CN107209312A - 偏振片及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种偏振片，其满足下式：0.7≤A700/A480≤1.0、A700＝－Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000}、A480＝－Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000}TMD，700及TTD，700分别是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态及平行的状态时得到的700nm波长下的透射率，TMD，480及TTD，480分别是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态及平行的状态时得到的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。

Description

偏振片及其制造方法
技术领域
本发明涉及偏振片及其制造方法。
背景技术
液晶显示装置(LCD)、电致发光(EL)显示装置、等离子体显示装置(PDP)、场发射显示装置(FED)、有机发光二极管(OLED)等之类的各种图像显示装置中所用的偏振板一般包含在聚乙烯醇系(polyvinyl alcohol、PVA)系膜上吸附碘系化合物或二色性偏光物质并使之取向而得的偏振片，具有在偏振片的一面层叠偏振片保护膜、在偏振片的另一面依次层叠偏振片保护膜、与液晶单元接合的粘合剂层和脱模膜的多层结构。
构成偏振板的偏振片为了能够适用于图像显示装置，提供色彩重现性优异的图像，被要求兼具高的透射率及偏振度。另外，随着图像显示装置在各领域中的应用扩大、大型化的趋势更加明显，产生了在高温状态下长时间使用液晶显示装置等各种图像显示装置的情况，因而不仅对于偏振性能及光学性能的提高的要求在增加，而且对于耐久性的提高的要求也在增加，其结果是，对于偏振板的性能的条件变得非常严苛。不仅如此，现在还要求具有适于多样的环境和用途的特性的图像显示装置，要求高温及高湿条件下包括色彩变化在内的光学耐久性、基于高取向高透射的高对比度。
韩国公开专利第2009－70085号中公开过偏振片的制造方法，然而没有提示关于上述问题的替代方案。
现有专利文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利第2009－70085号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种色彩耐久性得到改善、偏振度优异的偏振片。
另外，本发明的另外的目的在于，提供一种可以制造色彩耐久性得到改善、偏振度优异的偏振片的方法。
用于解决问题的方法
1.一种偏振片，其满足下述式1：
0.7≤A700/A480≤1.0 (1)
式中，A700由下述式2定义，
A700＝－Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000} (2)
TMD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的700nm波长下的透射率，TTD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的700nm波长下的透射率，它们的单位均为％，
A480由下述式3定义，
A480＝－Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000} (3)
TMD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的480nm波长下的透射率，
TTD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。
2.根据上述1中所述的偏振片，其中，所述偏振片包含金属盐。
3.根据上述2中所述的偏振片，其中，所述金属盐为选自硝酸锌、硝酸铜、硝酸铝、硝酸镁及乙酸锌中的至少1种。
4.根据上述2中所述的偏振片，其中，相对于偏振片的总重量以0.05至1.5重量％包含所述金属盐。
5.一种偏振板，其在上述1至4中任一项所述的偏振片的至少一面具备保护层。
6.根据上述5中所述的偏振板，其中，所述保护层为保护膜或树脂涂层。
7.一种图像显示装置，其具备上述5的偏振板。
8.一种偏振片的制造方法，该制造方法包括对偏振片形成用膜进行溶胀、染色、交联、补色及拉伸的步骤，
所述染色步骤中，拉伸方向上的偏振片形成用膜内的晶体之间的距离为20至40nm，
染色液包含硼酸化合物，
所述交联及补色步骤中分别使用包含金属盐的交联液及补色液。
9.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，所述拉伸方向为MD方向。
10.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，在染色液的总重量中以0.3至5重量％包含所述硼酸化合物。
11.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，直至所述染色步骤结束时为止的累计拉伸比为2.0至3.0倍。
12.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，所述交联液包含硼酸化合物，所述染色步骤的染色液内的硼酸化合物的浓度低于交联步骤的交联液内的硼酸化合物的浓度。
13.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，所述交联步骤至少包括第一及第二交联步骤。
14.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，所述金属盐为选自硝酸锌、硝酸铜、硝酸铝、硝酸镁及乙酸锌中的至少1种。
15.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，在交联液的总重量中以0.5至4重量％包含所述金属盐。
16.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，在补色液的总重量中以0.5至4重量％包含所述金属盐。
17.根据上述8中所述的偏振片的制造方法，其中，利用所述制造方法制造的偏振片满足下述式1。
0.7≤A700/A480≤1.0 (1)
式中，A700由下述式2定义，
A700＝－Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000} (2)
TMD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的700nm波长下的透射率，
TTD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的700nm波长下的透射率，它们的单位均为％，
