CN1072193A - 含化合物的聚酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开含化合物的酸基封端聚酯，当它与 环氧固化剂混合时，它可用作粉末涂料。

Description

本发明涉及含鏻盐的聚酯组合物，其中鏻盐作为低温或加快固化的催化剂用于羧基封端聚酯与环氧化合物反应，以生成热固性粉末涂料。本发明也涉及一个包括羧基封端聚酯，含环氧基化合物和鏻盐的可固化组合物及含所述可固化组合物的粉末涂料组合物。
聚酯粉末涂料是一类公知的热固性涂料。带羧基的聚酯通常与环氧化合物配制成粉末，这些粉末用静电喷涂或流化床可涂敷到各种底物上，然后烘干固化。因为未催化的反应速率太慢，难以与已在工业上建成的烘干工艺相匹配，因而本领域技术人员发现必须在固化催化剂存在下烘干这些聚酯/环氧组合物。对于大多数高分子量聚酯如常常用异氰尿酸三缩水甘油酯固化的聚酯尤应如此。
用于粉末涂料中的羧基封端聚酯与环氧化物反应的各种催化剂是本领域公知的。促进剂包括如Worles等人在EP395，185中，Heater在美国专利4，370，452中，Goring在美国专利4，507，441中及McLaffety等人在美国专利4，910，287中所讨论的氯化胆碱，氯化苄基三甲基铵，咪唑，1-甲基咪唑，2-甲基咪唑和苯并三唑。遗憾的是，许多这些化合物在聚酯液态熔融温度（通常200℃）下缺乏热稳定性，需均匀掺混固化催化剂到聚酯中，这会导致聚酯的脱色。正如Mclafferty等人在上述美国专利4，910，287中所公开的，使用1-甲基咪唑会引起由酸酐制备的聚酯的脱色。虽然在某些系统特别是深染色系统中，某些脱色可以容忍，但在大多数情况下是不希望的。
因此希望有一种固化催化剂，它不引起由各种原料制得的聚酯及热量随时间变化时聚酯的脱色，而仍能促进羧酸/环氧反应。
使用鏻化合物催化酚羟基和羧酸化合物与环氧化物的反应是熟知的。Mclafferty等人在上述的美国专利4，910，287中公开了将作为羧基封端聚酯与异氰尿酸三缩水甘油酯的固化催化剂-三苯基膦用于低温或加速固化适合作粉末涂料的羧基封端聚酯与环氧化物。但Mclafferty等人没有公开将作为羧基封端聚酯与异氰尿酸三缩水甘油酯的固化催化剂-本发明鏻化合物用于低温或加速固化适合作粉末涂料的羧基封端聚酯与环氧化物。
然而，许多使用含磷物质作为酯化/酯交换催化剂或作为聚合物色度稳定剂的例子并不包含在本发明中。例如，Lazarus在美国专利3，641，111中公开了使用氯化四丁基鏻和其它含磷化合物于对苯二甲酸与烷二醇的直接酯化。Brady在美国专利3，600，365中公开了膦和季鏻盐用于由有机多卤化物和多元羧酸的盐来制备多元羧酸。Craun在美国专利4，742，096和Craun等人在美国专利4，749，728中公开了使用鏻盐作为羟基官能物料与羧酸酯的酯交换催化剂。
已经发现，鏻盐可用于羧基封端热固性聚酯与环氧基化合物如异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）的低温或加速固化。固化催化剂可在合成的任何阶段加到聚酯中或可在配制其间与环氧剂一起加入，如果需要，在混合或挤出（混合熔体）前或挤出后，使用添加剂。最好，鏻盐在聚酯合成将结束时加到聚酯液态熔体中但如果需要可在聚酯合成开始时加入。
本发明涉及聚酯组合物，它包括（1）含羧基热固性聚酯，和（2）鏻化合物。
本发明也涉及可固化聚酯组合物，它包括（1）含羧基热固性聚酯，（2）作为催化剂用于（1）和（3）之间反应的鏻化合物，和（3）每分子含平均1个以上连位环氧基的化合物，它用作聚酯固化剂。
本发明也涉及粉末涂料组合物，它含有（A）可固化聚酯组合物，该组合物包括（1）含羧基热固性聚酯，（2）作为（1）和（3）之间反应的催化剂的鏻化合物，和（3）每分子含平均1个以上连位环氧基的化合物，作为聚酯固化剂;和（B）至少一种选自填料、颜料、流动控制剂、它们的混合物的物料。
结构式
下列结构式用于本申请中。
结构式Ⅰ
Figure 92110068X_IMG1
结构式Ⅱ
结构式Ⅲ
Figure 92110068X_IMG3
结构式Ⅳ
Figure 92110068X_IMG4
结构式Ⅴ
Figure 92110068X_IMG5
鏻化合物
所使用的鏻催化剂的量取决于所用的反应物和所用的特定鏻催化剂。在任何情况下，用量要足以进行所希望的反应。
可用于本发明鏻化合物的量基于热固性聚酯为0.0005%～1.0%（重量），较好0.005%～0.5%，最好0.05%～0.2%。
当鏻化合物量小于0.0005%（重量）时，热固性聚酯与环氧基化合物的固化速度太低，因而不能满足工业需要。
当鏻化合物量大于1.0%（重量）时，固化速度太快。即热固性聚酯/环氧系统可能在储存期间，挤出和/或熔体混合期间固化或可能固化太快生成性能差的涂料如粘合、冲击、光泽、耐溶剂，它们的混合性能变差。
可用于此的适宜的鏻化合物包括但不限于由式RRRP+X-或-XRRRP+-Z-P+RRRX-表示的鏻化合物，其中每个R各自表示烃基或惰性取代的烃基，Z是烃基或惰性取代的烃基，X是任何适宜的阴离子。
用于此处的术语“烃基”表示脂族基，环脂族基，芳基或脂族或环脂族取代的芳基。脂族基可以是饱和或未饱和的。不是芳基的R基团含1到20，较好1到10，更好1到40个碳原子。
术语“惰性取代烃基”表示烃基可含一个或多个不参与反应且不干预环氧化物和聚酯间的反应的取代基。适宜的这类取代基包括，例如，NO2，Br，Cl，I，F。
适宜的阴离子包括，例如由Danet等人在美国专利3，477，990，Perry在美国专利3，948，855，Tyler，Jr等人在美国专利4，366，295，Marshall在美国专利4，634，757和Pham等人在美国专利4，933，420中所述的阴离子。特别优选的阴离子包括卤化物如氯化物，溴化物，碘化物和羧酸盐及其羧酸配合物如甲酸盐，乙酸盐，丙酸盐，草酸盐，三氟乙酸盐，甲酸盐-甲酸配合物，乙酸盐-乙酸配合物，丙酸盐-丙酸配合物，草酸盐-草酸配合物，三氟乙酸盐-三氟乙酸配合物。适宜的阴离子还包括例如磷酸盐和无机酸的共轭碱如碳酸氢盐，磷酸盐三氟硼酸盐或磷酸氢盐和苯酸的共轭碱如酚盐或由双酚A衍生的阴离子。
