淀红(watch young red)、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、色淀红C和玫瑰红;以及各种着色剂,例如吖啶着色剂、呫吨着色剂、偶氮着色剂、苯醌着色剂、吖嗪着色剂、蒽醌着色剂、硫靛蓝着色剂、二噁嗪着色剂、噻嗪着色剂、偶氮甲碱着色剂、靛青着色剂、硫靛着色剂、酞菁着色剂、苯胺黑着色剂、聚甲炔着色剂、三苯基甲烷着色剂、二苯基甲烷着色剂、噻嗪着色剂、噻唑着色剂和呫吨着色剂。
作为其它着色剂的具体实例,可使用炭黑、苯胺黑染料(C.I.号:50415B)、苯胺蓝(C.I.号:50405)、calco油蓝(C.I.号:偶氮蓝3)、铬黄(C.I.号:14090)、群青蓝(C.I.号:77103)、杜邦油红(C.I.号:26105)、喹啉黄(C.I.号:47005)、氯甲基蓝(C.I.号:52015)、酞菁蓝(C.I.号:74160)、孔雀石绿草酸盐(C.I.号:42000)、灯黑(C.I.号:77266)、玫瑰红(C.I.号:45435)及其混合物。
相对于100重量份的色调剂颗粒,使用的其它着色剂的量优选为0.1重量份~20重量份,更优选为0.5重量份~10重量份。另外,作为着色剂,这些颜料和染料可单独使用或以其两种以上组合使用。
作为分散其它着色剂的方法,可采用任意方法,例如,可采用利用诸如旋转剪切型均质器或者具有介质的球磨机、砂磨机或戴诺磨机的常见分散方法,不限于此。另外,这些试剂的着色剂颗粒可一次性或多步分批地添加到具有其它颗粒成分的混合溶剂中。
外添剂
优选的是,色调剂含有外添剂。
外添剂的实例包括无机颗粒和有机颗粒,优选无机颗粒。
无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛酸、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、粘土、云母、钙硅石、硅藻土、氯化铈、铁丹、氧化铬、二氧化铈、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、碳化硅和氮化硅。
其中,色调剂中优选含有二氧化钛颗粒和/或二氧化硅颗粒。
优选预先用疏水化剂处理无机颗粒的表面。
通过将无机颗粒浸在疏水化剂中来进行利用疏水化剂的处理。
疏水化剂没有特别限制,其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。这些试剂可单独使用或以其两种以上组合使用。其中,可适当使用硅烷偶联剂。
有机颗粒一般出于提高清洁性能和转印性的目的使用,并且其具体实例包括氟树脂(例如聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯)、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的粉末。
外添剂的数量平均粒径优选为1nm~300nm,更优选为10nm~200nm,还更优选为15nm~180nm。
另外,外添剂可单独使用或以其两种以上组合使用。
相对于100重量份的色调剂颗粒,外添剂在色调剂中的比例优选为0.01重量份~5重量份,更优选为0.1重量份~3.5重量份。
其它成分
必要时,除了上述成分之外,可对色调剂颗粒添加各种成分,例如内添剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒。
内添剂的实例包括诸如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰等金属和合金以及包含这些金属的化合物的磁性物质。当通过引入磁性物质而将色调剂用作磁性色调剂时,其铁磁体的平均粒径优选为2μm以下,更优选为约0.1μm~0.5μm。色调剂中含有磁性物质的量优选相对于100重量份的树脂成分为20重量份~200重量份,特别优选相对于100重量份的树脂成分为40重量份~150重量份。另外,优选的是,作为在施加10K奥斯特下的磁特性,矫顽力(Hc)为20奥斯特~300奥斯特,饱和磁化强度(σs)为50emu/g~200emu/g,且剩余磁化强度(σr)为2emu/g~20emu/g。
电荷控制剂的实例包括:含氟表面活性剂;含有金属的染料,例如水杨酸金属络合物和偶氮金属化合物;高分子酸,例如含有马来酸作为单体单元的共聚物;季铵盐;和吖嗪染料,例如苯胺黑。
出于调节粘弹性的目的,色调剂可包含无机粉末。如下文详细描述的,无机粉末的实例包括一般在色调剂表面上用作外添剂的所有无机颗粒,例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙和氧化铈。
色调剂的实施方式和物理性质。
数均粒径
色调剂的数均粒径为2μm~20μm,更优选为2.5μm~15μm,还更优选为3μm~12μm。当色调剂的数均粒径在上述范围内时,流动性优异并可获得高分辨率图像。
使用COULTER MULTISIZER II(由Beckman Coulter Inc.制造)适当地测量色调剂的颗粒和色调剂颗粒等的平均粒径。在此情况中,根据颗粒的粒径等级,使用最佳的孔测量平均粒径。对于基于粒径分布划分的各粒径范围(区段)分别从较小粒径侧起绘制累积体积分布曲线和累积数量分布曲线。将提供50%累积的粒径定义为对应于体积D50v和数量D50p。将体积平均粒径计算为D50v,并将数均粒径计算为D50p
可使用COULTER MULTISIZER II(由Beckman Coulter Inc.制造)测量色调剂颗粒等的平均粒径。在此情况中,根据颗粒的粒径等级,使用最佳的孔测量平均粒径。将测量的颗粒粒径表示为数均粒径。
在颗粒的粒径为约5μm以下的情况中,可使用激光衍射/散射粒度分布测量装置(例如,LA-700,由Horiba,Ltd.测量)测量粒径。
此外,在粒径为纳米级的情况中,通过BET比表面积测量装置(FLOW SORBII2300,由Shimadzu Corporation制造)测量粒径。
光辉性颜料的露出量
示例性实施方式中使用的色调剂中的光辉性颜料的露出量优选为0.5%~5%,更优选0.8%~4.5%,还更优选1%~4%。
当光辉性颜料的露出量在上述范围内时,可获得下述静电荷图像显影剂,该静电荷图像显影剂即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下也能够防止缺失和色斑的产生并展现图像浓度的优异稳定性,并且防止放置后初期雾化的发生。
可利用X射线光电子能谱(XPS)检测色调剂表面上的光辉性颜料成分从而测量色调剂中光辉性颜料的露出量。例如,在光辉性颜料为铝颜料的情况中,可通过测量源自于Al元素的峰的比率而测量光辉性颜料的露出量。
作为X射线光电子能谱仪,例如,可使用JPS-9000MX(由JEOL Ltd.制造)。
色调剂的制备方法
示例性实施方式中使用的色调剂通过诸如湿法或干法等已知方法制备,优选通过湿法制备。
例如,示例性实施方式中所用的色调剂以如下方式制备。
将粘合剂树脂、防粘剂、光辉性颜料、电荷控制剂和聚合引发剂与聚合性单体混合。
聚合性单体没有特别限制,只要该单体通过聚合构成粘合剂树脂即可。聚合性单体优选为自由基聚合性化合物,更优选为烯属不饱和化合物。
作为聚合性单体,优选粘合剂树脂的描述中记载的单体,并且更优选作为实例提到的苯乙烯类化合物(例如,苯乙烯、对氯苯乙烯或α-甲基苯乙烯等)和(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基、甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯等)。
聚合引发剂没有特别限制,并且可使用已知的聚合引发剂。然而,优选自由基聚合引发剂。
在示例性实施方式中所用的色调剂中,当引入色调剂材料时,即,将原料混合时,聚酯树脂的含量相对于色调剂材料中含有的树脂成分的总重量为51重量%~90重量%。
在此,除了上述聚合性单体和粘合剂树脂以外,树脂成分包含出于改善色调剂性质而适当添加的树脂等,并且树脂成分的总重量是指各树脂成分的量的总量。
当引入色调剂材料时,作为相对于树脂成分的总重量以51重量%以上的量引入聚合物树脂的方法,有以下方法:
1)将上述色调剂材料溶解在溶剂中;