A480由下述数学式3定义，
A480＝－Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000} (3)
TMD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的480nm波长下的透射率，
TTD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。
发明效果
本发明的偏振片的色彩耐久性得到改善，即使在长期暴露于高温条件的情况下也可以将色彩变化最小化。
另外，本发明的偏振片的偏振度优异。
此外，本发明的方法可以制造色彩耐久性得到改善、偏振度优异的偏振片。
具体实施方式
本发明涉及通过满足数学式1而使色彩耐久性得到改善、光学特性优异的偏振片及其制造方法。
以下，对本发明进行详细说明。
＜偏振片＞
PVA(聚乙烯醇)系偏振片包含PVA－I5络合物，在高温及高湿条件下PVA－I5络合物区域被缩小，PVA－I5络合物变得不稳定，由此PVA－I5络合物被分解，吸收700nm以上的光的区域的PVA－I5络合物含量减少。由此，二色性物质络合物的稳定性降低而使偏振片可能变色(耐久性降低)。
另一方面，PVA系偏振片还包含PVA－I3络合物，PVA－I3络合物有助于偏振度的体现。
由此判断，需要恰当地维持偏振片内的PVA－I5络合物和PVA－I3络合物的含量。
但是，在偏振片的制造时，碘被以碘分子或碘盐添加，受药液槽(染色槽、交联槽和/或补色槽)中的具体的环境、条件的影响，被变换为I3 －或I5 －而与PVA形成络合物，因此难以直接控制I3 －或I5 －的含量(浓度)。
因而，本发明的发明人等抓住偏振片的A700与PVA－I5络合物含量有关、A480与PVA－I3络合物含量有关这一点，特别着眼于A700与A480的比成为可以显示PVA－I5络合物含量和PVA－I3络合物含量的指标，所述PVA－I5络合物含量和PVA－I3络合物含量使得偏振片在良好地维持偏振度的同时，在高温高湿条件也不会变色，从而研究出本发明。
本发明的偏振片满足下述式1，由此非常良好地维持偏振度及光学特性和耐久性。
0.7≤A700/A480≤1.0 (1)
式中，A700由下述式2定义，
A700＝－Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000} (2)
TMD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的700nm波长下的透射率，
TTD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的700nm波长下的透射率，它们的单位均为％，
A480由下述式3定义，
A480＝－Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000} (3)
TMD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的480nm波长下的透射率，TTD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。即，TMD、TTD分别是将特定波长的直线偏振光以特定的朝向射入偏振片时的透射率。
如果偏振片的A700/A480的值小于0.7，则偏振度会降低，如果A700/A480的值大于1，则正交色调b接近蓝色，有可能变得不良。A700/A480可以为0.73以上，也可以为0.80以上。A700/A480可以为0.95以下，也可以为0.90以下。
满足上述式1的偏振片可以利用各种各样的方法实现。例如，可以借助根据偏振片形成用膜的特性在偏振片的制造时使用包含金属盐的交联液或补色液；或调整交联液或补色液的硼酸化合物的浓度、温度、染色液的硼酸化合物的浓度或拉伸倍率等方法来实现。
其中，如果以使用金属盐的情况为例进行具体的说明，则在偏振片的制造时使用包含金属盐的交联液及补色液的情况下，金属盐与PVA－I5络合物化学地键合而使PVA－I5络合物稳定化，由此PVA－15络合物就不被分解，可以抑制红变的发生。
所述金属盐只要是可以与PVA－I5络合物化学键合而防止PVA－I5络合物的分解的金属盐，就可以没有特别限制地使用。作为具体的例子，可以举出硝酸锌、硝酸铜、硝酸铝、硝酸镁、乙酸锌等。它们当中，从耐久性提高的方面考虑优选硝酸锌。
可以相对于偏振片的总重量以0.05至1.5重量％包含所述金属盐，优选以0.1至1重量％包含。在上述范围内可以良好地维持偏振片的色彩耐久性及光学特性。
＜偏振片的制造方法＞
另外，本发明提供上述的本发明的偏振片的制造方法。
本发明的偏振片的制造方法包括对偏振片形成用膜进行溶胀、染色、交联、补色及拉伸的步骤，在所述染色步骤结束时，拉伸方向上的偏振片形成用膜内的晶体间的距离为20至40nm，染色液包含硼酸化合物，所述交联及补色步骤中分别使用包含金属盐的交联液及补色液，由此可以制造即使在长期暴露于高温条件的情况下色彩变化也得到最小化的偏振片。
通常，在偏振片的制造工序中，在染色步骤将碘和碘盐添加到染色溶液中，然而此时，在以使透射率变高的方式制造的情况下，会有无法解决偏振度降低的问题，另外在偏振片的制造工序中，如果在交联液中包含硼酸化合物地进行交联步骤，则二色性物质络合物的稳定性降低而会有偏振片的色调变化、耐久性降低的问题。
但是，本发明的偏振片的制造方法在染色步骤结束时，将拉伸方向上的偏振片形成用膜(高分子)内的晶体间的距离设为20至40nm，使染色液包含硼酸化合物而在交联反应的执行前提高硼酸化合物的滞留时间，在偏振片形成用膜中提高作为二色性物质的碘的络合物形成率，由此使得初始偏振度良好。在晶体间的距离脱离上述范围或染色液不包含硼酸化合物的情况下，可能产生偏振片变色、耐久性降低、初始偏振度降低等问题。
另外，本发明的偏振片的制造方法在交联及补色步骤中分别使用包含金属盐的交联液及补色液，由此使金属盐与二色性物质络合物化学地键合而将二色性物质络合物稳定化，因此二色性物质络合物不被分解，抑制红变的发生。
因而，根据本发明的偏振片的制造方法，可以制造即使长期暴露于高温条件也可以将色彩变化最小化的偏振片。
以下，对本发明的偏振片的制造方法的一个具体实现例进一步详细说明。以下的涉及本发明的制造方法的具体实现例与上述的发明的内容一起起到进一步理解本发明的技术思想的作用，因此本发明不应当理解为仅限定于下述的具体实现例中记载的事项。
本发明的偏振片的各制造步骤的重复次数、工序条件等只要不脱离本发明的目的，就没有特别限定，拉伸步骤可以以独立的步骤来进行，也可以与溶胀、染色及交联步骤中的1个以上的步骤同时地进行。
偏振片形成用膜只要是能够利用二色性物质、即碘等染色的膜，其种类就没有特别限定，例如可以举出聚乙烯醇膜、被部分皂化了的聚乙烯醇膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯－乙烯醇共聚物膜、纤维素膜、它们的被部分皂化了的膜等之类的亲水性高分子膜；或经过脱水处理的聚乙烯醇系膜、经过脱盐酸处理的聚乙烯醇系膜等之类的多烯取向膜等。它们当中，从不仅在面内强化偏振度的均匀性的效果优异，而且对碘的染色亲和性优异这一点考虑，优选聚乙烯醇系膜。