有些催化剂是工业上可获得的，但它们是不易用Dante在上述美国专利3，477，990，Marsnall在上述美国专利4，634，757和Pham等人在上述美国专利4，933，420中所述方法制备的。上述鏻催化剂的例子包括，尤其包括碘化（甲基三苯基鏻），碘化（乙基三苯基鏻），碘化（丙基三苯基鏻），碘化（四丁基鏻），乙酸甲基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸乙基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸丙基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸四丁基鏻-乙酸配合物，溴化（甲基三苯基鏻），溴化（乙基三苯基鏻），溴化（丙基三苯基鏻），溴化（四丁基鏻），磷酸乙基三苯基鏻，氯化（苄基-三-对甲苯基鏻），溴化（苄基-三-对甲苯基鏻），碘化（苄基-三-对甲苯基鏻），氯化（苄基-三-间甲苯基鏻），溴化（苄基-三-间甲苯基鏻），碘化（苄基-三-间甲苯基鏻），氯化（苄基-三-邻甲苯基鏻），溴化（苄基-三-邻甲苯基鏻），碘化（苄基-三-邻甲苯基鏻），四亚甲基双（氯化三苯基鏻），四亚甲基双（溴化三苯基鏻），四亚甲基双（碘化三苯基鏻），五亚甲基双（氯化三苯基鏻），五亚甲基双（溴化三苯基鏻），五亚甲基双（碘化三苯基鏻），六亚甲基双（氯化三苯基鏻），六亚甲基双（溴化三苯基鏻），六亚甲基双（碘化三苯基鏻），或其混合物。
可用于本发明的特别适宜的鏻化合物包括如碘化（甲基三苯基鏻），碘化（乙基三苯基鏻），碘化（四丁基鏻），乙酸甲基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸乙基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸四丁基鏻-乙酸配合物，溴化（甲基三苯基鏻），溴化（乙基三苯基鏻），溴化（四丁基鏻），磷酸乙基三苯基鏻，氯化（苄基-三-对甲苯基鏻），溴化（苄基-三-对甲苯基鏻），碘化（苄基-三-对甲苯基鏻），氯化（苄基-三-间甲苯基鏻），溴化（苄基-三-间甲苯基鏻），碘化（苄基-三-间甲苯基鏻），氯化（苄基-三-邻甲苯基鏻），溴化（苄基-三-邻甲苯基鏻），碘化（苄基-三-邻甲苯基鏻），或其混合物。
当鏻化合物溶在或分散在有机载体例如醇如甲醇，乙醇，丙醇，二醇醚如乙二醇甲醚，乙二醇正丁醚，丙二醇甲醚或其混合物中，它们也可以使用。
若采用溶剂或稀释剂，则鏻化合物可以如下浓度的用量使用：0.01-99.99%，优选25-99.99%，最好为50-99.99%（重量）。
鏻化合物可在聚酯制成后加到聚酯中，或它们也可以在其制备初加入或它们可在其制备期间任何时刻加入。
聚酯
可用于实施本发明的聚酯是热固性羧基封端的聚酯和适宜用于与带环氧基化合物配制热固性粉末涂料的任何聚酯，这意味着当其处于粉末态和正常的现场条件时，聚酯有足够高的防结块的玻璃转化温度。聚酯的玻璃转化温度（Tg）优选为至少45℃（DSC），其中玻璃转化温度按差示扫描量热法（DSC）在氮氛下以10℃/分的加热速度测定的。
有较低玻璃转化温度的热固性羧基封端聚酯可使用，但为防上述所述的结块，要求特定的处理和/或添加剂。热固性聚酯可有20-100的酸值，较好20-60，更好20-40。优选它们有小于200，较好小于10，更好小于7的羟基数。
有机二羧酸或酸酐或酯
可用于制备用于此处的热固性聚酯的适宜的有机二元羧酸包括，例如有2到20碳原子的脂族、环脂族或芳族二酸。这些二酸可以是饱和或不饱和的。其酸酐也是适宜的。这样的二酸或酸酐包括但不限于己二酸，对苯二酸，草酸，丁二酸，癸二酸，富马酸，壬二酸，辛二酸，间苯二酸，羟基苯二酸，丁二酸酐，苯二酸酐或其混合物。特别适宜的这些酸或酸酐包括例如，对苯二酸，间苯二酸，己二酸或其混合物。
上述二元羧酸的（C1-4）低级烷基酯也是适宜的。尤其适宜的这类烷基酯例如包括己二酸、对苯二甲酸、草酸、丁二酸、癸二酸、富马酸、壬二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸的甲基、乙基或丙基单酯和二酯或上述化合物的混合物。
二元醇化合物
可用于制备用于此处的聚酯的适宜二元醇（每分子含两个羟基的化合物）包括，例如脂族，环脂族或芳族二元醇，它们可以是饱和或未饱和的，这些二元醇每分子有2～20个，较好2～12个，更好2～8个碳原子。这样的二元醇包括但不限于乙二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，1，2-丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，新戊二醇，壬二醇，癸二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，二乙二醇，二丙二醇，环己烷二甲醇，2-甲基-1，3-丙二醇，或其混合物。特别适宜的这些二元醇包括如新戊二醇，乙二醇，环己烷二甲醇或其组合物。
多官能反应物
在某些情况下，希望将支链引入到所制备的聚酯中。为此，引入三或多官能反应物到反应混合物中。该三或多官能反应物可以是羟基或酸或酸酐官能反应物。可用于此的特别适宜的三或多官反应物包括，例如三苯六甲酸酐，三羟甲基丙烷，甘油，三羟乙基丙烷，季戊四醇或其混合物。
单官能反应物
在某些情况下，希望掺混单官能化合物到反应中以控制分子量。适宜的这类单官能反应物包括，例如苯甲酸，叔丁基苯甲酸，苯基苯甲酸，硬脂酸，叔丁基苯酚，苯甲醇或其混合物。
这些单官能化合物的使用量基于反应物总重量为0.01%～10%，较好1%～8%，更好为2%～5%（重量）。
反应溶剂
如果需要，制备聚酯的过程可在适宜的溶剂中进行。这类溶剂有如芳烃，醚，砜，氯代芳烃，环丁砜，亚砜或其混合物。特别优选的溶剂包括例如，甲苯，二甲苯，二苯醚，二甲基环丁砜或其混合物。
溶剂的使用量基于反应物重量为4%～95%，较好45%～90%，最好50%～90%（重量）。
二元醇，二元羧酸，以及（当使用时）三或多官能化合物和单官能化合物（当使用时）以这样的量使用，使得反应进行，所得的酸基封端聚酯含所希望的酸值。所希望的酸值小于100，较好小于60，最好小于40。
酸基封端聚酯通常在通常用于制备聚酯树脂的温度下制备。这样的温度为150℃～270℃，较好170℃到270℃，最好180℃到250℃。反应进行的时间要足以使反应达到所希望的完成程度。对于本发明的酸基或羧基封端聚酯，当反应混合物的酸值低于100，较好低60，最好低于40时，便认为反应是完全的。
当温度低于150℃时，反应通常进行的太慢，因而不满足工业需要。
当温度高于270℃，聚酯可能脱色和/或可形成付产品如醚。
反应可方便地在700mmHg到1500mmHg下进行。要权衡反应温度和压力使得反应的水或低沸点醇从反应中尽可能快地除去而不蒸出低沸点反应物，通常为甘醇。通常，最好在减压，通常低于100mmHg，较好低于50mmHg，最好低于10mmHg下结束反应。