2)代替使用现有技术中所用的聚酯树脂,在悬浮聚合法中使用低分子量聚酯树脂;
3)将1)和2)组合;并且
4)使树脂颗粒附着至固体(未溶解的)聚酯颗粒的表面,并通过树脂微粒将聚酯颗粒引入由聚合性单体形成的悬浮颗粒中。
另外,所述方法不限于将上述1)和2)组合,并且可将1)、2)和4)适当组合。
相对于树脂成分的总重量,聚酯树脂的含量优选为51重量份~90重量份,更优选为60重量份~90重量份,并且可以可靠地展现聚酯树脂的树脂特性,例如低温定影性和低能耗定影性。
接下来,通过分散器(例如均质器或超声分散器)将如上所述获得的混合物均匀溶解或分散以获得单体体系。在搅拌后利用搅拌器、高速混合器或均质器将此单体体系分散在含有分散稳定剂的水性介质中。
在悬浮聚合方法中,相对于100重量份的单体体系,优选使用300重量份~3,000重量份的水作为分散介质。
在此情况中,优选的是,通过调节搅拌速度和搅拌时间来使水介质中单体的液滴成粒,以便具有期望的色调剂粒径。此情况中的液滴的粒径一般为10μm以下。
其后,颗粒状态由于分散稳定剂的作用而维持,并且进行搅拌至防止颗粒沉淀的程度。聚合温度被设定在40℃以上的温度,一般为50℃~90℃的温度。另外,温度可在聚合反应的后半段升高。此外,在聚合反应之后,或在反应完成之后,可去除一些水性介质。因此,可以去除未反应的聚合性单体或副产物,其是色调剂定影时产生的气味的原因。
在反应完成之后,将产生的色调剂颗粒从水性介质中分离,反复洗涤并过滤,从而收集最终色调剂颗粒。在将色调剂颗粒干燥之后,将色调剂颗粒与诸如无机颗粒等外添剂混合,并使外添剂附着至色调剂颗粒的表面。
通过调节分散单体体系时的滴落速度、搅拌速度和搅拌时的温度,可调节光辉性颜料的露出量。
另外,通过调节分散单体体系时的滴落速度、搅拌速度和搅拌时的温度以及调节从不同湿介质中分散色调剂颗粒时的条件,可调节光辉性颜料的露出量。
示例性实施方式中所用色调剂的制备方法不限于上述方法,并且色调剂可通过适当改变制备步骤而制备。
从在形成色调剂颗粒后容易去除的观点出发,优选的是上述1)中所用的溶剂为沸点低于100℃的挥发性有机溶剂。具体而言,甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、偏二氯乙烷、乙酸甲酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮可单独使用或以其两种以上组合使用。特别地,优选芳香族溶剂(例如甲苯和二甲苯)和乙酸乙酯等。
相对于100重量份的聚合性单体,所用溶剂的量一般为0重量份~300重量份,优选为0重量份~100重量份,更优选为25重量份~70重量份。
另外,在上述1)~4)中描述的方法中,4)是应用背景技术的拉伸方法中所用方法的方法,并且是以下方法:
使聚酯的相成为固相(未溶解状态),引入固体聚酯以便以有机树脂微粒(organicmicro-polymer substrate;下文也称作OMS)附着在表面上的状态附着在聚合性单体(下文也称作“单体”)的溶液中,随后通过已知方法进行悬浮聚合。
具体而言,将成核的聚酯树脂粉末放入分散有有机树脂微粒的水溶液中,搅拌材料,使有机树脂微粒(OMS)附着至聚酯树脂颗粒的表面。接下来,将单独制备的色调剂液体材料倒入包含有机树脂微粒(OMS)的分散液中以制备悬浮液。色调剂液体材料至少包含聚合性单体和光辉性颜料,并且可对色调剂液体材料进一步适当添加树脂以便改善色调剂的性质。悬浮液中的聚酯核颗粒通过有机树脂微粒(OMS)而被捕获在由悬浮液中含有的单体形成的悬浮颗粒内。随后,一般通过已知方法进行悬浮聚合,并且形成其中捕获有多个聚酯颗粒的悬浮的聚合性颗粒,即,色调剂颗粒。
在上述1)、2)和4)中,由于1)的方法中使用溶剂,故与现有技术的悬浮聚合方法相比额外需要溶剂去除步骤。
另外,采用2)的方法,即,降低所用聚酯树脂的分子量的方法,能够增加溶解的聚酯量。然而,对色调剂的存储稳定性和定影性具有影响,因此其量需要在实现这些性质且溶解量增加的范围内进行调节。
与这些相比,采用4)中所示的方法,即,代替预先使用色调剂液体材料中含有的聚酯树脂,或与聚酯树脂一起,使用固体聚酯树脂核作为组合使用的树脂能够更容易和可靠地捕获悬浮颗粒中的聚酯树脂。因此,优选此方法。
作为有机树脂,可使用任何有机树脂,只要该有机树脂可形成水性分散液即可。有机树脂可以是热塑性树脂或热固性树脂。其实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物和聚碳酸酯树脂。作为树脂,两种以上的上述树脂可组合使用。
其中,从容易获得球形树脂微粒的水分散液的观点出发,优选使用乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂及其组合。例如,乙烯基树脂是通过将乙烯基单体均聚或共聚而获得的聚合物,其实例包括诸如苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等树脂。树脂颗粒的平均粒径为5nm~200nm,优选为20nm~300nm。
实例包括1μm和3μm的聚甲基丙烯酸甲酯微粒、0.5μm和2μm的聚苯乙烯微粒和1μm的聚(苯乙烯-丙烯腈)微粒;并且商品名称包括PB-200H(由Kao Corporation制造)、SGP(由Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造)、TECHNOPOLYMER SB(由Sekisui Plastics制造)、SGP-3G(由Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造)和MICROPEARL(由SEKISUICHEMICAL CO.,LTD.制造)。
作为可与上述树脂微粒一起使用的分散剂,可使用聚合物保护胶体。可通过添加聚合物保护胶体使分散液体稳定。例如,可以使用:酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐;或含有酸基团的(甲基)丙烯酸系单体,例如丙烯酸-β-羟乙基、甲基丙烯酸-β-羟乙基、丙烯酸-β-羟丙基、甲基丙烯酸-β-羟丙基、丙烯酸-γ-羟丙基、甲基丙烯酸-γ-羟丙基、丙烯酸-3-氯-2-羟丙基、甲基丙烯酸-3-氯-2-羟丙基、二甘醇一丙烯酸酯、二甘醇一甲基丙烯酸酯、丙三醇一丙烯酸酯、丙三醇一甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺或N-羟甲基甲基丙烯酰胺;乙烯基醇或乙烯基醇的醚,例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基丙醚;或含有羧基的化合物和乙烯醇的酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺或其羟甲基化合物;酰氯,例如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯;含氮化合物的均聚物或共聚物,例如乙烯基吡啶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑和乙烯亚胺,或者各自具有杂环的这些含氮化合物的均聚物或共聚物;聚氧化乙烯化合物,例如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化丙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺、聚氧化丙烯烷基酰胺、聚氧化乙烯壬基苯醚、聚氧化乙烯十二烷基苯醚、聚氧化乙烯十八烷基苯基酯和聚氧化乙烯壬基苯基酯;以及纤维素,例如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。
相对于油相的总重量,即,相对于示例性实施方式中的聚合性单体、组合使用的树脂、防粘剂、光辉性颜料、电荷控制剂、聚合引发剂、聚酯树脂核和有机树脂微粒的总重量,水性介质中有机树脂微粒的含量优选为1重量%~2重量%。
将外添剂外添至色调剂颗粒表面的方法没有特别限制,可使用已知方法。例如,可使用通过机械方法或化学方法使外添剂附着至色调剂颗粒的方法。
载体