溶胀步骤
溶胀步骤是如下的步骤，即，在对未拉伸的偏振片形成用膜进行染色前浸渍于用溶胀用水溶液充满了的溶胀槽中，去除堆积于偏振片形成用膜的表面上的灰尘或防粘连剂之类的杂质，使偏振片形成用膜溶胀，用于提高拉伸效率，防止染色不均匀性，提高偏振片的物性。
作为溶胀用水溶液，通常可以单独地使用水(纯水、去离子水)，也可以为了提高高分子膜的加工性而添加少量的甘油。
在含有甘油的情况下，其含量没有特别限定，例如可以在溶胀用水溶液的总重量中为5重量％以下。
溶胀槽的温度没有特别限定，例如可以为20至45℃，优选为20至40℃。在溶胀槽的温度为上述范围内的情况下，其后的拉伸及染色效率优异，可以防止由过度的溶胀造成的膜的膨胀。
溶胀步骤的执行时间(溶胀槽浸渍时间)没有特别限定，例如可以为180秒以下，优选为90秒以下。在溶胀槽浸渍时间为上述范围的情况下，可以抑制溶胀过度地达到饱和状态，防止由偏振片形成用膜的软化造成的断裂，在染色步骤中碘的吸附变得均匀，可以使偏振度提高。
溶胀步骤和拉伸步骤可以一起进行，该情况下，拉伸比可以为约1.1至3.5倍，优选为1.5至3.0倍。如果所述拉伸比小于1.1倍，则有可能产生褶皱，在大于3.5倍的情况下，初始光学特性可能降低。
在溶胀步骤中，也可以在浴中和/或浴的出入口设置舒展辊、麻花辊、中高辊、导布器、弯辊等。
染色步骤
染色步骤是使偏振片形成用膜浸渍于用含有二色性物质、例如碘的染色液充满了的染色槽中、使偏振片形成用膜吸附碘的步骤。
在本发明的染色步骤结束时，将拉伸方向上的偏振片形成用膜(高分子)内的晶体间的距离设为20至40nm，优选设为20至35nm，更优选设为20至32nm，染色液包含硼酸化合物，由此可以在交联反应的执行前提高硼酸化合物的滞留时间而增加偏振片形成用膜中的PVA－I5络合物及PVA－I3络合物形成率。由此可以提高偏振片的色彩耐久性，改善偏振度。
另外，所述拉伸方向优选为MD方向。所谓MD方向，是偏振片形成用膜的长度方向(纵向)，也是本发明的制造方法中的偏振片形成用膜的搬送方向。
在染色步骤结束时，拉伸方向上的偏振片形成用膜内的晶体间的距离可以通过偏振用保护膜的种类、拉伸比的调节等来实现，可以优选使用将染色步骤结束时的累计拉伸比调节为2.0至3.0倍的范围内的方法。
所述硼酸化合物的种类没有特别限定，例如所述硼酸化合物可以举出硼酸、硼酸钠、硼酸钾及硼酸锂等。它们可以分别单独使用或者混合使用2种以上。
所述染色液内的硼酸化合物的浓度没有特别限定，例如可以在染色液的总重量中为0.3至5重量％，优选为0.5至3重量％。在染色液内的硼酸化合物的浓度小于0.3重量％的情况下，碘络合物形成增加的效果降低，在大于5重量％的情况下，因应力升高而可能产生切断。
另外，可以按照具有低于其后进行的交联步骤的添加到交联液中的硼酸化合物的浓度的方式含有染色液内的硼酸化合物。
染色液可以还含有水、水溶性有机溶剂或它们的混合溶剂和碘。碘的浓度可以在染色液中为0.4至400mmol/L，优选为0.8至275mmol/L，更优选为1至200mmol/L。
为了改善染色效率，染色液也可以作为溶解辅助剂还含有碘化物。
碘化物的种类没有特别限定，例如可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等，从相对于水的溶解度大的方面考虑优选碘化钾。它们可以单独使用或混合使用2种以上。
所述碘化物的含量没有特别限定，例如可以在染色液的总重量中为0.01至10重量％，优选为0.1至5重量％。
染色槽的温度没有特别限定，例如可以为5至42℃，优选为10至35℃。
在染色槽中浸渍偏振片形成用膜的时间没有特别限定，例如可以为1至20分钟，优选为2至10分钟。
可以与染色步骤一起进行拉伸步骤，该情况下，拉伸比可以为1.01至2.0倍，优选为1.1至1.8倍。
另外，直至包括溶胀及拉伸步骤的染色步骤结束为止的偏振片的累计拉伸比优选为2.0至3.0倍。在上述范围中可以显示出本发明的晶体间的距离，可以解决产生膜的褶皱而出现外观不良、或初始光学特性降低的问题。
交联步骤
交联步骤是如下的步骤，即，为了不使物理地吸附的碘分子的染色性因外部环境而降低，使经过染色的偏振片形成用膜浸渍于交联液中，使所吸附的碘分子固定。
本发明的交联步骤中所用的交联液包含金属盐，由此金属盐与二色性物质络合物就被化学地键合，因此可以抑制偏振片的色调改变的机理，提高耐久性。
在作为二色性染料的碘的交联反应不稳定的情况下，碘分子会因湿热环境而脱离，因此要求充分的交联反应。
本发明的交联步骤可以以第一交联步骤及第二交联步骤来进行，可以在所述交联步骤中的1个以上的步骤中所用的交联液中包含金属盐。
所述金属盐可以如上所述地没有特别限制地使用，作为具体的例子，可以举出硝酸锌、硝酸铜、硝酸铝、硝酸镁、乙酸锌等，从提高耐久性的方面考虑优选硝酸锌。
所述交联液内的金属盐的浓度没有特别限定，例如可以在交联液的总重量中为0.5至4重量％。在交联液内的金属盐的浓度小于0.5重量％的情况下，不会体现出抑制色彩变化、特别是抑制红变发生的效果，在大于4重量％的情况下，可能产生偏振度的降低及色调不良的问题。
本发明的交联液也可以还包含硼酸化合物。通过包含硼酸化合物，可以提高交联效率而在工序中抑制膜的褶皱产生，可以形成二色性物质的取向而提高光学特性。
所述交联液内的硼酸化合物的浓度没有特别限定，例如可以在交联液的总重量中为1至10重量％，优选为2至6重量％。在交联液内的硼酸化合物的浓度小于1重量％的情况下，交联效果减少而会使膜的取向性降低，在大于10重量％的情况下，可能因过度的交联键合而产生切断。
硼酸化合物可以使用与染色步骤中所用的化合物相同的化合物。
本发明的交联液可以包含作为溶剂使用的水、以及能够与水一起相互溶解的有机溶剂，为了偏振片面内的偏振度的均匀性及防止被染色的碘的脱附，可以还包含少量的碘化物。
所述碘化物可以使用与染色步骤中所用的碘化物相同的物质，所述碘化物的浓度没有特别限定，例如可以在交联液的总重量中为0.05至15重量％，优选为0.5至11重量％。在交联槽的碘化物的浓度满足上述范围的情况下，可以阻止染色步骤中被吸附的碘离子从膜中脱离、或交联液中所含的碘离子渗透到膜中而抑制透射率的变化。
交联槽的温度没有特别限定，例如可以为20至70℃，优选为40至60℃。
在交联槽中浸渍偏振片形成用膜的时间没有特别限定，例如可以为1秒至15分钟，优选为5秒至10分钟。
可以与交联步骤一起进行拉伸步骤，该情况下，第一交联步骤的拉伸比可以为1.4至3.0倍，优选为1.5至2.5倍。另外，第二交联步骤的拉伸比可以为1.01至2.0倍，优选为1.2至1.8倍。
所述第一交联步骤及第二交联步骤的累计拉伸比可以为1.5至5.0倍，优选为1.7至4.5倍。在所述累计拉伸比小于1.5倍的情况下，交联效率的升高效果可能很小，在大于5.0倍的情况下，会因过度的拉伸而产生膜的断裂，生产效率性可能降低。
补色步骤
补色步骤是将经过所述交联步骤的膜浸渍于包含金属盐、硼酸化合物及碘化物的补色液中而调节色调的步骤。