压力低于10mmHg通常在工业规模难以达到。
当压力高于1500mmHg时，水或低沸点醇从水反应中除去的速度通常下降。
权衡反应温度和压力，使得在反应中产生的水或低沸点醇（取决于原料是酸或其低级烷基酯）尽可能快地从反应中除去而不蒸出任何低沸点反应物。
要求达到所希望反应程度的时间取决于许多因素如加热和冷却能力，反应器大小，具体的反应物和催化剂。通常，对于实验室规模，反应系统高达2升，反应通常在少于12小时，较好少于10小时，最好少于8小时完成。
可以预料，在用于工业规模的大多数工业生产的反应器中，基本完成反应的时间少于36小时，较好少于30小时，最好少于24小时。
聚酯树脂是在适宜的催化剂存在下制备的。这些催化剂有有机锡化合物例如氧化二丁基锡，氧化二甲基锡，二月桂酸二丁基锡，二氢氧化丁基氯化锡，有机钛化合物如钛酸四甲酯、钛酸四丁酯，醇化氧钒如异丙醇化氧钒、异丁醇化氧钒，或其混合物。优选在一催化剂组合物存在下制备酸封端聚酯，该组合物包括（1）至少一种羧酸有机锡盐，和（2）或者（a）至少一种氧化有机锡，或（b）至少一种有机亚锡亚锡酸，或（c）（a）和（b）的混合物。
有机锡盐
可用于此的适宜的有机锡盐包括，例如由下式表示的盐：R-Sn（O2CR1），R2Sn（O2R1）2，R2Sn（O2CR1）（OCR1），R-Sn（O2CR1）3或R-Sn（O2CR1）2Y;其中每个R是相同或不同的有1～20，较好为1～12，最好1～8个碳原子的烷基，或有6～14个碳原子的烷基，烷芳基或环烷基。R基可以是饱和或不饱和的且可以是用如下列取代基取代或未取代的：有1～20个碳原子的烷基、芳基或环烷基，卤素，优选氯或溴，-NO2;和Y是卤素，优选氯或溴。这样的羧酸有机锡盐包括但不限于乙酸亚锡，月桂酸亚锡，辛酸亚锡，油酸亚锡，草酸亚锡，二乙酸二苄基锡，二硬脂酸二苄基锡，乙酸二丁基甲氧基锡，二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，马来酸二丁基锡，二乙酸二月桂基锡，二乙酸二辛基锡，二月桂酸二辛基锡二乙酸，二苯基锡，三月桂酸甲基锡，三（2-乙基己酸）甲基锡，三乙酸丁基锡，三月桂酸丁基锡，三（2-乙基己酸）丁基锡，或其混合物。特别适宜的这类羧酸有机锡盐包括例如二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，辛酸亚锡，二月桂酸二辛基锡或其混合物。
有机锡氧化物
可用于此的适宜的有机锡氧化物包括例如由式R2SnO表示的氧化物，其中R定义同上。这些有机锡氧化物包括，但不限于氧化双（甲酯基乙基）锡，氧化二烯丙基锡，氧化二苄基锡，氧化二丁基锡，氧化二环己基锡，氧化二月桂基锡，氧化二甲基锡，氧化二-1-萘基锡，氧化二辛基锡，氧化二苯基锡，氧化乙烯基锡，或其混合物。特别适宜有机锡氧化物包括，例如氧化二丁基锡，氧化二甲基锡或其混合物。
有机亚锡酸
可用于此的适宜有机亚锡酸包括例如式R-SnOOH表示的或由式（R-SnO）2表示的其相应的酸酐，其中R定义同上。这些有机亚锡酸或其酸酐包括但不限于苯基亚锡酸，氯代苄基亚锡酸，1-十二烷基亚锡酸，甲基亚锡酸，1-萘基亚锡酸，丁基亚锡酸，辛基亚锡酸，它们的酸酐，或其混合物。特别适宜的有机亚锡酸或酸酐包括如丁基亚锡酸，甲基亚锡酸，或其混合物。
催化剂浓度
可用于此的锡催化剂使用量，基于反应物重量为0.001%～约3%，较好0.01%～1.0%，优选0.05%～0.2%（重量）。
羧酸有机锡盐催化剂（组分1）用量，基于催化剂总量为0.01%～99.99%（摩尔），较好0.01%～60%（摩尔），优选0.01%～30%（摩尔），和有机锡氧化物和/或有机亚锡酸催化剂（组分2）的用量，基于催化剂总量为0.01～99.99%（摩尔），较好50%～99.99%最好70%～99.99%（摩尔）。
环氧固化剂可以是任何的能产生具有理想性能的可热固涂料的环氧化合物。适宜的环氧化合物的例子包括异氰尿酸三缩水甘油酯或有关的三环氧基杂环化合物如甲基取代的三缩水甘油异氰尿酸酯，1，2，4-三缩水甘油基三唑烷-3，5-二酮，或者二缩水甘油对苯二酸酯或二缩水甘油六氢对苯二酸酯或多羟基酚如间苯二酚，邻苯二酚和对苯二酚的二缩水甘油醚，双酚的二缩水甘油醚和双酚例如双酚A，双酚F，双酚K，双酚S及其烷基和卤素的衍生物，如C1-C4烷基、氯或溴的衍生物。酚醛树脂的多缩水甘油醚也是适宜的，其制备是使一种酚或一种烷基或卤素取代的酚与一种醛如甲醛反应。上述内容已由Nelson在US4，390，680中公开，该文献在此作为参考。优选的环氧化合物是异氰尿酸三缩水甘油酯和由式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ或Ⅴ所示的含二羟基化合物的二缩水甘油醚，其中式中每个A分别代表一个二价烃基，碳数为1-12，优选1-8，最好为1-4;每个A′分别代表一个二价的饱和或不饱和脂烃基或环脂烃基，碳数为1-10，优选1-6，最好1-4;每个R分别代表氢或含有1-4碳原子的烷基，优选氢或甲基，最好为氢;每个X分别代表氢或烃基或烃氧基，碳数为1-12，优选为1-6，最好为1-4，或代表卤素，最好为氯或溴;Z为缩水甘油基或烷基取代的缩水甘油基，所述烷基取代基含有1-4个碳原子，最好为甲基;m值为0-6，优选0.1-5，最好为0.1-4;m′平均值为0.1-6，优选0.1-5，最好为0.1-4;n值为0或1;n′值为0-6，优选为0.1-5，最好为0.1-4;P平均值为0-4，优选为0.01-3，最好为0.1-3;以及P′平均值为0-4，优选为0.01-3，最好为0.1-3。
粘合剂与可热固聚酯树脂中的环氧化合物的用量取决于聚酯树脂的酸值以及与聚酯键接的环氧化合物的环氧当量重量，一般为每当量羧基，0.80-1.30，优选为0.90-1.10，最好为0.95-1.05当量环氧基，最好接近化学计量值，亦即，每个羧基一个环氧基。
粉末涂料
本发明的粉末涂料组合物包括可固化组合物，以及一种或多种添加剂，例如填料，颜料，流动控制剂，以及上述的任意组合物。
添加剂
添加剂的用量以可为组合物提供所需效果为准。以颜料为例，其用量以为粉末涂料提供所需色度为准。一般地，基于粘合剂的重量（聚酯树脂与固化剂总和），颜料用量为0.01-40%，优选0.01-15%，最好为0.1-10%（重量）。
合适的颜料例如包括炭黑，二氧化钛，氧化铁，硫化锌，铬酸铅，酞菁蓝，氧化铬或上述化合物的任意组合物。
填料的用量以为粉末组合物提供所需成本，硬度，体积，表面结构和防腐性能等为准。基于粘合剂的重量，填料用量一般为0-80%，优选2-75%，最好为5-50%（重量）。