用于示例性实施方式的静电荷图像显影剂的载体具有芯材颗粒和覆盖芯材颗粒表面的涂层。涂层含有硅酮树脂和硅氧烷低聚物,并且硅氧烷低聚物的含量相对于涂层的总重量为0.1ppm~500ppm。
芯材颗粒
构成芯材颗粒的材料优选为磁性材料,其实例包括:磁性金属,例如铁、钢、镍和钴;这些磁性金属与锰、铬和稀土等的合金;以及磁性氧化物,例如铁氧体和磁铁矿。
芯材颗粒可通过磁性造粒和烧结获得,并且可作为预处理将磁性材料粉碎。粉碎方法没有特别限制,其具体实例包括已知粉碎方法,例如研钵、球磨机和喷磨机。
芯材颗粒的体积平均粒径优选为10μm~500μm,更优选为20μm~100μm,特别优选为20μm~40μm。
利用激光衍射/散射粒度分布装置测量芯材颗粒的体积平均粒径。
芯材颗粒的100V时的体积固有电阻R1和500V时的体积固有电阻R2满足以下式1,更优选地满足以下式1-1,还更优选地满足以下式1-2。
式1:0.8≤R2/R1≤1.0
式1-1:0.85≤R2/R1≤1.0
式1-2:0.90≤R2/R1≤1.0
下文中,上述R2/R1也被称为芯材颗粒的体积固有电阻比。
可由以下述方式测量的体积固有电阻计算芯材颗粒的体积固有电阻比。
如下测量芯材颗粒的体积电阻。
通过鼓风将色调剂和载体从显影装置中的显影剂中分离以便收集载体。将收集的载体放入能够溶解载体的涂层的溶剂中并使涂层溶解以便去除涂层。由此收集芯材。芯材可利用能够溶解涂层的溶剂进行多次处理以便去除涂层,并可用超声波进行处理。随后,干燥溶剂以收集芯材。接下来,将收集的芯材以1mm~3mm的厚度平放在圆形工具的表面(其上设置有20cm2的电极板)上以形成层。在其上放置20cm2的相同电极板,保持所述层。为了消除被测量物体之间的间隙,在设置在所述层上的电极板上施加4kg的负荷,其后测量载体层的厚度(cm)。所述层上下的电极都连接至静电计和高压电源发生装置。对电极都施加100V和500V的电压,并读取其上流动的电流值(A)。测量在温度20℃且湿度50%RH的环境中进行。被测量物体在100V或500V时的体积电阻(Ω·cm)的计算式如下。
R=E×20/(I-I0)/L
在式中,R表示被测量物体的体积电阻(Ω·cm),E表示施加电压(V),I表示电流值(A),I0表示施加电压为0V时的电流值(A),且L表示层厚度(cm)。另外,系数20表示电极板的面积(cm2)。
涂层
载体的涂层包含硅酮树脂、硅氧烷低聚物以及必要时的其它添加剂,例如导电颗粒。
硅酮树脂
作为硅酮树脂,可使用已知硅酮树脂且没有特别限制,只要所述硅酮树脂是具有作为主链的Si-O-Si键与作为侧链的有机基团(例如甲基和苯基)的硅氧烷聚合物即可。优选使用具有由-Si(R1R2)-O-(R1和R2各自独立地为烷基或芳基,优选为甲基或苯基)构成的主链且没有支链的直链硅酮树脂,以及通过将直链硅酮树脂用醇酸、丙烯酰基、环氧基或氨基甲酸酯改性而获得的改性硅酮树脂。
作为直链硅酮树脂,优选二甲基聚硅氧烷或甲基苯基聚硅氧烷。
作为改性硅酮树脂,优选醇酸改性硅酮树脂、丙烯酸系改性硅酮树脂、环氧改性硅酮树脂和氨基甲酸酯改性硅酮树脂,更优选丙烯酸系改性硅酮树脂。
硅酮树脂的重均分子量为10,000以上,优选15,000以上,更优选20,000以上。
重均分子量的上限没有特别限制,可以为300,000以下,优选200,000以下。
作为直链硅酮树脂,可使用市售产品,其实例包括由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd制造的KR271、KR255和KR152;以及由Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd制造的SR2400、SR2406和SR2410。
作为改性硅酮树脂,可使用市售产品,其实例包括由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd制造的KR206(醇酸改性)、KR5208(丙烯酸系改性)、ES1001N(环氧改性)、KR305(氨基甲酸酯改性);以及由Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd制造的SR2115(环氧改性)和SR2110(醇酸改性)。
这些硅酮树脂可单独使用或以其两种以上组合使用。
相对于涂层的总重量,硅酮树脂的含量优选为50重量%以上,更优选为80重量%以上,还更优选为90重量%以上。
硅氧烷低聚物
作为硅氧烷低聚物,可以使用已知硅氧烷低聚物,并且硅氧烷低聚物没有特别限制,只要所述硅氧烷低聚物是具有作为主链的Si-O-Si键与作为侧链的有机基团的硅氧烷低聚物即可。然而,硅氧烷低聚物优选为烷氧基硅烷化合物的缩合物。
烷氧基硅烷化合物没有特别限制,只要所述烷氧基硅烷化合物是具有烷氧基甲硅烷基的化合物即可。优选使用下式S-1表示的硅烷偶联剂。
Figure GDA0003342427130000191
在式S-1中,RS1各自独立地表示烷基或芳基,RS2各自独立地表示烷基或芳基,i表示0~2的整数,Lsi表示单键或亚烷基,并且Rs3表示官能团。
RS1优选为具有1~20个碳原子的烷基或具有6~18个碳原子的芳基。
烷基的碳原子数优选为1~10,更优选为1~5,还更优选为1~3。芳基的碳原子数优选为6~12,更优选为6。
RS2优选为具有1~3个碳原子的烷基或苯基,更优选为具有1~3个碳原子的烷基,还更优选为甲基。
i表示0~2的整数,优选为0或1。
在LS1是二价连接基的情况中,LS1优选为通过将-(CH2)n1-或-(CH2)n1-与-O-组合形成的基团。此处,n1优选为1~10,更优选为1~6,还更优选为1~3。
Rs3优选为选自乙烯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、氨基、脲基、巯基、硫醚基和异氰酸酯基的至少一种官能团,更优选氨基。
硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基–三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。其中,特别优选的硅烷偶联剂包括N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷和N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷。
硅氧烷低聚物优选为烷氧基硅烷化合物的五聚体至100聚体,更优选为五聚体至50聚体,又更优选为五聚体至30聚体。
另外,硅氧烷低聚物的结构可以是直链、支化或环状的,或可以是它们的混合物。
硅氧烷低聚物的重均分子量小于10,000,优选小于5,000,更优选小于3,000。
重均分子量的下限没有特别限制,可以为300以上,优选500以上。
相对于涂层的总重量,硅氧烷低聚物的含量为0.1ppm~500ppm,优选为1ppm~450ppm,更优选为5ppm~400ppm。
当硅氧烷低聚物的含量在上述范围内时,可获得下述静电荷图像显影剂,即使在高温低湿度环境中运行之后于高温高湿度环境中进行运行的情况下其也能够防止形成缺失和色斑并展现优异的浓度稳定性,并且防止放置后的初期雾化。
可通过以下方式测量硅氧烷低聚物的含量:冲洗显影剂并收集载体,然后用四氢呋喃(THF)作为溶剂进行索氏提取,并对提取物进行液相色谱质谱(LCMS)测量。
LCMS测量可在下列条件下进行。
·LC系统:Waters 2695Separations Module
·LC洗脱剂条件:乙腈/50ml乙酸铵水溶液(9/1)
·流速:1ml/min
·柱温度:40℃
·MS系统:Waters 2695Q-micro
光辉性颜料的露出量和硅氧烷低聚物的量之比优选为1:500~10:1。
交联剂
示例性实施方式中所用的涂层可含有交联剂。
交联剂是用于引起交联反应的成分,优选为通过热引起交联反应的成分。
作为交联剂,可使用上述硅烷偶联剂。
相对于涂层的总重量,交联剂的含量优选为0.1重量%~10重量%,更优选为0.2重量%~8重量%,还更优选为0.5重量%~5重量%。
导电粉末
示例性实施方式中所用的涂层可含有导电粉末。
导电粉末的实例包括金属粉末、炭黑、二氧化钛、氧化锡和氧化锌。这些导电粉末的数均粒径为1μm以下。当数均粒径为1μm以上时,容易控制电阻。