本发明的补色步骤中所用的补色液包含金属盐，由此金属盐与二色性物质络合物就会化学地键合而使二色性物质络合物的稳定性提高，从而抑制偏振片的色彩变化，可以进一步改善耐久性。
金属盐可以使用与交联步骤中所用的金属盐相同的金属盐。
所述补色液内的金属盐的浓度没有特别限定，例如可以在补色液的总重量中为0.5至4重量％。在补色液内的金属盐的浓度小于0.5重量％的情况下，不会体现出抑制色彩变化、特别抑制是红变发生的效果，在大于4重量％的情况下，可能产生偏振度降低及色调不良的问题。
另外，本发明的补色液可以还包含硼酸化合物。硼酸化合物可以使用与染色步骤中所用的化合物相同的化合物。
所述补色液内的硼酸化合物的浓度没有特别限定，例如可以在补色液的总重量中为1至10重量％，优选为2至6重量％。在补色液内的硼酸化合物的浓度小于1重量％的情况下，无法提高碘取向，抑制色彩变化及改善耐久性的效果可能很小，在大于10重量％的情况下，因过度的交联键合，拉伸时在膜中产生大的张力而难以拉伸，膜可能断裂。
优选本发明的补色液内的硼酸化合物的浓度低于交联液内的硼酸化合物的浓度。
其浓度比没有特别限定，例如交联液内的硼酸化合物的浓度与补色液内的硼酸化合物的浓度可以具有1：0.4至0.8的比。如果补色液内的硼酸化合物是少量包含而所述浓度比小于1：0.4，则无法提高碘取向，抑制色彩变化及改善耐久性的效果可能很小，如果是过量包含而大于1：0.8，则拉伸时在膜中产生大的张力而难以拉伸，膜可能断裂。
本发明的补色液可以包含作为溶剂使用的水、以及能够与水一起相互溶解的有机溶剂，为了偏振片面内的偏振度的均匀性及防止被染色的碘的脱附可以还包含少量的碘化物。
所述碘化物可以使用与染色步骤及交联步骤中所用的碘化物相同的物质，所述碘化物的浓度没有特别限定，例如可以在补色液的总重量中为0.05至15重量％，优选为0.5至11重量％。在补色液的碘化物的浓度满足上述范围的情况下，使得染色及交联步骤中未吸附的碘离子可以吸附于膜上，可以增加补色液中所含的碘离子向膜中浸透而进行色调及透射率的调节。
优选本发明的补色液内的碘化物的浓度低于交联液内的碘化物的浓度。
交联液中的碘化物起到阻止染色步骤中吸附的碘离子从膜中脱离的作用，然而在补色液中也以与交联液类似的水平大量包含碘化物的情况下，在长期暴露于高温的热中的情况下，可能因碘络合物分解而使偏振片的耐久性降低。
其浓度比没有特别限定，例如交联液内的碘化物的浓度与补色液内的碘化物的浓度可以具有1：0.2至0.6的比。如果补色液内的碘化物是少量包含而所述浓度比小于1：0.2，则无法进行色调调节，如果是过量包含而大于1：0.6，则在长期暴露于高温的热中的情况下可能因碘络合物分解而使耐久性降低。
补色槽的温度可以为20至70℃，补色槽中的聚乙烯醇系膜的浸渍时间可以为1秒至15分钟，优选为5秒至10分钟。
在补色步骤中，通过进行偏振片形成用膜的拉伸可以提高二色性物质络合物的取向度而改善稳定性，由此即使利用本发明的方法制造的偏振片长期暴露于高温后也可以将络合物的分解最小化，色彩耐久性优异。
上述拉伸可以以1.01至1.1倍的拉伸比进行。如果拉伸比小于1.01倍，则二色性物质络合物的取向度改善效果很小，如果大于1.1倍，则可能因过度的拉伸而使膜断裂。
拉伸步骤
拉伸步骤可以如上所述地与溶胀步骤、染色步骤、交联步骤、补色步骤的至少1个一起进行，或在所述步骤后一边移送膜一边在空气或非活性气体中进行，也可以在使用了用拉伸液充满了的另外的拉伸槽的独立的拉伸步骤中进行。或者也可以在溶胀步骤前将未拉伸的聚乙烯醇系膜在空气或非活性气体中拉伸后，对该膜进行溶胀、染色、交联、补色、水洗及干燥的步骤。
拉伸可以以1个步骤来实施，也可以以2个以上的步骤来实施，优选以2个以上的步骤来实施。拉伸可以利用设置夹持辊的圆周速度差等方法来进行。另外，也可以与溶胀步骤相同，在浴中和/或浴的出入口设置舒展辊、麻花辊、中高辊、导布器、弯辊等。
本发明的总累计拉伸比优选为4.0至7.0倍，本说明书中的“累计拉伸比”是指将各步骤的拉伸比相乘而得的值。
水洗步骤
根据需要，本发明的偏振片的制造方法可以在补色结束后还包括水洗步骤。
水洗步骤是使结束了补色的偏振片形成用膜浸渍于用水洗液充满的水洗槽中、除去前面的步骤中附着于偏振片形成用膜上的不需要的残留物的步骤。
水洗用水溶液可以是水(去离子水)，也可以向其中还添加碘化物。作为碘化物，可以使用与染色步骤中所用的碘化物相同的物质，它们当中，优选使用碘化钠或碘化钾。碘化物的含量没有特别限定，例如可以在水洗用水溶液的总重量中为0.1至10重量份，优选为3至8重量份。
水洗槽的温度没有特别限定，例如可以为10至60℃，优选为15至40℃。
水洗步骤可以省略，也可以在染色步骤、交联步骤、拉伸步骤或补色步骤之类的前面的步骤每次结束时进行。另外，也可以重复1次以上，其重复次数没有特别限制。
干燥步骤
干燥步骤是使经过水洗的偏振片形成用膜干燥、使利用干燥所致的缩幅(neck－in)进一步提高被染色的碘分子的取向而获得光学特性优异的偏振片的步骤。
作为干燥方法，可以使用自然干燥、空气干燥、加热干燥、微波干燥、热风干燥等方法，最近新使用的是仅使位于膜内的水活化而使之干燥的微波干燥，通常主要使用热风处理和远红外线处理。
热风干燥时的温度没有特别限定，然而为了防止偏振片的劣化，优选在较低温度下进行，例如可以为20至90℃，优选为20至80℃，更优选为20至60℃。
上述的热风干燥的执行时间没有特别限定，例如可以进行1至10分钟。
像这样利用本发明的制造方法制造的偏振片显示出优异的耐久性及偏振度，满足下述式1。
0.7≤A700/A480≤1.0 (1)
式中，A700由下述式2定义，
A700＝－Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000} (2)
TMD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的700nm波长下的透射率，
TTD，700是将一对偏振片设为吸收轴正交的所述偏振片、将所述偏振片的吸收轴配置为与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的700nm波长下的透射率，它们的单位均为％，
A480由下述式3定义，
A480＝－Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000} (3)
TMD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的480nm波长下的透射率，
TTD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。
如上所述，如果偏振片的A700/A480的值小于0.7，则偏振度会降低，如果A700/A480的值大于1，则正交色调b接近蓝色而可能变得不良。另外，如上所述交联液及补色液中所含的金属盐与PVA－I5络合物化学地键合而防止PVA－I5络合物的分解，满足上述式1的范围，可以使偏振片的耐久性提高。
＜偏振板＞
另外，本发明提供在利用上述的方法制造的偏振片的至少一面具备保护层的偏振板。