合适的填料例如包括碳酸钙，硫酸钡，硅灰石，高岭土，霞石，石英或上述化合物的任意组合物。
流动控制剂的用量以为粉末涂料提供所需表面美观度，防堵孔作用，无针孔表面，平滑度，粘性以及干流动性为准。一般地，基于粘合剂的重量，填料用量为0.01-20，优选为0.01-10%，最好为0.1-1.0%（重量）。
合适的流动控制剂例如包括聚丙烯酸酯低聚物，硅氧烷，特氟隆，苯偶姻，以及上述化合物的任意组合物。
下面的实施例用于进一步解释本发明，不能理解为用以限制本发明。
实施例中使用了下列化合物：
TGIC  异氰尿酸三缩水甘油酯
MEK  甲乙酮
A-1  乙酸（乙基三苯基鏻）·乙酸（70%重量，在甲醇中）
A-2  乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（70%重量，在甲醇中）
I-1  碘化（乙基三苯基鏻）
P-1  磷酸（乙基三苯基鏻）（30%重量，在甲醇中）
D.E.R.TM663U 由双酚A的二缩水甘油醚（EEW180-190）制备的一种高级环氧树脂，其环氧当量重量（EEW）为730，可从Dow Chem.Co.商购。
Uralac  P-5400一种饱和的羧化聚酯树脂（可从Dutch  State  Mines商购），酸值为34（酸当量重量为1650），在175℃下的熔化粘度为120泊。
Ruco  106一种饱和的羟基封端聚酯树脂，羟基数为44（羟基当量重量为1275），可以Ruco  Pologmer公司商购。
Pioester  4140一种饱和的羟基封端聚酯树脂，羟基数为44（羟基当量重量为1368），可以从Pioneer  Plastics商购。
Pioester  4248一种饱和的羧化聚酯树脂，酸值为27（酸当量重量为2078），可从Pioneer  Plastics商购。
酸值的测定：将0.5-1g树脂溶解在30ml二甲基甲酰胺（DMF）中，以酚酞作指示剂，用0.1NKOH（在甲醇中）进行滴定。
粘度的测定：使用Research  Equipment（伦敦）公司的1C1锥板粘度计，使用“C”锥，温度175℃。
APHA色度的测定：在Hellige  Aqua测试仪中进行测定（Hellige  Inc，Garden  City，N.Y.），取5g试样和45g四氢呋喃（THF），使溶液的颜色（聚酯完全溶解之后）与颜色盘标准进行比较。APHA值越高，溶液越黑。
甲乙酮（MEK）往复摩擦表示耐溶剂性，它的测定是，用Q-端对测定板的涂料面进行往复摩擦，每进行50次往复摩擦后用新鲜MEM润湿Q一端。记录下对金属的往复摩擦次数。
胶凝时间在Thomas Electric Co.公司（Clevland Ohio）的固化板上于180℃下测定，使用 1/4 茶匙配制的粉末。用木制的工艺棒拍打粉末直至混合物胶凝。
实施例1
使用乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（A-2）催化饱和的羧化聚酯
在一配有加热夹套、搅拌器、温度计和氮气导入导出管的2升烧瓶中，将Uralac  P-5400聚酯树脂（1200g）加热至185℃，并加入3.0gA-2催化剂（70%重量，在甲醇中）。然后将混合物加热至200℃（在10分钟内），并在200℃下搅拌30分钟，然后将混合物倒在铝箔上。加热之前，Uralac  P-5400的APHA色度（10%重量树脂，在THF中）为60，在A-2催化剂存在下加热后，其APHA色度仍为60。
实施例2
含有和不含有乙酸（四丁基鏻）。乙酸配合物（A-2）催化剂的Uralac  P-5400固化性能比较
在该比较评估中，使用Uralac P-5400聚酯和如实施例1所述的含有A-2催化剂的Uralac P-5400聚酯。将聚酯（837g，0.507当量），异氰尿酸三缩水甘油酯（TGLC;63g，0.636当量，EEW＝99），TiO2（450g）和Resiflow P-67（一种流动改进剂，从Synthron mc公司商购;13.5g）装入塑料袋中，封口并干燥混合至均匀混合物。然后该干混合物在Buss-Condux PLK 46单杆挤压机中进行挤压，区域1为55℃，区域2为110℃。将挤出物通过Buss-Condux冷硬轧辊（直径6.5吋，165.1mm），使之冷却和粉碎，然后使粉碎的压出物在Brinkman  ZM-1离心研磨机中细研磨，研磨机采用12-齿研磨附件和0.75mm网。细磨碎的压出物通过No140（150目，100μm）标准试验筛（金属布）过筛。目数为150目的粉末涂料组合物部分通过具有Wagner  EPM200单元的静电喷雾器（调定在80-90Kv，与Wagner  G-100静电喷雾-O-球形喷雾器连接），施给到规格为4″×12″×20（101mm×304.8×0.529mm）的冷却辊轧钢上，即清洗处理Parker试验板（Hooker化学品及塑料分公司）。将静电涂覆的钢板置于Blue  M触点连接型烘箱中进行固化。钢板从烘箱中取出后，借助以下方法对其进行测试：按ASTM  D  1186采用Fisher  Model  650C膜厚度计测定涂层厚度。按ASTM  D523（DIN67530）采用BYK  Chemie  Model多光泽计测定表面光泽度。按ASTM  D2794采用Gardner冲击试验仪测定Gardner向前和向后冲击强度，管长46吋（1.17m），0-160吋磅（0-18i）试验仪，每半吋（12.7mm）直径区受力4磅（1.81kg）。结果给于表1。
表1
树脂 胶凝时间a 冲击强度b MEK往复摩擦c 烘烤方式 光泽度d
P-5400*P5400+A-2P-5400*P5400+A-2P-5400*P5400+A-2 314119314119314119 40/＜20(4.5/＜2.3)160/160(18/18)160/60(18/6.8)160/160(18/18)160/160(18/18)160/160(18/18) 571727013378169 180°/15min180°/15min200°/10min200°/10min200°/15min200°/15min 65/8478/8867/8676/8768/8775/87
＊  非本发明实施例。
a  180℃，秒。
b  冲击，前后，吋-磅（J）
c  甲乙酮往复摩擦。
d  20°/60°光泽度。
实施例3
使用碘化（乙基三苯基鏻）（l-1）催化剂催化饱和的羧化聚酯