相对于涂层的总重量,导电粉末的含量优选为0.1重量%~10重量%,更优选为0.2重量%~8重量%,还更优选为0.5重量%~5重量%。
涂布树脂
示例性实施方式中所用的涂层可含有硅酮树脂以外的涂布树脂。
涂布树脂的实例包括丙烯酸系树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯咔唑树脂、聚乙烯基醚树脂、聚乙烯基酮树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、氟树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、酚树脂、氨基树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、脲树脂、酰胺树脂和环氧树脂。
涂布树脂的重均分子量优选为5,000~1,000,000,更优选为10,000~200,000。
相对于涂层的总重量,涂布树脂的含量优选为0重量%~20重量%,更优选为0重量%~10重量%,还更优选为0重量%~5重量%。
覆盖率
相对于芯材颗粒的表面,涂层的覆盖率优选为80%以上,更优选为90%以上。
覆盖率表示为涂布树脂对芯材颗粒表面的涂布程度,并且在较宽范围(例如,一个载体的投影面积的约1/3~2/3)内用X射线照射荧光X射线测量中未覆盖部分的元素分析测得的元素(例如铁)时,所述覆盖率优选为20以下,更优选为10%以下。
载体的物理性质
载体的体积平均粒径优选为10μm~500μm,更优选为20μm~100μm,特别优选为20μm~40μm。
载体的体积平均粒径通过激光衍射/散射粒径分布设备测量。
载体的体积电阻(25℃)优选为1×107Ω·cm~1×1015Ω·cm,更优选为1×108Ω·cm~1×1014Ω·cm,特别优选为1×108Ω·cm~1×1013Ω·cm。
载体的制备方法
用于示例的载体可例如通过以下方法制备:通过将硅酮树脂等溶于有机溶剂而制备涂布液,然后通过已知涂布方法将该涂布液均匀涂布在芯材颗粒的表面上并将该涂布液干燥,随后进行烧结。涂布方法没有特别限制,可使用已知涂布方法。其实例包括浸渍法、喷雾法和刷涂法。
有机溶剂没有特别限制,可根据目的适当选择。其实例包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、溶纤剂和乙酸丁酯。
树脂层的烧结没有特别限制,可采用外部加热法或内部加热法。其实例包括固定型电炉、流动型电炉、旋转式电炉、燃烧器式电炉和微波加热器。
相对于载体的总重量,树脂的量优选为0.01重量%~5.0重量%。当树脂层的量小于0.01重量%时,无法在芯材表面上形成均匀树脂层。当树脂层的量大于5.0重量%时,树脂层过厚并发生载体之间的粒化。因此,无法获得均匀的载体。
图像形成方法
将描述使用示例性实施方式的静电荷图像显影剂的图像形成方法。在采用已知电子照相术的图像形成方法中使用示例性实施方式的静电荷图像显影剂。具体而言,在具有以下步骤的图形形成方法中使用静电荷图像显影剂。
即,优选的图像形成方法包括:在图像保持部件的表面上形成静电潜像的潜像形成步骤;利用包含色调剂的显影剂使形成在图像保持部件表面上的静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影步骤;将色调剂图像转印到转印介质表面上的转印步骤;以及将转印到转印介质表面上的色调剂图像定影的定影步骤。作为显影剂,使用示例性实施方式的静电荷图像显影剂。另外,当在转印步骤中使用充当从图像保持部件至转印介质的色调剂图像转印用介质的中间转印部件时,容易展现示例性实施方式的效果。
另外,图像形成方法可进一步包含将转印后残留在图像保持部件表面上的色调剂去除的清洁步骤。
各个步骤为一般步骤,例如JP-A-56-40868和JP-A-49-91231中公开的那些步骤。可使用诸如复印机和传真机等已知的图像形成设备实施示例性实施方式的图像形成方法。
静电潜像形成步骤是在图像保持部件(感光体)上形成静电潜像的步骤。
显影步骤是通过静电荷图像显影剂使静电潜像在显影剂保持部件上显影从而形成色调剂图像的步骤。
转印步骤是将色调剂图像转印至转印介质的步骤。另外,作为转印步骤中的转印介质,可例举中间转印部件或记录介质,例如纸。
在定影步骤中,例如,可例举通过加热辊定影装置(将加热辊的温度设定在预定温度)将转印到转印纸上的色调剂图像定影以形成复印图像的方法。
清洁步骤是去除残留在图像保持部件上的静电荷图像显影剂的步骤。
作为转印介质,可使用中间转印部件或记录介质,例如纸。
记录介质的实例包括用于电子照相系统的复印机或打印机等中的纸和OHP片,并且可适当使用通过用树脂等涂布普通纸表面而获得的涂布纸以及印刷用艺术纸等。
示例性实施方式的图像形成方法可进一步包含再循环步骤。再循环步骤是将清洁步骤中收集到的静电荷图像显影色调剂移至显影剂层的处理步骤。可利用具有色调剂再循环系统的图像形成设备(例如复印机和传真机)实施包含再循环步骤的示例性实施方式的图像形成方法。所述图像形成方法也可适用于在无清洁步骤的情况下与显影同时收集色调剂的再循环系统。
图像形成设备
示例性实施方式的图像形成设备是利用示例性实施方式的静电荷图像显影剂的图像形成设备。将描述示例性实施方式的图像形成设备。
示例性实施方式的图像形成设备优选包含:图像保持部件;对图像保持部件充电的充电单元;使经充电的图像保持部件曝光从而在图像保持部件表面上形成静电潜像的曝光单元;利用包含色调剂的显影剂使静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元;将色调剂图像从图像保持部件转印至转印介质的转印单元;以及将转印至转印介质表面上的色调剂图像定影的定影单元,并且所述显影剂优选为示例性实施方式的静电荷图像显影剂。
示例性实施方式的图像形成设备没有特别限制,只要所述图像形成设备至少包含图像保持部件、充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元即可,必要时可进一步包含清洁单元和擦除单元等。
在中间转印型设备的情形中,转印单元被配置为含有例如具有要转印色调剂图像的表面的中间转印部件、将在图像保持部件表面上形成的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上的一次转印单元和将转印至中间转印部件的表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面上的二次转印单元。
作为图像保持部件和各单元,可优选使用图像形成方法的各步骤中描述的结构。作为上述各单元,可使用图像形成设备中的已知单元。示例性实施方式的图像形成设备可包含上述构造之外的单元和设备。此外,在示例性实施方式的图像形成设备中,可同时运行上述单元中的多个单元。
清洁单元的实例包括清洁刮板和清洁刷。
在图像形成设备中,例如,包含显影单元的部分可具有能够在图像形成设备上装卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒,适合使用至少包含显影剂保持部件且容纳有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒。
下文中将示出示例性实施方式的的图像形成设备的实例,但其没有限制。另外,将描述附图中所示的主要部件,而将省略其它部件的描述。
图1是显示示例性实施方式的图像形成设备的实例的构造图,其包含应用有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影装置。
在图中,示例性实施方式的的图像形成设备包含感光体20作为沿预定方向旋转的图像保持部件(图像保持部件的实例),并且在此感光体20周围依次设置有:充电装置21(充电单元的实例),其对感光体20充电;曝光装置22(静电荷图像形成单元的实例),其例如作为在感光体20上形成静电荷图像Z的静电荷图像形成装置;显影装置30(显影单元的实例),其使在感光体20上形成的静电荷图像Z可视化;转印装置24(转印单元的实例),其将感光体20上可视化的色调剂图像转印至作为记录介质的记录纸28;和清洁装置25(清洁单元的实例),其清除感光体20上残留的色调剂。