在偏振片的至少一面具备的保护层发挥保护偏振片的功能，例如可以是膜形态的保护膜或涂层的形态的树脂涂层。
所述保护膜的种类只要是透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等优异的膜，就没有特别限定，作为具体的例子，可以举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等聚丙烯酸酯系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈－苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯丙烯共聚物等聚烯烃系树脂；尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺系树脂；酰亚胺系树脂；聚醚砜系树脂；砜系树脂；聚醚酮系树脂；聚苯硫醚系树脂；乙烯醇系树脂；偏二氯乙烯系树脂；乙烯醇缩丁醛系树脂；芳酯系树脂；聚甲醛系树脂；环氧系树脂等之类的热塑性树脂构成的膜，也可以使用由所述热塑性树脂的共混物构成的膜。另外，也可以使用包含(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固性树脂或紫外线固化型树脂的膜。它们当中，如果考虑偏振特性或耐久性，则特别优选由具有利用碱等皂化了的表面的纤维素系树脂构成的膜。另外，保护膜也可以是兼具下述的光学层的功能的膜。
另外，树脂涂层也可以是在偏振片的至少一面涂布固化性树脂组合物、经过固化而形成的层。
固化性树脂组合物优选为活性能量射线固化性树脂组合物，该组合物可以包含丙烯酸酯系化合物及光自由基引发剂。
丙烯酸酯系化合物是能够利用活性能量射线(例如紫外线、可见光、电子束、X射线等)的照射发生聚合的物质，是在分子结构内具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物。
在分子中具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物可以举出在分子中具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、在分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物的至少1种。
本说明书中，(甲基)丙烯酰氧基分别意指丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酸系化合物分别意指丙烯酸酯衍生物及甲基丙烯酸酯衍生物，(甲基)丙烯酸酯单体分别意指丙烯酸酯单体及甲基丙烯酸酯单体，(甲基)丙烯酸酯低聚物分别意指丙烯酸酯低聚物或甲基丙烯酸酯低聚物。
(甲基)丙烯酸酯单体可以举出在分子中具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子中具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、以及在分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。这些(甲基)丙烯酸酯单体可以使用1种或2种以上。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体的更具体的例子，可以举出(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、作为含有羧基的(甲基)丙烯酸酯单体的2－(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、N－(甲基)丙烯酰氧基－N’，N’－二羧基－对苯二胺、4－(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。另外，在单官能(甲基)丙烯酸酯单体中，还包含4－(甲基)丙烯酰基氨基－1－羧基甲基哌啶等含有(甲基)丙烯酰基氨基的单体。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体的例子，可以使用烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯类、聚氧化烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯类、卤素取代烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯类、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯类、氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、二氧杂环己烷二醇或二氧杂环己烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯类等。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体的更具体的例子，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、此外还有硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、2，2－双[4－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2，2－双[4－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－二恶烷－2，5－二基二(甲基)丙烯酸酯(商品名：DIOXANLIKOR)、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物(化学名：2－(2－羟基－1，1－二甲基乙基)－5－乙基－5－羟基甲基－1，3－二恶烷)的二(甲基)丙烯酸酯、1，3，5－三(2－羟基乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯等。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体的例子，代表性的例子是甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3价以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯，除此以外还可以举出3价以上的卤素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、甘油的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1，1，1－三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、1，3，5－三(2－羟基乙基)异氰脲酸酯的三(甲基)丙烯酸酯、有机硅六(甲基)丙烯酸酯等。