将如实施例1所述的商品Uralac  P-5400聚酯（1200g）加热至180℃，并加1.2gl-1。将聚酯加热至200℃（10分钟内）并在200℃搅拌该聚酯/l-1混合物另30分钟，然后将混合物倒在铝箔上。采用10%（重量）树脂（在THF中），在l-1催化剂存在下测定Uralac  P-5400聚酯的APHA色度，加热前为60，加热后为80。
实施例4
含有和不含有l-1催化剂的Uralac  P-5400固化性能比较
在该比较评估试验中，采用实施例3所述的Uralac P-5400和含有l-1催化剂的Uralac P-5400聚酯（837g，0.505当量），TGLC（63g，0.636当量），TiO2（450g）和Resiflow P-67（一种流动改进剂;1.35g）装入一塑料袋中，封口并干混，采用实施例2所述方法对所得到的均匀干混合物进一步加工及评估。结果给于表Ⅱ。
表2
树脂 胶凝时间a 冲击强度b MEK双摩擦c 烘烤方式 光泽度d
P-5400*5400+I-1P-5400*5400+I-1P-5400*5400+I-1 314187314187314187 40/＜20(4.5/＜2.3)160/160(18/18)160/60(18/18)160/160(18/18)160/160(18/18)160/160(18/18) 57847010678135 180°/15min180°/15min200°/10min200°/10min200°/15min200°/15min 65/8475/8867/8668/8368/8769/85
＊  非本发明实施例。
a  180℃，秒。
b  Gardner冲击强度，前/后，吋-磅（J）。
c  甲乙酮往复摩擦。
d  20°/60°光泽度。
实施例5
在配制的UralaC  P-5400粉末中使用乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（A-2）
测试乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物催化剂（A-2）缩短未催化配制的聚酯粉末（实施例4所述）胶凝时间的能力。
借助10μl注射器将A-2催化剂分散到温度维持在180℃的胶凝板上。将配制的聚酯粉末在搅拌下立即放置在胶凝板上，记录下180℃时粉末胶凝所需时间。结果给于表3。
表3
催化剂(mg)/g粉末  胶凝时间(秒)
0*  366
0.43  148
0.86  116
1.28  83
1.71  65
2.14  55
2.53  53
＊非本发明实施例
实施例6
在配制的Uralac  P-5400粉末中使用l-1催化剂
测试l-1催化剂缩短未催化配制的聚酯粉末（实施例4所述）胶凝时间的能力。在-2盎司（59ml）容器中将以下量的l-1与5.00±0.01g配制的Uralac  P-5400粉末混合。混合物在一机器摇动器中混合1小时。将1/4汤匙（0.7g）配制的聚酯粉末放置到温度维持在180℃的胶凝板上，并记录下粉末胶凝所需时间，结果给于表4。
表4
催化剂(mg)/g粉末  胶凝时间(秒)
0*  366
0.58  132
2.70  39
4.86  25
8.34  16
11.76  11
14.60  11
＊非本发明实施例
实施例7
将l-1加到配制的P-5400粉末中以及获得固化性能。
在该比较评估中，采用实施例1所述的Uralac P-5400聚酯。将聚酯（837g，0.507当量），TGLC（63g，0.636当量），TiO2（450g）和Resiflow P-67（一种流动改进剂;13.5g）装入一塑料袋中，封口并干混，采用实施例2所述方法对所得均匀干混合物进一步加工处理并且进行评估。结果给于表5。
Figure 92110068X_IMG6
上述结果表明，抗冲击性能得到了改进，MEK往复摩擦等于或好于实施例4所述的Uralac  P-5400。此外，上述结果表明，最好是将鏻盐催化剂加到实施例4中的聚酯树脂中，而不是本例所述的配制的粉末中。
实施例8
含有和不含有催化剂的Uralac  P-5400的贮存稳定性
比较配制的Uralac  P-5400粉末（未催化）与经乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（A-2）催化的Uralac  P-5400粉末（实施例2）和经l-1催化的Uralac  P-5400粉末（实施例4）的贮存稳定性。在每例中，将约1吋（25.4mm）粉末加工到25×200mm的试管中，然后在粉末的顶端施加100±0.5g的重量。粉末在空气烘箱中于110°F（43.3℃）加热24小时。将粉末未从试管中取出并冷却30分钟。然后将粉末按1-10等级分级，1表示差，10表示优。未催化的Uralac  5400粉末与含A-2或l-1粉末的等级均为4。
实施例9
使用各种鏻盐加速配制的羧基封端聚酯的固化
该例中使用的聚酯在-10加伦反应器中制备。所述反应器配有加热夹套，温度控制器搅拌器以及填有不锈钢金属丝的柱子，向该反应器中加入：
对苯二甲酸  16946g（102.00mol）
新戊基甘醇  11430g（109.75mol）
三甲醇丙烷  222g（1.65mol）
水  1700g
氧化氢氧化丁基锡  31g（0.11%重量）
将该混合物加热至230℃，并通过测定酸值和粘度（采用L.C.L锥板粘度计）周期监测反应混合物，在粘度为72泊（175℃）和酸值为5.5后加入间苯二甲酸（2937g，17.68mol）。缓慢抽真空直至酸值为36.5，粘度为189（175℃）。在此时刻将树脂从反应器中卸出。将聚酯树脂（930g，0.605当量），TGLC（70g，0.707当量），TiO2（500g）和Resiflow P-67（一种流动改进剂，15g）装入一塑料袋，封口并混合，并按实施例2所述方法进一步加工和评估所得均匀干燥混合物。
测定了几种鏻盐对缩短上述配制的粉末胶凝时间的能力。对于固体催化剂碘化（乙基三苯基鏻）（l-1），（氯化苄基三苯基鏻）和氯化（苄基三甲苯鏻）与5.00±0.01g配制的粉末混合。所得粉末/催化剂混合物在机械摇动器中混合1小时以促进混合。取 1/4 汤匙（0.7g）该粉末测定其在180℃时的胶凝时间。关于液体催化剂乙酸（乙基三苯基鏻）·乙酸配合物（A-2，70%重量，在MeOH中）和磷酸（乙基三苯基鏻）（P-1，30%重量，在MeOH中），首先用10μl注射器将液体催化剂注到胶凝板上（180℃），而后立即将粉末放置在胶凝板上。结果如下所示，未催化粉末的胶凝时间为285秒。
（A）粉末+l-1