如图1所示,在示例性实施方式中,显影装置30具有容纳有包含色调剂40的显影剂G的显影容器31。显影容器31具有形成为与感光体20相对的显影开口32,以及被设置为面向显影开口32的作为色调剂保持部件的显影辊(显影电极)33。当对显影辊33施加预定显影偏压时,在包夹在感光体20与显影辊33之间的区域(显影区)中形成显影电场。在显影容器31中,提供作为电荷注入部件的电荷注入辊(注入电极)34与显影辊33相对。具体而言,在示例性实施方式中,电荷注入辊34还充当对显影辊33供给色调剂40的色调剂供给辊。
此处,电荷注入辊34可在任意选择的方向上旋转,但考虑到色调剂供给性和电荷注入性,电荷注入辊34优选在与显影辊33相对的部分沿与显影辊33相同的方向并在有圆周速度差(例如,1.5倍以上)的条件下旋转,色调剂40插入包夹在电荷注入辊34和显影辊33之间的区域,并刮擦以注入电荷。
接下来,将描述示例性实施方式的的图像形成设备的运行。
当图像形成过程开始时,则首先通过充电装置21对感光体20的表面充电,曝光装置22在经充电的感光体20上形成静电荷图像Z,并且显影装置30使静电荷图像Z可视化为色调剂图像。然后,将感光体20上的色调剂图像输送至转印部,转印装置24将在感光体20上的色调剂图像静电转印至作为记录介质的记录纸28。通过清洁装置25清洁在感光体20上残余的色调剂。其后,通过定影装置36(定影单元的实例)将记录纸28上的色调剂图像定影以获得图像。
显影剂盒和处理盒
示例性实施方式的显影剂盒是至少含有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影剂盒。
另外,示例性实施方式的处理盒是容纳有静电荷图像显影剂并且包含保持和供应所述静电荷图像显影剂的显影剂保持部件的处理盒,并且所述处理盒提供有选自下述单元组成的组中的至少一种单元:用静电荷图像显影用色调剂或静电荷图像显影剂使形成在图像保持部件上的静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元;图像保持部件;对图像保持部件充电的充电单元;和用于除去残留在图像保持部件表面上的色调剂的清洁单元,所述处理盒是至少容纳有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒。
示例性实施方式的显影剂盒没有特别限制,只要显影剂盒容纳有示例性实施方式的静电荷图像显影剂即可。显影剂盒可在设置有显影单元的图像形成设备上装卸,并且容纳有示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为对该显影单元供应的显影剂。
另外,显影剂盒可以是容纳有色调剂和载体的盒,或者可分别具有仅容纳色调剂的盒和仅容纳载体的盒。
示例性实施方式的处理盒优选地可在图像形成设备上装卸。
另外,示例性实施方式的处理盒必要时可额外包含其它部件,例如擦除单元。
处理盒可采用已知构造。
显影剂盒和处理盒各自可具有容纳有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的容器。
实施例
下文中将参照实施例和比较例来详细描述示例性实施方式,但示例性实施方式并不限于这些实施例。
在下面的实施例中,除非另外规定,“份”表示“重量份”,而“%”表示“重量%”。
测量方法
色调剂的比例(C/D)、体积平均粒径和数均粒径、光辉性颜料的露出量、硅氧烷低聚物的含量和芯材颗粒的体积固有电阻分别通过以下方式测量。
色调剂颗粒1的制备
有机微粒乳液的合成
将700份水、11份甲基丙烯酸氧化乙烯加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)、80份苯乙烯、80份甲基丙烯酸、100份丙烯酸丁酯和1份过硫酸铵放入装配有搅拌棒和温度计的反应容器中,并以400转/分钟搅拌15分钟,从而获得白色乳液。加热乳液并使系统中的温度升至75℃,然后反应5小时。此外,向其中加入30份1%过硫酸铵水溶液,并将混合物在75℃熟化5小时,从而获得乙烯基树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸氧化乙烯加合物磺酸钠盐共聚物)的水分散微粒分散液1。
水相的制备
将990份水、80份微粒分散液1、40份十二烷基二苯醚二磺酸钠的48.5%水溶液(ELEMINOL MON-7:Sanyo Chemical Industries,Ltd.)和90份乙酸乙酯混合并搅拌以获得乳白色液体,水相1。
低分子量聚酯的合成
将230份双酚A的氧化乙烯(2mol)加合物、530份双酚A的氧化丙烯(3mol)加合物、210份对苯二甲酸、50份己二酸和2份氧化二丁基锡放入装配有冷却管、搅拌器和氮导入管的反应容器中,在230℃于常压下反应8小时,并在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时。对反应容器装填44份偏苯三酸酐,并使混合物在180℃于常压下反应2小时。由此,获得低分子量聚酯1。该低分子量聚酯1具有2,700的数均分子量、6,500的重均分子量、45℃的Tg和20的酸值。
中间体聚酯的合成
将700份双酚A的氧化乙烯(2mol)加合物、80份双酚A的氧化丙烯(2mol)加合物、280份对苯二甲酸、30份偏苯三酸酐和2份氧化二丁基锡放入装配有冷却管、搅拌器和氮导入管的反应容器中,在230℃于常压下反应8小时,并在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时。由此,获得中间体聚酯1。该中间体聚酯1具有2,000的数均分子量、90,000的重均分子量、55℃的Tg、0.5的酸值和45的羟值。
接下来,将1,410份中间体聚酯、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯放入装配有冷却管、搅拌器和氮导入管的反应容器中,并在100℃反应5小时,从而获得预聚物1。
酮亚胺的合成
将200份异佛尔酮二胺和80份甲基乙基酮放入装配有搅拌棒和温度计的反应容器并在50℃反应5小时,从而获得酮亚胺化合物1。
颜料的处理
放入100份铝颜料(2173EA,由Showa Aluminum Powder K.K制造)、700份氯化钠、100份松香改性马来酸树脂和160份聚乙二醇并用三辊式磨机混炼3小时。接下来,将混合物放入约3L的温水中,并在于80℃加热的同时用高速混合器搅拌以形成浆料。将浆料过滤并用水洗涤以去除氯化钠和聚乙二醇。将所得物在60℃用热风烘箱真空干燥,从而获得经处理的铝颜料1。
色母粒的合成
添加900份水、400份铝颜料1、2.0份阴离子型表面活性剂(NEOGEN R,由Dai-ichiKogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)和1,200份聚酯树脂并用HENSCHEL混合器(由MITSUI MIIKEMACHINERY Co.,Ltd.制造)混合。将混合物在150℃用双辊式磨机混炼30分钟,随后辊压并冷却,并通过粉碎机粉碎。因此,获得色母粒1。
油相的制备
将400份低分子量聚酯1、110份酯蜡、30份CCA(水杨酸金属络合物E-84,由OrientChemical Industries Co.,Ltd.制造)和950份乙酸乙酯放入装配有搅拌棒和温度计的反应容器中,并在搅拌下将温度升至80℃。在将温度维持在80℃的同时,将混合物保持5小时,随后用1小时冷却至30℃。接下来,将500份色母粒1、500份乙酸乙酯放入容器中并混合1小时以获得原料溶液1。
在液体进给速度为1kg/小时、盘圆周速度为6m/秒的条件下,利用填充有80体积%的氧化锆珠(直径0.5mm)的珠磨机(ULTRA VISCO MILL,由AIMEX Corporation制造)对倒入容器内的1,300份原料溶液1进行分散处理。分散处理进行3遍以分散颜料和蜡。在添加1,300份低分子量聚酯1的65%乙酸乙酯溶液之后,在所述条件下用所述珠磨机对所得混合物进行1遍上述的分散处理。于是,获得颜料/WAX分散液1。颜料/WAX分散液1的固体含量(130℃,30分钟)为50%。
乳化和溶剂去除