光自由基引发剂是为了丙烯酸酯系化合物的固化而使用的。
作为能够使用的光自由基引发剂，在本发明中没有特别限定，只要是可以利用公知的活性能量射线的照射进行光固化的引发的物质，均可以使用。此时，活性能量射线包括可见光线、紫外线、X射线、电子束等。
作为光自由基引发剂的例子，可以举出包括苯乙酮、3－甲基苯乙酮、联苯酰二甲基缩酮、1－(4－异丙基苯基)－2－羟基－2－甲基－1－丙酮、2－甲基－1－4－(甲硫基)苯基]－2－吗啉代－1－丙酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基－1－丙酮的苯乙酮系引发剂；包括二苯甲酮、4－氯二苯甲酮、4，4’－二氨基二苯甲酮的二苯甲酮系引发剂；包括苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚的苯偶姻醚系引发剂；包括4－异丙基噻吨酮的噻吨酮系引发剂；此外还有氧杂蒽酮、芴酮、樟脑酮、苯甲醛、蒽醌等，然而并不限定于它们。
上述提及的包含丙烯酸酯化合物、光自由基引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物可以还追加包含其他的组成。
根据需要，本发明的活性能量性固化性树脂组合物可以还包含环氧系化合物、阳离子聚合引发剂、以及氧杂环丁烷化合物。
环氧系化合物是为了提高固化膜的粘接力及密合性而使用，可以优选使用氢化环氧系化合物、脂环式环氧系化合物、脂肪族环氧系化合物、或它们的混合物等。
氢化环氧系化合物是指在催化剂存在下在加压下对芳香族环氧树脂选择性地进行氢化反应而得的树脂。作为所述芳香族环氧树脂，例如可以举出双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚等之类的双酚型环氧树脂；苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂之类的酚醛清漆型环氧树脂；四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚之类的多官能型的环氧树脂等。这些芳香族环氧树脂的母核氢化物成为氢化环氧树脂，而其中优选使用氢化了的双酚A的缩水甘油醚。
脂环式环氧系化合物是指在分子内包含至少1个环氧基的脂环式环化合物。作为脂环式环氧系化合物的具体的例子，可以举出7－氧杂双环[4.1.0]庚烷－3－羧酸与(7－氧杂双环[4.1.0]庚－3－基)甲醇的酯化物、4－甲基－7－氧杂双环[4.1.0]庚烷－3－羧酸与(4－甲基－7－氧杂双环[4.1.0]庚－3－基)甲醇的酯化物、7－氧杂双环[4.1.0]庚烷－3－羧酸与1，2－乙二醇的酯化物、(7－氧杂双环[4.1.0]庚－3－基)甲醇与己二酸的酯化物、(4－甲基－7－氧杂双环[4.1.0]庚－3－基)甲醇与己二酸的酯化物、(7－氧杂双环[4.1.0]庚－3－基)甲醇与1，2－乙二醇的醚化物等。
脂环式环氧系化合物可以设为脂环族二环氧羧酸酯，作为脂环族二环氧羧酸酯的例子，可以举出3，4－环氧环己基甲基－3’，4’－环氧环己基甲酸酯、2－(3，4－环氧环己基－5，5－螺－3，4－环氧基)环己烷－1，3－二氧六环、双(3，4－环氧环己基甲基)己二酸酯、双((3，4－环氧－6－甲基环己基)甲基)己二酸酯、3，4－环氧－6－甲基环己基－3’，4’－环氧－6’－甲基环己基甲酸酯、ε－己内酯改性3，4－环氧环己基甲基－3’，4’－环氧环己基甲酸酯、三甲基己内酯改性3，4－环氧环己基甲基－3’，4’－环氧环己基甲酸酯、β－甲基－δ－戊内酯改性3，4－环氧环己基甲基－3’，4’－环氧环己基甲酸酯、亚甲基双(3，4－环氧环己烷)、乙二醇的二(3，4－环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3，4－环氧环己基甲酸酯)、环氧环六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧环六氢邻苯二甲酸二－2－乙基己酯等。
作为脂肪族环氧系化合物的例子，可以举出脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚。作为具体的例子，可以举出1，4－丁二醇的二缩水甘油醚、1，6－己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、可以通过对乙二醇或丙二醇、甘油之类的脂肪族多元醇加成1种或2种以上的环氧烷烃(环氧乙烷、环氧丙烷等)而得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
所述氢化环氧系化合物、脂环式环氧系化合物、以及脂肪族环氧系化合物可以分别单独使用，或者混合使用2种以上。
阳离子聚合引发剂是为了所述环氧化合物的固化而使用的，利用因活性能量射线的照射、加热等而生成阳离子、路易斯酸的化合物来引发环氧化合物的聚合反应。
能够使用的阳离子聚合引发剂在本发明中没有特别限定，作为代表性的例子，可以举出芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐、铁－芳烃络合物等，然而并不限定于它们。
作为芳香族重氮盐的例子，可以举出六氟锑酸重氮苯、六氟磷酸重氮苯、六氟硼酸重氮苯等。
如果举出芳香族碘鎓盐的例子，则可以是二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4－壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐的例子，可以举出三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4，4’－双[二苯基锍基]二苯硫醚双六氟磷酸盐、4，4’－双[二(β－羟基乙氧基)苯基锍基]二苯硫醚双六氟锑酸盐、4，4’－双[二(β－羟基乙氧基)苯基锍基]二苯硫醚双六氟磷酸盐、7－[二(对甲苯基)锍基]－2－异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7－[二(对甲苯基)锍基]－2－异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4－苯基羰基－4’－二苯基锍基－二苯硫醚六氟磷酸盐、4－(对叔丁基苯基羰基)－4’－二苯基锍基－二苯硫醚六氟锑酸盐、4－(对叔丁基苯基羰基)－4’－二(对甲苯基)锍基－二苯硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外，作为铁－芳烃络合物的例子，可以举出二甲苯－环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙苯－环戊二烯基铁(1I)六氟磷酸盐、二甲苯－环戊二烯基铁(II)－三(三氟甲磺酰)甲烷化物等。