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.44  95
4.30  34
7.74  22
11.16  15
16.10  14
20.04  11
（B）粉末+氯化（苄基三苯基鏻）
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.44  281
4.34  286
7.54  272
10.98  249
17.00  212
21.06  144
（C）粉末+氯化（苄基三对甲苯基鏻）
0＊  285
1.72  74
4.08  29
7.08  20
10.86  15
17.26  12.5
20.70  11.4
（D）粉末+A-2
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
0.42  182
0.89  148
1.28  120
1.71  94
2.11  70
2.60  58
（E）粉末+A-1
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
0.49  198
1.03  120
1.50  78
2.00  58
2.50  47
2.97  48
（F）粉末+P-1
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
0.43  202
0.83  96
1.26  63
1.68  45
2.10  36
2.56  31
（G）粉末+溴化（乙基三苯基鏻）
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.82  177
4.52  71
9.74  35
14.06  26
19.72  20
（H）粉末+氯化（乙基三苯基鏻）
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.22  83
4.38  30
8.96  19
13.68  17
20.46  16
（I）粉末+碘化（苄基三邻甲苯基鏻）
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.58  145
3.06  93
6.30  46
13.10  26
20.44  22
（J）粉末+碘化（苄基三间甲苯基鏻）
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.52  163
2.98  46
6.06  40
12.58  17
22.70  14
（K）粉末+碘化（苄基三对甲苯基鏻）
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.44  133
3.38  95
6.76  26
12.96  15
20.64  13
（L）粉末+溴化（苄基三对甲苯基鏻）
催化剂（mg）/g粉末  胶凝时间（秒）
0＊  285
1.12  206
3.02  88
6.62  49
12.66  27
20.30  21
＊非本发明实施例
实施例10
A-2在羧基封端聚酯中使用及其所得配合物的性能
将实施例9所述的聚酯树脂（1200g）在一配有加热夹套，温度计，搅拌器和氮气导入导出管的2升烧瓶中加热至200℃。向该熔融树脂中加入三苯基膦（2.65g）或乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（A-2）催化剂（3.7g）。在200℃将该树脂加热另30分钟，然后将聚酯倒在铝箔上。将聚酯树脂（930g，0.605当量）与TGLC（70g，0.707当量），TiO2和Resiflow P-67按实施例9所述进行配制，然后装入一塑料袋，封口并干混，采用实施例2所述方法对所得均匀干混合物进一步加工和评估。在该例中，试验板在烘箱中于180℃固化15分钟。结果示于表6。
表6
树脂 胶凝时间a冲击强度bMEKc
未催化聚酯*384 20/<20 72
(2.3/<2.3)
聚酯(1200g)+三苯  128  120/100  227
基膦(2.65g)*(13.6/11.3)
聚酯(1200g)+A-2  149  160/160  225
(3.7g)  (18/18)
＊非本发明实施例
a冲击固化，180℃，秒，
b  Gardner冲击强度，前/后，吋-磅（J）
c  MEK（甲乙酮）往复摩擦
实施例11
退色评估
下表给出的是实施例9所述聚酯加上各种试剂与商品DSMP2400聚酯（Dutch  State  Mines）比较得出的APHA颜色结果。在各例中，将聚酯在200℃熔化并加入所示试剂。每种树脂各取10克放在铝皿上，在空气烘箱中于220℃下放置6小时。采用Hellige  Aqua试验器（Hellige  Lnc）测定APHA色度，取试样5g，四氢呋喃（THF）45g，使溶液颜色与颜色盘标准相比较。高APHA值与较深溶液色度相对应。结果如表7所示。
表7
树脂 颜色（O)a 颜色(6)b
聚脂（无催化剂）＊聚脂（10g)+ P -1 (0.022g)聚脂(10g)氯化（苄基三苯基磷）?（0.023g)聚脂(10g)氯化+（苄基三苯基磷）（0.022g)聚脂(10g)+溴化（苄基三对甲苯（0.024g)聚脂(500g)+A-2(0.5g)聚脂(10g)+溴化（丁基三苯基磷）（0.020g)聚脂（10g）＋三苯基磷）（0.020g)聚脂(10g)+氯化（乙基三苯基磷）（0.27g)聚脂(10g)+溴化（乙基三苯基磷）（0.024g)聚脂（10g)+碘化（苄基三对甲苯基磷（0.023g) 5040404040404050404040 150150150150150150200200200200200
表7 （续）
树脂 颜色(0)a 颜色（6）b
聚脂（10g)+A-1(0.033g)聚脂（10g)+1-1(0.022g)聚脂（10g)+1-甲基－咪唑（0.025g)*聚脂（10g)+咪唑（0.020g)*聚脂（10g)+2-甲基－咪唑（0.020g)*DSMP-2400聚脂＊ 505050505050 400400400＞500＞500＞500
a  在时间为0时的APHA颜色
b  在220℃加热6小时后的APHA颜色
＊  非本发明实施例
实施例12
使用鏻盐低温固化
使实施例9所述聚酯粉末分别于149℃和120℃在胶凝板上固化，结果如表8所示。
A  使用实施例9C于149℃固化
催化剂