将750份颜料/WAX分散液1、115份预聚物1和3.0份酮亚胺1放入容器中并用TKHOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以5,000rpm混合1分钟。将1,200份水相1添加至该容器中并用TK HOMOMIXER以13,000rpm的转数将材料混合20分钟。随后,获得乳化浆料1。将乳化浆料1倒入装配有搅拌器和温度计的容器中,并在50℃将溶剂去除4小时。随后,将所得物在45℃熟化4小时,从而获得分散浆料1。分散浆料1的体积平均粒径为5.99μm,数均粒径为5.70μm(通过COULTER MULTISIZER II测量)。
洗涤和干燥
将100份分散浆料1在减压下过滤,随后对滤饼添加100份离子交换水。将材料用TKHOMOMIXER混合(以12,000rpm的转数混合10分钟),然后过滤。对滤饼添加100份10%氢氧化钠水溶液,并将材料用TK HOMOMIXER混合(以12,000rpm的转数混合10分钟),然后在减压下过滤。对滤饼添加100份10%盐酸并将材料用TK HOMOMIXER混合(以12,000rpm的转数混合10分钟),然后过滤。对滤饼添加300份离子交换水并将材料用TK HOMOMIXER混合(以12,000rpm的转数混合10分钟),然后过滤。随后,将此操作重复两次。于是,获得滤饼1。通过干燥机在45℃将滤饼1干燥48小时,随后用开口为75μm的筛网过筛。于是,获得色调剂颗粒1。由XPS而得的光辉性颜料的露出量为0.5%,比例C/D为0.1。
色调剂1的制备
利用HENSCHEL MIXER以10,000rpm相对于100份色调剂颗粒1将1份的二氧化钛颗粒(JMT-150IB,体积平均粒径:15nm,由Tayca Corporation制造)和1.5份二氧化硅颗粒(AEROSIL RY50,体积平均粒径:40nm,由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)混合30秒,随后用开口为45μm的筛网过筛。于是,制得色调剂1。
色调剂2的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂2,不同之处在于,在乳化和溶剂去除步骤中,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以4,000rpm混合1分钟。在获得的色调剂2中,光辉性颜料的露出量为2%,比例C/D为0.1。
色调剂3的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂3,不同之处在于,在乳化和溶剂去除步骤中,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以3,000rpm混合1分钟。在获得的色调剂3中,光辉性颜料的露出量为5%,比例C/D为0.1。
色调剂4的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂4,不同之处在于,将乳化浆料1倒入容器中并在40℃将溶剂去除6小时。在获得的色调剂4中,光辉性颜料的露出量为0.5%,比例C/D为0.4。
色调剂5的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂5,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以4,000rpm混合1分钟,并在40℃将溶剂去除6小时。在获得的色调剂5中,光辉性颜料的露出量为2%,比例C/D为0.4。
色调剂6的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂6,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以3,000rpm混合1分钟,并在40℃将溶剂去除6小时。在获得的色调剂6中,光辉性颜料的露出量为5%,比例C/D为0.4。
色调剂7的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂7,不同之处在于,将乳化浆料1倒入容器中,并在40℃将溶剂去除8小时。在获得的色调剂7中,光辉性颜料的露出量为0.5%,比例C/D为0.7。
色调剂8的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂8,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以4,000rpm混合1分钟,并在40℃将溶剂去除8小时。在获得的色调剂8中,光辉性颜料的露出量为2%,比例C/D为0.7。
色调剂9的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂9,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以3,000rpm混合1分钟,并在40℃将溶剂去除8小时。在获得的色调剂9中,光辉性颜料的露出量为5%,比例C/D为0.7。
色调剂10的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂10,不同之处在于,将乳化浆料1倒入容器中,并在40℃将溶剂去除12小时。在获得的色调剂10中,光辉性颜料的露出量为0.5%,比例C/D为0.9。
色调剂11的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂11,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以4,000rpm混合1分钟,并在40℃将溶剂去除12小时。在获得的色调剂11中,光辉性颜料的露出量为2%,比例C/D为0.9。
色调剂12的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂12,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以3,000rpm混合1分钟,并在40℃将溶剂去除12小时。在获得的色调剂12中,光辉性颜料的露出量为5%,比例C/D为0.9。
色调剂13的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂13,不同之处在于,将乳化浆料1倒入容器中,并在30℃将溶剂去除8小时。在获得的色调剂13中,光辉性颜料的露出量为0.5%,比例C/D为1.2。
色调剂14的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂14,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以4,000rpm混合1分钟,并在30℃将溶剂去除8小时。在获得的色调剂14中,光辉性颜料的露出量为2%,比例C/D为1.2。
色调剂15的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备色调剂15,不同之处在于,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以3,000rpm混合1分钟,并在30℃将溶剂去除8小时。在获得的色调剂15中,光辉性颜料的露出量为5%,比例C/D为1.2。
比较色调剂1的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂1,不同之处在于,在乳化和溶剂去除步骤中,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以5,000rpm混合2分钟,并在60℃将溶剂去除5小时。在获得的比较色调剂1中,光辉性颜料的露出量为0%,比例C/D为0.05。
比较色调剂2的制备
以与制备比较色调剂1相同的方式制备比较色调剂2,不同之处在于,用TKHOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以4,000rpm进行1分钟混合。在获得的比较色调剂2中,光辉性颜料的露出量为0.5%,比例C/D为0.05。