这些阳离子聚合引发剂可以分别单独使用上述提及的那样的组成，或者可以混合使用2种以上。它们当中，特别是在使用芳香族锍盐的情况下，固化性优异，可以进一步提高固化膜的机械物性及胶粘强度等。
所述阳离子聚合引发剂可以直接制造后使用，或者购入市售的产品后使用。例如，作为市售品，可以举出日本化药株式会社制的KAYARAD PCI－220、KAYARAD PCI－620、Union Carbide公司的UVI－6990、株式会社ADEKA制的Adeka Optomer SP－150、AdekaOptomer SP－170、日本曹达株式会社制的CI－5102、CIT－1370、CIT－1682、CIP－1866S、CIP－2048S、以及CIP－2064S、Midori化学株式会社制的DPI－101、DPI－102、DPI－103、DPI－105、MPI－103、MPI－105、BBI－101、BBI－102、BBI－103、BBI－105、TPS－101、TPS－102、TPS－103、TPS－105、MDS－103、MDS－105、DTS－102、以及DTS－103、Rhodia Japan株式会社的PI－2074等。
所述阳离子聚合引发剂可以按照进行环氧化合物的充分的固化而不会对涂膜的物性造成影响的方式限定其含量。可以优选相对于丙烯酸酯系化合物100重量份以0.01至10重量份使用，更优选以1至6重量份使用。在阳离子聚合引发剂的含量小于上述范围的情况下，环氧化合物的固化不充分，产生固化膜的机械强度、胶粘强度降低的问题，在大于上述范围的情况下，全部组合物内的离子性物质增加而使固化膜的湿气吸水性提高，光学耐久性能有可能降低，因此可以在上述范围内恰当地调节后使用。
氧杂环丁烷化合物不仅会降低活性能量射线固化性树脂组合物的粘度而使膜制造工序容易，而且还可以增加固化速度，抑制最终得到的固化膜的黄变而带来进一步提高光学性能的效果。
氧杂环丁烷化合物优选在活性能量射线固化性树脂组合物中使用环氧系化合物时使用，也可以使用分子结构内具有至少1个氧杂环丁烷环(4元环醚)的化合物。
能够使用的氧杂环丁烷化合物在本发明中没有特别限定，例如可以举出3－乙基－3－羟基甲基氧杂环丁烷、1，4－双[(3－乙基－3－氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3－乙基－3－(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二(3－乙基－3－氧杂环丁烷基)甲基]醚、3－乙基－3－(2－乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。
这些氧杂环丁烷化合物可以直接制造或购入市售的物质后使用，例如可以举出东亚合成株式会社的ARON OXETANE OXT－101、ARON OXETANE OXT－121、ARON OXETANEOXT－211、ARON OXETANE OXT－221、ARON OXETANE OXT－212等。
对于氧杂环丁烷化合物，为了最大限度确保密合性的提高、有关粘度及光学性能的效果，可以控制其含量，例如可以相对于环氧系化合物100重量份以10至50重量份、优选以20至40重量份使用。在氧杂环丁烷化合物的含量小于上述范围的情况下，由氧杂环丁烷化合物的添加造成的粘度会降低，光学性能的提高等效果不够充分，在大于上述范围的情况下，会产生对偏振片的密合性降低的问题，优选在上述范围内恰当地使用。
在如上所述的成分以外，本发明的固化性树脂组合物也可以为了调节对固化性树脂组合物所要求的粘接力、凝聚力、粘性、弹性模量、玻璃化转变温度等，还包含抗氧化剂、流平剂、表面润滑剂、染料、颜料、消泡剂、填充剂、光稳定剂等各种各样的添加剂。
固化性树脂组合物的制造方法在本发明中没有特别限定，可以利用公知的方法制造。
本发明的偏振板的结构没有特别限制，可以是在偏振片或偏振板上层叠有可以满足必需的光学特性的各种光学层的结构。例如，可以具有在偏振片的至少一面层叠有保护偏振片的保护层的结构；在偏振片的至少一面或保护层上层叠有硬涂层、防反射层、防粘附层、防扩散层、防眩层等表面处理层的结构；在偏振片的至少一面或保护层上层叠有补偿视角的取向液晶层或其他功能性膜的结构。另外，也可以是以形成各种图像显示装置时所用的偏振光变换装置之类的光学膜、反射器、半透射板、包括1/2波长板或1/4波长板等波长板(包括λ板)的相位差板、视角补偿膜、增亮膜中的1种以上作为光学层层叠的结构。更具体而言，优选如下的偏振板等，即，是在偏振片的一面层叠有保护层的结构、且在所层叠的保护层上层叠有反射器或半透射反射器的反射型偏振板或半透射型偏振板；层叠有相位差板的椭圆形或圆形偏振板；层叠有视角补偿层或视角补偿膜的宽视角偏振板；或层叠有增亮膜的偏振板等。
这样的偏振板不仅可以适用于通常的液晶显示装置，还可以适用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。
以下，为了有助于本发明的理解，给出优选的实施例，然而这些实施例只不过是例示本发明的例子，而并非限制附加的技术方案的范围，对于本领域技术人员而言显而易见，可以在本发明的范畴及专利思想的范围内对实施例进行各种变更及修正，这样的变更及修正当然也属于附加的技术方案的范围。
实施例及比较例
(1)实施例1
将皂化度为99.9％以上的透明的未拉伸聚乙烯醇(PVA)膜(PE60、KURARAY公司)用25℃的水(去离子水)浸渍1分钟20秒而使之溶胀后，在含有碘1mM/L和碘化钾1重量％、硼酸0.3重量％的30℃的染色用水溶液中浸渍2分钟30秒而染色。此时，在溶胀及染色步骤中分别以1.56倍、1.64倍的拉伸比拉伸，以使通过染色槽后的累计拉伸比为2.56倍的方式进行拉伸。然后，在含有碘化钾13.9重量％、硼酸3重量％、大井化金公司的硝酸锌0.5重量％的56℃的交联用水溶液中浸渍26秒(第一交联步骤)而使之交联，同时以1.7倍的拉伸比进行拉伸。其后，在含有碘化钾13.9重量％、硼酸3重量％、大井化金公司的硝酸锌0.5重量％的56℃的交联用水溶液中浸渍20秒(第二交联步骤)而使之交联，同时以1.34倍的拉伸比进行拉伸。然后，在含有碘化钾5重量％、硼酸2重量％、大井化金公司的硝酸锌0.5重量％的40℃的补色用水溶液中浸渍10秒的同时，以1.01倍拉伸。
此时，使得溶胀、染色、交联及补色步骤的MD方向的总累计拉伸比为6倍。在交联结束后，将聚乙烯醇膜在70℃的烘箱中干燥4分钟而制造出偏振片。
在所制造的偏振片的两面层叠三乙酰纤维素(TAC)膜而制造出偏振板。
(2)实施例2至8及比较例1至3
除了下述表1及表2中记载的交联液或补色液的金属盐的组成(种类及浓度)、温度、总累计拉伸比、相对于偏振片的总重量而言的金属盐的含量以外，利用与实施例1相同的方法制造出偏振板。
[表1]
[表2]
分析例
利用下述的方法测定出上述实施例及比较例中制造的偏振片的PVA内的晶体之间的距离。
(1)PVA内的晶体之间的距离(Long Period)
使用浦项加速器研究所(PAL)的Synchrotron Beam，以1.567埃的X－ray波长使样品到检测器的距离为3.0m，基于散射向量q的峰测定出以Beam Path 1mm通过染色槽时为止的累计拉伸比所致的PVA内的拉伸方向上的晶体间的距离。