（mg)/g粉末  胶凝时间（秒）
0*983
1.72    219
4.08    94
7.08   53
10.86    40
17.26   29
20.70    26
B  使用实施例9D于149℃固化
催化剂
（mg)/(g)粉末    胶凝时间（秒）
0＊983
0.86   720
2.57  194
4.28   126
6.00   93
8.56    60
C 使用实施例9E于149℃固化
催化剂
（mg)/(g)粉末  胶凝时间（秒）
0*983
1.00   334
3.01   77
5.01   64
7.01   48
9.02   38
D 使用实施例9G于149℃固化
催化剂
（mg)/(g)粉末      胶凝时间（秒）
0＊983
1.82   684
4.52   381
9.74   135
14.06   69
19.72   58
E  使用实施例9C于120℃固化
催化剂
（mg)/(g)粉末    胶凝时间（秒）
4.08    168
7.08   86
F  使用实施9D于120℃固化
催化剂
（mg)/g 粉末    胶凝时间（秒）
0.86    960
2.57    329
4.28   250
6.00    191
8.56    139
G  使用实施9E于120℃固化
催化剂
（mg)/g粉末    胶凝时间（秒）
1.00   507
3.01   220
5.01   140
7.01   112
9.02   78
H  使用实施例9G于120℃固化
催化剂
（mg)/g粉末    胶凝时间（秒）
4.52    536
9.74   190
14.06   132
19.72    81
＊非本发明实施例
实施例13
使用A-2进行DSM  P-5400聚酯低温固化
将实施例1所述DSM  P-5400聚酯在一配有加热夹套，搅拌器，温度计，氮气导入导出管的5升烧瓶中加热至200℃，于200℃加入乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（A-2）催化剂（15.0g），树脂在该温度下搅拌30分钟，然后倒在铝箔上。相应配制催化树脂和对比的P-5400聚酯。
Figure 92110068X_IMG7
将上述组分分别在塑料袋中混合，然后在一单杆挤压机中二次挤压（区域1＝55℃，区域2＝110℃）。压出物粉碎通过如实施例2所述的140目筛网。未催化P-5400粉末的胶凝时间为311秒，A-2催化的粉末未胶凝时间为70秒。然后将粉末静电喷雾到4″×12″（101.6mm×304.8mm）钢板上并在空气烘箱中烘烤。结果如表9所示。
表9
树脂 冲击强度a MEK往复摩擦b 烘烤方式
配方  A*〃  B〃  B〃  B〃  B〃  B ＜20/＜20(＜2.3/＜2.3)160/160(18/18)160/160(18/18)160/160(18/18)160/160(18/18)100/20(11.3/2.3) 2419195168217184 180℃/10  分钟180℃/10    〃170℃/10    〃160℃/15    〃150℃/20    〃140℃/20    〃
＊  非本发明实施例
a  Gardner冲击强度，前/后，吋-磅（J）
b  甲乙酮往复摩擦
实施例14
在A-2存在下制备酐基聚酯
在一配有加热夹套，搅拌器，温度计，氮气导入导出管和填有不锈钢金属丝柱子的2升烧瓶中制备下面的聚酯。向烧瓶中加入：
对苯二甲酸  847.1g（5.1mol）
新戊基甘醇  618.55g（5.9mol）
二氢氧化丁基氯代锡  1.5g（0.1%重量）
A-2（70%重量，在甲醇中）  2.65g（0.18%重量）
将混合物加热至250℃，通过测定酸值和粘度（锥板或粘度计）定期监测反应。当粘度达10泊（175℃），酸值达14时，降低温度至200℃。加入琥珀酸酐（113g，1.13mol），然后缓慢升温至230℃。当酸值达37时，加入亚磷酸三苯基酯（2.4g，0.15%重量），没有发生颜色变化。加入亚磷酸三苯基酯15分钟后将树脂倒在铝箔上。倒出的树脂的APHA色度为15。
实施例15
使用A-1固化含高羟基数的羧基封端聚酯和TGIC
在该例中采用酸当量重量为2077.8的商品Pineer Pioester 4248（酸值＝27，羟数＝10）。将聚酯（50.0g，0.024当量），TGLC（3.76g，0.038当量）和TiO2（26.9g）在一8盎司（236ml）的容器中合并，然后在机械摇动中混合1小时，然后用电搅拌器将混合物研磨至细粉。用10μl注射器将A-1分散到胶凝板上，粉末的胶凝时间（180℃）如表10所示。
表10
催化剂(mg)/g粉末  胶凝时间(秒)
0*  775
1.00  112
2.00  52
＊非本发明实施例
实施例16
使用A-2固化含高羟基数的羧基封端聚酯和TGLC
在实例中，使用当量重量为2077.8的商品Pioneer Pioester 4248（酸值＝27，羟数＝10）。将聚酯（50.0g，0.024当量），TGLC（3.76g，0.038当量）和TiO2（26.9g）在一8盎司（236ml）的容器中合并且在一机械摇动器中混合1小时。然后利用微型电混合器将该混合物研磨成细粉。用-10μl注射器将A-2分散在胶凝板上，所得胶凝时间（180℃）如表12所示。
表12
催化剂(mg)/g粉末  胶凝时间(秒)
0*  775
0.86  168
1.71  76
2.57  52
＊非本发明实施例
实施例17
利用A-2和TGLC固化羟基封端的聚酯
在该例中使用商品RuCo 106聚酯（羟数＝44，酸值＝14，酸当量为4007）。将聚酯（30.0g，0.007当量），TGIC（3.54g，0.036当量）和T2O2（16.1g）在-2盎司（59ml）的容器中合并并在一摇动器中混合1小时、利用一微型电混合器将该混合物磨细成细粉末。该粉末在180℃搅拌高达15分钟（900秒）无固化迹象。当A-2用10μl注射器分散在胶凝板上粉末中时，所得胶凝时间如表13所示
表13
催化剂(mg)/g粉末  胶凝时间(秒)
2.67  815
4.33  358
6.24  204
实施例18
利用A-2和TGIC固化羟基封端聚酯