比较色调剂3的制备
以与制备比较色调剂1相同的方式制备比较色调剂3,不同之处在于,用TKHOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以4,000rpm进行1分钟混合。在获得的比较色调剂3中,光辉性颜料的露出量为2%,比例C/D为0.05。
比较色调剂4的制备
以与制备比较色调剂1相同的方式制备比较色调剂4,不同之处在于,用TKHOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以3,000rpm进行1分钟混合。在获得的比较色调剂4中,光辉性颜料的露出量为5%,比例C/D为0.05。
比较色调剂5的制备
以与制备比较色调剂1相同的方式制备比较色调剂5,不同之处在于,用TKHOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以2,000rpm进行1分钟混合。在获得的比较色调剂5中,光辉性颜料的露出量为6%,比例C/D为0.05。
比较色调剂6的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂6,不同之处在于,在乳化和溶剂去除步骤中,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以5,000rpm混合2分钟,并在50℃将溶剂去除4小时。在获得的比较色调剂6中,光辉性颜料的露出量为0%,比例C/D为0.1。
比较色调剂7的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂7,不同之处在于,在乳化和溶剂去除步骤中,将颜料/WAX分散液1、预聚物1和酮亚胺化合物1放入容器中并用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation制造)以2,000rpm混合1分钟。在获得的比较色调剂7中,光辉性颜料的露出量为6%,比例C/D为0.1。
比较色调剂8的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂8,不同之处在于,在40℃从比较色调剂1中去除溶剂6小时。在获得的比较色调剂8中,光辉性颜料的露出量为0%,比例C/D为0.4。
比较色调剂9的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂9,不同之处在于,在40℃从比较色调剂7中去除溶剂6小时。在获得的比较色调剂9中,光辉性颜料的露出量为6%,比例C/D为0.4。
比较色调剂10的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂10,不同之处在于,在40℃从比较色调剂1中去除溶剂8小时。在获得的比较色调剂10中,光辉性颜料的露出量为0%,比例C/D为0.7。
比较色调剂11的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂11,不同之处在于,在40℃从比较色调剂7中去除溶剂6小时。在获得的比较色调剂11中,光辉性颜料的露出量为6%,比例C/D为0.7。
比较色调剂12的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂12,不同之处在于,在40℃从比较色调剂1中去除溶剂12小时。在获得的比较色调剂12中,光辉性颜料的露出量为0%,比例C/D为0.9。
比较色调剂13的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂13,不同之处在于,在40℃从比较色调剂7中去除溶剂12小时。在获得的比较色调剂13中,光辉性颜料的露出量为6%,比例C/D为0.9。
比较色调剂14的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂14,不同之处在于,在30℃从比较色调剂1中去除溶剂8小时。在获得的比较色调剂14中,光辉性颜料的露出量为0%,比例C/D为1.2。
比较色调剂15的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂15,不同之处在于,在40℃从比较色调剂7中去除溶剂6小时。在获得的比较色调剂15中,光辉性颜料的露出量为6%,比例C/D为1.2。
比较色调剂16的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂16,不同之处在于,在30℃从比较色调剂1中去除溶剂12小时。在获得的比较色调剂16中,光辉性颜料的露出量为0%,比例C/D为1.3。
比较色调剂17的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂17,不同之处在于,在30℃从色调剂1中去除溶剂12小时。在获得的比较色调剂17中,光辉性颜料的露出量为0.5%,比例C/D为1.3。
比较色调剂18的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂18,不同之处在于,在30℃从色调剂2中去除溶剂12小时。在获得的比较色调剂18中,光辉性颜料的露出量为2%,比例C/D为1.3。
比较色调剂19的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂19,不同之处在于,在30℃从色调剂3中去除溶剂12小时。在获得的比较色调剂19中,光辉性颜料的露出量为5%,比例C/D为1.3。
比较色调剂20的制备
以与制备色调剂1相同的方式制备比较色调剂20,不同之处在于,在30℃从比较色调剂5中去除溶剂12小时。在获得的比较色调剂20中,光辉性颜料的露出量为6%,比例C/D为1.3。
硅氧烷低聚物1的制备
将17.9g氨丙基三乙氧基硅烷和80g的PGMEA放入烧瓶中,并在室温下搅拌的同时,用10分钟向其中添加通过将0.17g磷酸溶解在50g水中而获得的磷酸水溶液。随后,在搅拌下将烧瓶浸在40℃油浴中60分钟。随后用30分钟将油浴的温度升至115℃。在温度升高1小时之后,溶液内的温度达到100℃,从该点起加热烧瓶并搅拌1小时,从而获得硅烷低聚物溶液。从获得的硅烷低聚物溶液中提取油相并通过柱层析分离。于是,获得硅烷低聚物。
铁氧体颗粒1的制备
将100重量份的Fe2O3、20重量份的MnO2和0.50重量份的SrCO3混合,并用湿式球磨机将混合物粉碎10分钟。将所得物干燥,随后在850℃的大气环境中用回转窑临时烧结4小时。对所得临时烧结的物质添加水,并用湿式球磨机粉碎7小时以获得浆料。对所得浆料添加适量的分散剂和粘合剂,随后将所得物造粒并通过喷雾干燥器干燥。于是,获得粒状物。将所得粒状物在1,100℃的电炉中烧结8小时。在500℃的大气环境中对通过破碎步骤和分类步骤获得的粒状物进行2小时加热步骤。于是,获得铁氧体颗粒1,其具有35μm的体积平均粒径和0.9的芯材颗粒的体积固有电阻比。
铁氧体颗粒2的制备
将利用喷雾干燥器获得的粒状物在950℃的电炉中烧结6小时。粒状物进行破碎步骤和分类步骤,但不进行加热步骤。于是,获得铁氧体颗粒2,其具有35μm的体积平均粒径和0.7的芯材颗粒的体积固有电阻比。
载体1的制备
·炭黑(FW2,由Degussa AG制造):3份
·氨基硅烷偶联剂(氨丙基三甲氧基-硅烷):3份
·硅酮树脂(SR2400,非挥发物含量:50%,由Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.制造):200份
·硅氧烷低聚物1:0.012份
·甲苯:300份
用HOMOMIXER将上述材料的混合物分散20分钟以制备涂层形成溶液。利用流化床涂布装置,将涂层形成溶液涂布到铁氧体颗粒1的表面上,并且在250℃的环境温度下形成厚度约0.5μm的涂层。于是,形成载体1。
载体1的硅氧烷低聚物的含量为0.5ppm。
载体2的制备
以与制备载体1相同的方式制备载体2,不同之处在于将硅氧烷低聚物的量改变为2.2份。
载体3的制备
以与制备载体1相同的方式制备载体3,不同之处在于将硅氧烷低聚物的量改变为10.1份。
载体4的制备