在上述实施例及比较例中制造的偏振片的染色步骤结束时，拉伸方向上的偏振片形成用膜内的晶体间的距离为27nm。
试验例
利用下述的方法测定上述实施例及比较例中制造的偏振片的物性，将其结果表示于下述表3及表4中。
1.光学特性(偏振度、透射率、A700、A480)
将所制造的偏振片切割为4cm×4cm的尺寸后，使用紫外可见光线分光计(V－7100、JASCO公司制)测定出透射率。此时，偏振度由下述式4定义。而且，需要注意的是，即使偏振度有0.001左右的差，也会对对比度比造成大的影响。如果偏振度小于99.990，则对比度比降低，纯黑(real black)的实现变得困难。
偏振度(P)＝[(T1－T2)/(T1+T2)]1/2×100 (4)
式中，T1是将一对偏振片配置为吸收轴平行的状态时得到的平行透射率，T2是将一对偏振片配置为吸收轴正交的状态时得到的正交透射率。另外，偏振度(P)的单位为％。
A700、以及A480是利用上述的式2及式3定义的吸光度。
在A700和A480的吸光度数值高的情况下，意味着PVA－I5及PVA－I3络合物含量高、偏振度高。
2.耐热性评价
对将实施例及比较例中制造的偏振板在105℃放置30分钟前和放置后的分光透射率τ(λ)利用分光光度计(V7100、日本分光公司)进行测定，由此求出正交分光透射光谱，求出正交色调b及利用上述的式2定义的A700。
在正交色调b以－0.4为基准而偏离±0.3的情况下可能发生不良。
在上述耐热性评价后，利用目视观察确认了偏振板的红变发生的有无。
在耐热后的A700为2.1以下的情况下，在目视观察偏振板时有观察到红变现象的情况，这意味着吸收700nm以上的光的区域的PVA－I5络合物含量被减少。
[表3]
[表4]
将结果表示于表3、4中。参照这些表，在满足本发明的式1的实施例的情况下，显示出优异的光学特性，在耐热性测试后也显示出高吸光度，没有发生红变现象。表4中，X表示没有发生红变，O表示发生了红变。
但是，在不满足本发明的式1的比较例1至3的情况下，光学特性降低，因耐热性测试而发生红变现象，或正交色调b值明显地降低，可以确认发生了不良。

Claims (17)

1.一种偏振片，其满足下述式1：
0.7≤A700/A480≤1.0…(1)
式中，A700由下述式2定义，
A700＝－Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000}…(2)
TMD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的700nm波长下的透射率，
TTD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的700nm波长下的透射率，它们的单位均为％，
A480由下述式3定义，
A480＝－Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000}…(3)
TMD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的480nm波长下的透射率，
TTD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。
2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，
所述偏振片包含金属盐。
3.根据权利要求2所述的偏振片，其中，
所述金属盐为选自硝酸锌、硝酸铜、硝酸铝、硝酸镁及乙酸锌中的至少1种。
4.根据权利要求2或3所述的偏振片，其中，
相对于所述偏振片的总重量以0.05至1.5重量％包含所述金属盐。
5.一种偏振板，其具备权利要求1至4中任一项所述的偏振片、和设于所述偏振片的至少一面的保护层。
6.根据权利要求5所述的偏振板，其中，
所述保护层为保护膜或树脂涂层。
7.一种图像显示装置，其具备权利要求5或6所述的偏振板。
8.一种偏振片的制造方法，
该制造方法包括对偏振片形成用膜进行溶胀、染色、交联、补色及拉伸的步骤，
在所述染色步骤结束时，拉伸方向上的偏振片形成用膜内的晶体间的距离为20至40nm，
染色液包含硼酸化合物，
所述交联及补色步骤中分别使用包含金属盐的交联液及补色液。
9.根据权利要求8所述的偏振片的制造方法，其中，
所述拉伸方向为MD方向。
10.根据权利要求8或9所述的偏振片的制造方法，其中，
在所述染色液的总重量中以0.3至5重量％包含所述硼酸化合物。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的偏振片的制造方法，其中，
直至所述染色步骤结束时为止的累计拉伸比为2.0至3.0倍。
12.根据权利要求8～11中任一项所述的偏振片的制造方法，其中，
所述交联液包含硼酸化合物，所述染色步骤的染色液内的硼酸化合物的浓度低于所述交联步骤的交联液内的硼酸化合物的浓度。
13.根据权利要求8～12中任一项所述的偏振片的制造方法，其中，
所述交联步骤至少包括第一及第二交联步骤。
14.根据权利要求8～13中任一项所述的偏振片的制造方法，其中，
所述金属盐为选自硝酸锌、硝酸铜、硝酸铝、硝酸镁及乙酸锌中的至少1种。
15.根据权利要求8～14中任一项所述的偏振片的制造方法，其中，
在交联液的总重量中以0.5至4重量％包含所述金属盐。
16.根据权利要求8～15中任一项所述的偏振片的制造方法，其中，
在补色液的总重量中以0.5至4重量％包含所述金属盐。
17.根据权利要求8～16中任一项所述的偏振片的制造方法，其中，
利用所述制造方法制造的偏振片满足下述式1：
0.7≤A700/A480≤1.0…(1)
式中，A700由下述式2定义，
A700＝－Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000}…(2)
TMD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的700nm波长下的透射率，
TTD，700是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的700nm波长下的透射率，它们的单位均为％，
A480由下述式3定义，
A480＝－Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000}…(3)
TMD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时得到的480nm波长下的透射率，
TTD，480是将所述偏振片配置为所述偏振片的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时得到的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。
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