在该例中使用了商品Pioneer Pioester 4140（羟数＝41，酸值＝6，酸当量重量＝9350）。将聚酯（60.0g，0.006当量），TGLC（5.74，0.058当量）和TiO2（32.1g）在一8盎司（236ml）的容器中合并且在一摇动器混合1小时。利用一微型电混合器将该混合物研磨成细粉。在180℃搅拌高达18分钟时，该粉末没有固化的迹象。当用10μl注射器将乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（A-2）分散在胶凝板上粉末中时，所得胶凝时间（180℃）如表14所示。
表14
催化剂(mg)/g粉末  胶凝时间(秒)
0*  在1080秒时未固化
1.71  在1080秒时未固化
4.21  在1080秒时未固化
6.75  762
10.12  448
12.66  306
15.19  在780秒时未固化
＊非本发明实施例
当乙酸（乙基三苯基鏻）乙酸配合物（A-1）催化剂以1.98，4.94，7.92，11.88和15.84mg催化剂/g  Pioester4140粉末的浓度使用时，在达900秒时没有固化迹象。当乙基三苯基鏻以0.28，0.72，1.38，1.86和3.34mg催化剂/g  Pioester  4140粉末的浓度使用时，在达900秒时没有固化迹象。最后，当乙基三苯基鏻（70%重量，在甲醇中）以2.07，10.36，15.54和20.72mg催化剂/g  Pioester  4140粉末的浓度使用时，在达900秒时没有固化迹象。
实施例19
使用乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物（A-2）催化剂于固化羧基封端的聚酯与DER663U环氧树脂的反应中
在该例中试验了乙酸（四丁基鏻）·乙酸配合物催化剂（A-2）缩短配制的聚酯粉末胶凝时间能力。将酸当量重量为801.4的商品DSM2695聚酯（450g，0.562当量，酸值＝70，锥板式粘度（175℃）为48泊），环氧当量重量（EEW）为730的部分商品级DER663U（336g，0.46当量，Dow Chem Co），硫酸钡（450g），TiO2（300g），Resiflow P-67（13.5g），苯偶姻（6g）和胆碱盐酸盐（一种固化催化剂，2.25g）装入一塑料袋中，封口并混合，用实施例2所述方法对所得均匀干混合物进一步加工。
首先将A-2催化剂用10μl注射器分散到温度维持在180℃的胶凝板上。搅拌下将配制的聚酯粉末立即放置到胶凝板上，然后记录下在180℃下粉末胶凝所需时间，结果如表15所示。
表15
催化剂(mg)/g粉末  胶凝时间(秒)
0*174
0.86  120
2.58  79
4.30  60
6.02  47
7.74  44
8.90  43
10.32  37
12.04  31
＊非本发明实施例

Claims (9)

1、一种聚酯组合物，其特征在于它由(1)至少一种含羧基热固性聚酯，和(2)至少一种其量要足以催化随后组分(1)与多环氧化合物之间的反应的鏻催化剂化合物组成。
2、权利要求1的聚酯组合物，其中所述的鏻化合物是卤化鏻或羧酸鏻-羧酸配合物。
3、权利要求1的聚酯组合物，其中所述的热固性含羧基聚酯是酸值小于100的聚酯，所述的鏻化合物是碘化（甲基三苯基鏻），碘化（乙基三苯基鏻），碘化（四丁基鏻），乙酸甲基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸乙基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸四丁基鏻-乙酸配合物，溴化（甲基三苯基鏻），溴化（乙基三苯基鏻），溴化（四丁基鏻），磷酸乙基三苯基鏻，氯化（苄基三-对甲苯基鏻），溴化（苄基-三-对甲苯基鏻），碘化（苄基-三-对甲苯基鏻），氯化（苄基-三-间甲苯基鏻），溴化（苄基-三-间甲苯基鏻），碘化（苄基-三-间甲苯基鏻），氯化（苄基-三-邻甲苯基鏻），溴化（苄基-三-邻甲苯基鏻），碘化（苄基-三-邻甲苯基鏻）或其混合物。
4、一种可固化聚酯组合物，其特征在于它由（1）至少一种含羧基热固性聚酯，（2）作为催化剂用于（1）和（3）之间反应的至少一种鏻化合物，和（3）作为聚酯固化剂的每分子含平均1个以上连位环氧基的化合物组成。
5、权利要求4的可固化聚酯组合物，其中所述的鏻化合物是卤化鏻或羧酸鏻-羧酸配合物。
6、权利要求4的可固化聚酯组合物，其中所述的热固性含羧基聚酯是酸值小于100的聚酯，所述的鏻化合物是碘化（甲基三苯基鏻），碘化（乙基三苯基鏻），碘化（四丁基鏻），乙酸甲基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸乙基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸四丁基鏻-乙酸配合物，溴化（甲基三苯基鏻），溴化（乙基三苯基鏻），溴化（四丁基鏻），磷酸乙基三苯基鏻，氯化（苄基三-对甲苯基鏻），溴化（苄基-三-对甲苯基鏻），碘化（苄基-三-对甲苯基鏻），氯化（苄基-三-间甲苯基鏻），溴化（苄基-三-间甲苯基鏻），碘化（苄基-三-间甲苯基鏻），氯化（苄基-三-邻甲苯基鏻），溴化（苄基-三-邻甲苯基鏻），碘化（苄基-三-邻甲苯基鏻）或其混合物;和所述固化剂是异氰尿酸三缩水甘油酯，二羟基苯酚的二缩水甘油醚，或其混合物。
7、一种未涂料组合物，其特征在于它含有（A）一种可固化聚酯组合物，它包括（1）至少一种含羧基热固性聚酯，（2）作为催化剂用于（1）和（3）之间反应的至少一种鏻化合物，和（3）作为聚酯固化剂每分子含平均1个以上连位环氧基化合物;和（B）至少一种选自填料，颜料，流动控制剂或其混合物的物料。
8、权利要求7的粉末涂料组合物，其中所述的鏻化合物是卤化鏻或羧酸鏻-羧酸配合物。
9、权利要求7的粉末涂料组合物，其中所述的热固性含羧基聚酯是酸值小于100的聚酯，所述的鏻化合物是碘化（甲基三苯基鏻），碘化（乙基三苯基鏻），碘化（四丁基鏻），乙酸甲基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸乙基三苯基鏻-乙酸配合物，乙酸四丁基鏻-乙酸配合物，溴化（甲基三苯基鏻），溴化（乙基三苯基鏻），溴化（四丁基鏻），磷酸乙基三苯基鏻，氯化（苄基三-对甲苯基鏻），溴化（苄基-三-对甲苯基鏻），碘化（苄基-三-对甲苯基鏻），氯化（苄基-三-间甲苯基鏻），溴化（苄基-三-间甲苯基鏻），碘化（苄基-三-间甲苯基鏻），氯化（苄基-三-邻甲苯基鏻），溴化（苄基-三-邻甲苯基鏻），碘化（苄基-三-邻甲苯基鏻）或其混合物;和所述固化剂是异氰尿酸三缩水甘油酯，二羟基苯酚的二缩水甘油醚，或其混合物。
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