以与制备载体1相同的方式制备载体4,不同之处在于将硅酮树脂(SR2400,非挥发物含量:50%,由Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.制造)改变为醇酸改性硅酮树脂(KR206,由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd制造)。
比较载体1的制备
以与制备载体1相同的方式制备比较载体1,不同之处在于将硅氧烷低聚物的量改变为0.012份。
比较载体2的制备
以与制备载体1相同的方式制备比较载体2,不同之处在于将硅氧烷低聚物的量改变为12.2份。
载体5的制备
以与制备载体2相同的方式制备载体5,不同之处在于使用铁氧体颗粒2。
显影剂1~75和比较显影剂1~170的制备
用V型共混机以40rpm将100份下表1~7中所示的各载体和10份下表1~7中所示的各色调剂搅拌20分钟,并使各混合物通过开口为106μm的筛网。于是,获得显影剂1~75和比较显影剂1~170。
评价
在各实施例和比较例中,用表1~7中所示的显影剂填充由富士施乐株式会社制造的DOCUCENTRE-III C7600的显影单元,并且将显影剂在高温低湿度环境(30℃,20%的相对湿度)中放置过夜。然后,进行以下试验1~3。
试验1:通过连续双面印刷以180℃的定影温度在30,000张普通纸(C2纸,由富士施乐株式会社制造)上形成尺寸为3cm×25cm的矩形块图像样品A。
试验2:于高温高湿度(30℃,90%RH)环境中,在试验1运行后的第二天通过连续双面印刷在30,000张纸上形成尺寸为18cm×25cm的矩形块图像样品B。记录纸和定影条件等与试验1相同。
试验3:在试验2运行之后,在将显影剂于高温高湿度(30℃,90%RH)环境中放置24小时后的第二天清晨在10张纸的一面上印刷和输出图像A。记录纸和定影条件等与试验1相同。
缺失的评价
在试验2中,当印刷图像B时,观察每1,000次印刷的图像,并以目视官能的方式评价显影单元中磁体辊上的显影剂量。基于以下评价标准进行评价。评价结果在表1~7中示出。评价结果优选为A或B,更优选为A。
A:在图像中没有观察到缺失,并且没有观察到磁体辊上的显影剂量变化。
B:在图像中没有观察到缺失,并且观察到磁体辊上的显影剂量略微变化。
C:在图像中略微观察到缺失,并且在对应于具有缺失的部分的磁体辊的部分上的显影剂量减少。
D:在图像中清楚观察到缺失,并且在对应于具有缺失的部分的磁体辊的部分上的显影剂量明显减少。
色斑的评价
在试验2中,当印刷图像B时,观察第1至第100张纸的图像,随后观察第1,001至第1,100张纸的图像。以此方式,在每1,000次印刷中重复观察100张纸的图像。当形成30,000张纸的图像时,从总计3,000张纸上形成的图像样品中计数色斑的数目。基于以下评价标准进行评价。评价结果在表1~7中示出。评价结果优选为A或B,更优选为A。
A:图像中色斑的数目为0~1。
B:图像中色斑的数目大于1且在3以下。
C:图像中色斑的数目大于3且在30以下。
D:图像中色斑的数目大于30。
浓度稳定性的评价
在试验1和2中,印刷图像A和B,测量第1至第100张纸上的图像浓度,随后测量第1,001至第1,100张纸上的图像浓度。以此方式,在每1,000次印刷中重复测量100张纸的图像浓度,并且当形成总计60,000张纸的图像时,由总计6,000张纸上形成的图像样品测量色差。
ΔE(L*2+a*2+b*2)0.5=第一张纸上的图像样品与任意图像样品之间的色差。
随着上述ΔE降低,浓度稳定性变得更加优异。
基于以下评价标准进行评价。评价结果在表1~7中示出。评价结果优选为A、B+或B-,更优选为A或B+,还更优选为A。通过图像浓度计X-RITE 938(由X-RITE Inc.制造)测量色差。
A:ΔE为0以上且小于3。
B+:ΔE为3以上且小于5。
B-:ΔE为5以上且小于6。
C:ΔE为6以上且小于10。
D:ΔE为10以上。
放置后初期雾化
评价在将显影剂放置24小时后的第二天清晨印刷10张纸的图像A时的非图像部中的印刷后的装置的污染程度。基于以下评价标准进行评价。评价结果在表1~7中示出。评价结果优选为A、B+或B-,更优选为A或B+,还更优选为A。
A:装置中不发生色调剂飞散,在图像上没有观察到雾化,并且图像质量没有问题。
B+:装置中发生色调剂飞散,但在图像上没有观察到雾化,并且图像质量没有问题。
B-:在图像上观察到轻微的雾化,并且没有实际问题。
C:在图像上观察到轻微的雾化,并且其处于引起实际问题的水平。
D:在图像上清楚观察到雾化。
Figure GDA0003342427130000381
Figure GDA0003342427130000391
Figure GDA0003342427130000401
Figure GDA0003342427130000411
Figure GDA0003342427130000421
Figure GDA0003342427130000431
Figure GDA0003342427130000441
提供对本发明示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员将是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其它技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围应由所附权利要求及其等同物所限定。

Claims (11)

1.一种静电荷图像显影剂,其包含:
包含色调剂颗粒的色调剂;和
载体,
其中,所述色调剂颗粒含有金属颜料作为光辉性颜料,
所述色调剂颗粒中含有的所述光辉性颜料的露出量为0.5%~5%,所述光辉性颜料的露出量利用X射线光电子能谱检测所述色调剂表面上的光辉性颜料成分来测量,
所述载体具有芯材颗粒和覆盖所述芯材颗粒的表面的涂层,
所述涂层含有硅酮树脂和硅氧烷低聚物,
相对于所述涂层的总重量,所述硅氧烷低聚物的含量为0.1ppm~500ppm,并且
所述色调剂颗粒的数均最大厚度C与数均等效圆直径D之比(C/D)为0.1~1.2。
2.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,所述光辉性颜料的露出量为0.8%~4.5%。
3.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,所述硅氧烷低聚物的重均分子量为300以上且小于5,000。
4.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,相对于所述涂层的总重量,所述硅氧烷低聚物的含量为1ppm~450ppm。
5.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,所述光辉性颜料的露出量为1%~4%。
6.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,所述色调剂颗粒的数均最大厚度C与数均等效圆直径D之比(C/D)为0.1以上且小于0.7。
7.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,所述色调剂颗粒的所述数均最大厚度C与所述数均等效圆直径D之比(C/D)为0.7~1.2。
8.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,所述光辉性颜料的露出量与所述硅氧烷低聚物的量之比为1:500~10:1。
9.如权利要求1所述的静电荷图像显影剂,
其中,所述芯材颗粒的100V时的体积电阻R1和500V时的体积电阻R2满足下式1:
式1 0.8≤R2/R1≤1.0。
10.一种显影剂盒,其包含:
容纳有权利要求1~9中任一项所述的静电荷图像显影剂的容器,
其中,所述显影剂盒能够在图像形成设备上装卸。
11.一种处理盒,其包含:
容纳有权利要求1~9中任一项所述的静电荷图像显影剂的容器,和
保持所述静电荷图像显影剂的显影剂保持部件,
其中,所述处理盒能够在图像形成设备上装卸。
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